CN102899897A

CN102899897A - 氟素拨水拨油剂

Info

Publication number: CN102899897A
Application number: CN2011102149036A
Authority: CN
Inventors: 何日兴; 张育圣
Original assignee: Taiwan Fluoro Technology Co Ltd
Current assignee: Taiwan Fluoro Technology Co Ltd
Priority date: 2011-07-26
Filing date: 2011-07-26
Publication date: 2013-01-30
Anticipated expiration: 2031-07-26
Also published as: CN102899897B

Abstract

一种氟素拨水拨油剂，提供一含氟共聚物、含羟基的阳离子界面活性剂、含聚氧醚基的非离子界面活性剂，以及自行合成的含氟聚氨酯单体，经乳化聚合反应后而形成安定水性分散的氟素拨水拨油剂。

Description

氟素拨水拨油剂

技术领域

本发明与表面处理剂有关，更详细地是指一种氟素拨水拨油剂。

背景技术

含氟素的化合物常被当作表面处理剂，广泛用于基材的表面处理，像是纺织品、木材、金属、混凝土等，可显现出较佳效果的基材为纺织品，其种类包含天然纤维、合成纤维与半合成纤维，该含氟素的化合物可使纤维表面具有疏水性，防止水份沾附减少污染。

目前欲使纤维产品具拨水拨油特性，常用为氟烷基丙烯酸酯，及与可共聚的单体经乳化共聚合后所得的水性含氟拨水拨油剂。

已知为了改善8个氟化碳原子的直链全氟烷基链的氟化合物可能在某些条件下降解形成全氟辛烷羧酸，而累积于生物体内，故添加氯乙烯(vinylchloride)、偏二氯乙烯(vinylidine chloride)的烯烃类单体于甲基丙烯酸全氟烷基乙酯的混合物中，以取代8个氟化碳原子的直链全氟烷基链。该氯乙烯/偏二氯乙烯在纺织应用加工纤维有较佳防水性及良好的耐水效果，但由于烯烃低沸点，常造成压克力在乳化反应温度增加时会产生危险性，而后者在后段加工纺织纤维时，常造成单体残余等问题。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种氟素拨水拨油剂，包含有自行合成的含氟聚胺酯单体，其于乳化反应与加工处理时安定，且充分赋与基材较佳的拨水拨油效果。

为实现上述目的，本发明提供的氟素拨水拨油剂，包含有含氟聚胺酯单体，该含氟聚氨酯单体的一般式为

其中，

X为脂肪族、环脂肪族或芳香族结构；

Y为具反应性的官能基；

Z为含氟烷基团，其氟烷基的碳数为4至16。

于一实施例中，其中该含氟聚氨酯单体是由下列单体所聚合而成，包含有：

(A)双异氰酸单体，其一般式为

A-X-B

其中，A和B分别代表两种不同反应性的异氰酸官能基(isocyanaegroup)；X为脂肪族、环脂肪族或芳香族结构，如苯环、萘环或环己烷，

双异氰酸单体的具体实施例为，甲苯二异氰酸酯(Toluenediisocyanate)、二异氰酸异佛尔酮(Isophorne diisocyanate)或1，6-己二异氰酸酯(Hexamethylene diisocyanate)。

(B)反应性单体，其一般式为

Y-OH

包含有丙烯酸基、肟基(oxime)、醛基、酮基、醚基、羧酸基或羟基。

Y-OH的具体实施例为，

(C)氟烷基团，其一般式为

H_mCF_n(CF₂)_pC_qX

其中，m+n＝3，p＝6～12，q＝1～4，X为OH。

氟烷基团的具体实施例为，H-(CF₂)₆-OH、H-(CF₂)₈-OH、H-(CF₂)₁₀-OH、H-(CF₂)₁₂-OH、H-(CF₂)₁₄-OH、H-(CF₂)₁₆-OH、H-(CF₂)₁₈-OH、H-(CF₂)₂₀-OH。

于一实施例中，其中该氟素拨水拨油剂还包含有含氟共聚物，该含氟共聚物是由含氟烷基单体和可与的共聚合的单体所组成。

于一实施例中，其中该氟素拨水拨油剂的组成物比例，相对于含氟烷基单体为100重量份，可与之共聚合的单体为20～70重量份，含氟聚氨酯单体为1～100重量份。

具体实施方式

本发明较佳实施例用于形成氟素拨水拨油剂，包括有以下组成物：(A)含氟共聚物、(B)阳离子界面活性剂、(C)非离子界面活性剂和(D)自行合成的含氟聚胺酯单体。其中：

(A)含氟共聚物

本实施例的含氟共聚物为含氟烷基单体与不含氟单体共聚合而成。

含氟烷基单体，举例如下：

其中，R_f为碳数3～20的过氟烷基或过氟烯基。

更具体而言，可列式的有：

CF₃(CF₂)₃(CH₂)₂OCOCH＝CH₂

CF₃(CF₂)₅(CH₂)₂OCOCH＝CH₂

CF₃(CF₂)₇(CH₂)₂OCOCH＝CH₂

CF₃(CF₂)₉(CH₂)₂OCOCH＝CH₂

CF₃(CF₂)₁₁(CH₂)₂OCOCH＝CH₂

CF₃(CF₂)₁₃(CH₂)₂OCOCH＝CH₂

CF₃(CF₂)₃(CH₂)2OCOC(CH₃)＝CH₂

CF₃(CF₂)₅(CH₂)₂OCOC(CH₃)＝CH₂

CF₃(CF₂)₇(CH₂)2OCOC(CH₃)＝CH₂

CF₃(CF₂)₉(CH₂)₂OCOC(CH₃)＝CH₂

CF₃(CF₂)₁₁(CH₂)2OCOC(CH₃)＝CH₂

CF₃(CF₂)₁₃(CH₂)₂OCOC(CH₃)＝CH₂

F₂HC(CF₂)₃CH₂OCOCH＝CH₂

F₂HC(CF₂)₃CH₂OCOC(CH₃)＝CH₂

F₂HC(CF₂)₃CH₂CH₂OCOCH＝CH₂

F₂HC(CF₂)₃CH₂CH₂OCOC(CH₃)＝CH₂

F₂HC(CF₂)₅CH₂OCOCH＝CH₂

F₂HC(CF₂)₅CH₂OCOC(CH₃)＝CH₂

F₂HC(CF₂)₅CH₂CH₂OCOCH＝CH₂

F₂HC(CF₂)₅CH₂CH₂OCOCH₂(CH)＝CH₂

F₂HC(CF₂)₇CH₂OCOCH＝CH₂

F₂HC(CF₂)₇CH₂OCOC(CH₃)＝CH₂

F₂HC(CF₂)₇CH₂CH₂OCOCH＝CH₂

F₂HC(CF₂)₇CH₂CH₂OCOCH₂(CH)＝CH₂

F₂HC(CF₂)₉CH₂OCOCH＝CH₂

F₂HC(CF₂)₉CH₂OCOC(CH₃)＝CH₂

F₂HC(CF₂)₉CH₂CH₂OCOCH＝CH₂

F₂HC(CF₂)₉CH₂CH₂OCOCH₂(CH)＝CH₂

F₂HC(CF₂)₁₁CH₂OCOCH＝CH₂

F₂HC(CF₂)₁₁CH₂OCOC(CH₃)＝CH₂

F₂HC(CF₂)₁₁CH₂CH₂OCOCH＝CH₂

F₂HC(CF₂)₁₁CH₂CH₂OCOCH₂(CH)＝CH₂

F₂HC(CF₂)₁₃CH₂OCOCH＝CH₂

F₂HC(CF₂)₁₃CH₂OCOC(CH₃)＝CH₂

F₂HC(CF₂)₁₃CH₂CH₂OCOCH＝CH₂

F₂HC(CF₂)₁₃CH₂CH₂OCOCH₂(CH)＝CH₂

不含氟单体，包含丙烯酸官能基与丙烯酰胺官能基有机基团，以表述方式例举不含氟单体的具体实施例如下，其中：

表1为含丙烯酸官能基的不含氟单体；

表2为含丙烯酰胺官能基的不含氟单体。

表1：含丙烯酸官能基的不含氟单体

表2：含丙烯酰胺官能基的不含氟单体

(B)阳离子乳化剂

本实施例所使用的阳离子乳化剂为下式：

(R’4N⁺)□X^-

其中，R’可以为氢原子、碳数1～30的烷基、碳数2～30的链烷基或是EO链段，4个R’可相同，也可以为不相同的构形；X为氯原子、乙基硫酸离子或是乙酸离子。

可举例为十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)、十八烷基三甲基氯化铵(SMTAC)、双十八烷基双甲基氯化铵(花王-D86P)、双牛酯基氯化铵(台界-CNA90)、双脂肪烷基乙酯基羟乙基甲基硫酸甲酯铵(REWOQUAT WE-18)等。

(C)非离子乳化剂

本实施例中所使用一种或多种不含APEO的非离子乳化，其非离子乳化剂为下式：

R-X-(EO)_n-(PO)_m-H

其中，R能为碳数8～30的直链或支链烷基，包含油酸基；X能为氧或是氮；n与m分别为0～50的整数，n与m的总和需大于3。

可举例为聚氧乙烯(03)月桂醚(中日化学SP1203)、聚氧乙烯(09)月桂醚(中日化学SP1209)、聚氧乙烯(20)月桂醚(中日化学SP1220)、聚氧乙烯(07)硬酯醚(中日化学SP1807)、聚氧乙烯(30)硬酯醚(中日化学SP1830)、聚氧乙烯(13)油酸醚(中日化学SP1213)等

(D)自行合成的含氟聚胺酯单体

合成与制作方法

于配有机械搅拌器的三颈圆底瓶中放置异氰酸酯单体与催化剂，反应性单体Y-OH采滴加方式添加进圆底瓶中，全程温控低于40℃并反应3小时。第二阶段，再使用氟烷基团Z-OH，利用滴加方式添加进圆底瓶中，全程温控低于40℃并反应4小时。反应完成后可获得含氟聚氨酯结构单体，该产物透明无色黏液。再就Y-OH、Z-OH及含氟聚氨酯结构单体说明如后：

Y-OH代表说明

Y-OH为以下反应性官能基，例如：丙烯酸基、肟基(oxime)、醛基、酮基、醚基、羧酸基、羟基。

具体而言，Y-OH为：

Z-OH代表说明：

Z为含氟烷基团，其通式可为H_mCF_n(CF₂)_pC_qX(其中，m+n＝3，p＝6～12，q＝1～4；X＝OH)。

具体而言，Z-OH为：

H-(CF₂)₆-OH、H-(CF₂)₈-OH、H-(CF₂)₁₀-OH、H-(CF₂)₁₂-OH、H-(CF₂)₁₄-OH、H-(CF₂)₁₆-OH、H-(CF₂)₁₈-OH、H-(CF₂)₂₀-OH。

含氟聚氨酯结构单体

其通式为以下：

其中，

X代表苯环、萘环或环己烷等脂肪族或芳香族结构；

Y代表含可再进行反应官能基团，如乙烯基、丙烯酸基或肟基(oxime)；

Z代表含氟烷基团，氟烷基碳数可为4至16。R_f为具有6至12个碳原子的线性或分支的氟烷基。例如：H-(CF₂)6-OH、H-(CF₂)₈-OH、H-(CF₂)₁₀-OH、H-(CF₂)₁₂-OH、H-(CF₂)₁₄-OH、H-(CF₂)₁₆-OH、H-(CF₂)₁₈-OH、H-(CF₂)₂₀-OH等例。

上述为本实施例用于形成氟素拨水拨油剂所用的单体介绍，接着，再针对可自行合成的含氟聚氨酯结构单体的合成方式说明于后，以四个合成例为介绍。

合成例1：含氟具氨酯结构单体(D-V1)

在装配有机械搅拌器的三颈圆底瓶中放置IPDI单体100公克与催化剂ES 100Ag催化剂0.03公克，55.6公克HEMA(2-hydroxyethyl methacrylate)采滴加方式添加进圆底瓶中，全程温控低于40℃并反应3小时。第二步，取163公克十二氟庚醇(2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7-dodecafluorooctan-1-ol)米滴加方式添加进圆底瓶中，全程温控低于40℃并反应4小时。反应完成可获得透明无色黏液318.6公克。

合成例2：含氟具氨酯结构单体(D-V2)

在装配有机械搅拌器的三颈圆底瓶中放置IPDI单体100公克与催化剂ES 100Ag催化剂0.03公克，55.6公克2-hydroxypropyl methacrylate采滴加方式添加进圆底瓶中，全程温控低于40℃并反应3小时。第二步，取156.6公克十二氟庚醇(2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7-dodecafluoroheptan-1-ol)采滴加方式添加进圆底瓶中，全程温控低于40℃并反应4小时。反应完成可获得透明无色黏液312.2公克。

合成例3：含氟具氨酯结构单体(D-V3)

在装配有机械搅拌器的三颈圆底瓶中放置IPDI单体100公克与催化剂ES 100Ag催化剂0.03公克，149.4公克十二氟庚醇(2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7-dodecafluorooctan-1-ol)采滴加方式添加进圆底瓶中，全程温控低于40℃并反应3小时。第二步，取41.2公克甲基乙基酮肟(MEKO)采滴加方式添加进圆底瓶中，全程温控低于40℃并反应4小时。反应完成可获得透明无色黏液290.6公克。

合成例4：含氟聚氨酯结构单体(D-V4)

在装配有机械搅拌器的三颈圆底瓶中放置IPDI单体100公克与催化剂ES 100Ag催化剂0.03公克，157.5公克十三氟庚醇(2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-tridecafluorooctan-1-ol)采滴加方式添加进圆底瓶中，全程温控低于40℃并反应3小时。第二步，取41.2公克甲基乙基酮肟(MEKO)采滴加方式添加进圆底瓶中，全程温控低于40℃并反应4小时。反应完成可获得透明无色黏液298.7公克。

上述为本较佳实施例自行合成的含氟聚氨酯结构单体的实施例说明，接着针对本实施例氟素拨水拨油剂的共聚物的制造方法做以下介绍：

本实施例的水分散型氟素拨水拨油剂的共聚物的制造方法，以乳化聚合法为最佳方法。举例来说，在乳化剂的存在下以水或是溶剂做为媒介，乳化含氟烷基单体、不含氟单体及含氟聚氨酯结构单体，于乳液中加入引发剂及链转移剂并予以聚合，制得共聚物的水性溶液或者是分散液。聚合体中，相对于含氟烷基单体假设为100重量份，不含氟单体的量为20～70重量份，较合适为40～60重量份，含氟聚氨酯结构单体的相对重量份为1～100重量份。

本实施例中，为了控制分子量分布，需使用链转移剂，包含了芳香族化合物、巯基醇类与硫醇类，为四氯化碳、巯基乙醇、α-甲基苯乙烯线性二聚体、2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等。

本发明乳化聚合反应中，将反应物分为油相与水相，油相包含了含氟烷基单体、不含氟单体、含氟聚氨酯结构单体、链转移剂与乳化剂；水相包含了水、酸、溶剂。

本发明中，利用自由基聚合反应，必须使用起始剂进行引发反应，包含了光起始剂、离子起始剂与自由基起始剂，较为合适为自由基起始剂，自由基起始剂包含了过氧化物起始剂与偶氮型起使剂，较为合适为偶氮型起始剂，聚合温度较好为40～100℃。

本发明在准备与聚合过程中采用一种或多种的非离子乳化剂、阳离子乳化剂；反应前先将油相、水相预热并高速分散后，再经由高压均质机均匀分散，可获得稳定的均匀预乳液后，再将预乳液以连续式或批次式的方式进行乳化聚合反应。

上述为本发明的制造方法概述，接着将于实施例中将详细说明制造条件与举例本发明的表面处理剂，实施例中举出的份数都以重量百分比为基准，除非特别说明，所有测试评估都在25℃下进行。

比较例1(如表3所示)

于附有温度计及搅拌机的四颈玻璃反应瓶并与以氮气流通，将FMA(65g)、SMA(28.2g)、Topolene-M(4g)、非离子乳化剂C(6g)、阳离子乳化剂B(6.6g)、TPG(42.5g)、醋酸(0.5g)、正十二烷硫醇(0.3g)、去离子水(195.5g)。利用高压均质机在温度不超过40℃压力40Mpa，而得到乳白色乳液。加入2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐(0.75g)，使起始聚合反应在75℃进行7.5小时聚合反应后，冷却至40℃以下而得固成分约30.2％的水性压克力乳液。

比较例2(如表3所示)

于附有温度计及搅拌机的四颈玻璃反应瓶并与以氮气流通，将FMA(35g)、D-V4(30g)、SMA(28.2g)、Topolene-M(4g)、非离子乳化剂C(6g)、阳离子乳化剂B(6.6g)、TPG(42.5g)、醋酸(0.5g)、正十二烷硫醇(0.3g)、去离子水(195.5g)。利用高压均质机在温度不超过40℃压力40Mpa，而得到乳白色乳液。加入2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐(0.75g)，使起始聚合反应在75℃进行7.5小时聚合反应后，冷却至40℃以下而得固成分约27.8％的水性压克力乳液。

实施例1～6(如表3所示)

于附有温度计及搅拌机的四颈玻璃反应瓶并与以氮气流通，将表3所列原料利用高压均质机在温度不超过40℃压力40Mpa，而得到乳白色乳液。加入2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐(0.75g)，使起始聚合反应在75℃进行7.5小时聚合反应后，冷却至40℃以下而得产品。

注：

FMA：CF₃(CF₂)₅(CH₂)₂OCOCH₃＝CH₂全氟辛基甲基丙烯酸酯

SMA：stearyl methacrylate甲基丙烯酸十八烷基酯

Topolene-M：3-chloro-2-hydroxy-propyl methacrylate3-氯-2-羟基丙基甲基丙烯酸酯

TPG：tripropylene glycol三丙二醇

B：stearyltrimethylammonium chloride硬酯基氯化四级铵盐界面活性剂

C：polyoxyethylene alkly ether聚氧乙烯烷基非离子界面活性剂

表3：实施例组成物

上述为本发明的具体实施例说明，接着为本发明的实施例做应用性评估测试的说明。

含氟的有机共聚物的拨水剂组成物的拨水评估

含氟的压克力短链共聚物的溶液或乳液可利用一般处理纺织品的习惯，将此应用于纺织品等类的人造合成纤维基材中。举例来说，可为0.5至25重量％，或1至10重量％，更佳是1至5重量％。该纺织品的基材，则可以先将此织物浸置于溶液中，或经压染将溶液压出。该纺织品的基材干燥过程，可经加热烘干的程序处理，例如在100至200℃下加热60至90秒，更佳条件是在150至200℃下加热60至90秒，以可产生拨水性。

典型上，可经处理的纺织品是人造合成纤维织布，包括布织布、针织布及不织布、各种成衣、外用衣形式的织布与毛毯，且也可为纤维或纱绵或绵条、粗纱等的中间纺织产物。纺织产品可为人造合成纤维，例如聚酯、聚酰胺或丙烯酸系列的合成纤维，或可为例如天然与合成纤维的混合物等的纤维混合物。本产品在使用例如尼龙或聚酯等的合成纤维织布具有疏水性方面特别有效。与未经处理的织布相较，由本发明的共聚产物处理织布，将赋予织布拨水性并且同时改善触感。

或者，该纤维基材为纸张类。该共聚物产品可施于预先成形的纸张，或在不同阶段施加，例如在纸张干燥期间。

本发明的表面处理剂较佳的是呈现溶液型态。表面处理剂大多包含含氟聚合物及介质(例如有机溶剂或水)。此表面处理剂中的含氟聚合物浓度可为0.1至50重量％，较佳为5至30重量％。此表面处理剂可藉由浸入方式、进行。一般，表面处理剂都会利用有机溶剂或水加以稀释，藉由例如浸入式的方式黏附于基材表面，再加热干燥。必要时，依产品需求可于表面处理剂中添加防蛀剂、柔软剂、抗菌剂、耐燃剂、防静电剂、固色剂、防繍剂等添加至表面处理剂。

在表面处理剂与纤维织布基材或皮革基材或玻璃基材，在于基材接触的工作液体当中，含氟化合物的浓度，以该处理液体为主要基准量，可为0.01至20重量％，举例为，0.05至10重量％，更佳浓度为0.05至5重量％。

欲利用本发明的表面处理剂的疏水拨水剂处理较优的基材为纺织品。纺织品包括不同的种类，纺织品种类包含：天然纤维，为动物性或植物性纤维，例如，棉、麻、毛料及丝绸；合成纤维，例如，尼龙、聚酯、聚酰胺、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯乙烯以及聚丙烯；半合成纤维，例如，嫘萦及醋酸酯；无机纤维，例如，玻璃纤维、碳纤维以及石棉纤维；以及上列纤维的混合物。

喷淋拨水性试验(AATCC-22)

喷淋拨水性试验(Shower water repellency test)为根据AATCC-22下进行。喷淋拨水性是由喷淋拨水性号码来表示，如下列说明。

准备具有250毫升体积的塑料漏斗及喷洒250毫升体积水的喷嘴，可持续喷洒时间为20至30秒的喷嘴。放置测试基材的试片架为直径15公分的圆型试片架。准备待测样品试片约20公分×20公分大小的试片三片，举例纤维织布基材裁切成20公分×20公分大小。并且将该试片固定在试片架上，整理试片使该试片没有皱折。将喷洒器至于中央处，将室温水(250毫升)倒入该装有喷嘴的塑料漏斗中，并且喷洒在该试片上，时间历时20至30秒。喷洒完将试片从台上移开，将试片轻轻敲击将水滴低落。以此试片的湿润程度比较，依照拨水优良性至不良拨水性的顺序分别给予100、90、80、70、50、0分的评分(如表4所示)。

表4：拨水性指针分数

本发明拨水性测试为三片试片的测量平均结果。如表5所示。

表5：拨水效果测试

耐久水洗试验(AATCC-22)

选择水洗条件和干燥方法并纪录的，或依厂商提供的喜边选择适当的喜诚进行试验。

进水至一定水位(18gal约为68L)，调整水温。

放进标准清洁剂66±1g(型号为1993AATCC，或同等级品)，试片及洗涤加重布总重量为1.8±0.1Kg投入洗衣机后进行洗涤。

试样水洗干燥后置于标准温湿度环境20±2℃，65±2％R.H.下4小时以上。

本发明耐久水洗测试为三片试片的测量平均结果。如表6所示。

表6：耐久水洗测试

机械安定性

将成品以水为溶剂稀释成固成份为0.5％的水溶液200g，利用均质机以2000rpm条件搅拌30分钟再以棉布过滤，判断附着于棉布上的杂质。

○：完全无杂质

△：少量杂质

×：多量杂质

储存安定性

将成品储存于45度的恒温烘箱内，观察不同时间乳液沉淀状况。

○：完全无沉淀

△：少量沉淀

×：多量沉淀

本发明机械安定性与储存安定性为三片试片的测量平均结果。如表7所示。

表7：机械安定性与储存安定性的测试

本发明所提供的氟素拨水拨油剂，包含有自行合成的含氟聚胺酯单体，其于乳化反应与加工处理时极为安定且无单体残留，经由拨水性试验、耐久水洗试验、机械安定性试验与储存安定性试验的结果，显示该氟素拨水拨油剂充分赋与基材较佳的拨水拨油效果。

以上所述仅为本发明较佳可行实施例而已，举凡应用本发明说明书及权利范围所为的组成物与制作方法变化，理应包含在本发明的权利要求范围内。

Claims

1.一种氟素拨水拨油剂，包含有含氟聚氨酯单体，其一般式为

其中：

X为脂肪族、环脂肪族或芳香族结构；

Y为具反应性的官能基；

Z为含氟烷基团，其氟烷基的碳数为4至16。

2.根据权利要求1所述的氟素拨水拨油剂，其中，该含氟聚氨酯单体是由下列单体所聚合而成，包含有：

(A)双异氰酸单体，其一般式为

A-X-B

其中：A和B分别代表两种不同反应性的异氰酸官能基，X为脂肪族、环脂肪族或芳香族结构；

(B)反应性单体，其一般式为Y-OH，包含有丙烯酸基、肟基、醛基、酮基、醚基、羧酸基或羟基；

(C)氟烷基团，其一般式为

H_mCF_n(CF₂)_pC_qX

其中：m+n＝3，p＝6～12，q＝1～4，X为OH。

3.根据权利要求2所述的氟素拨水拨油剂，其中，该双异氰酸单体为甲苯二异氰酸酯、二异氰酸异佛尔酮或1，6-己二异氰酸酯。

4.根据权利要求2所述的氟素拨水拨油剂，其中，该反应性单体为

5.根据权利要求2所述的氟素拨水拨油剂，其中，该氟烷基团为H-(CF₂)₆-OH、H-(CF₂)₈-OH、H-(CF₂)₁₀-OH、H-(CF₂)₁₂-OH、H-(CF₂)₁₄-OH、H-(CF₂)₁₆-OH、H-(CF₂)₁₈-OH或H-(CF₂)₂₀-OH。

6.根据权利要求1所述的氟素拨水拨油剂，其中，包含有含氟共聚物，该含氟共聚物为含氟烷基单体和可与之共聚合的单体所组成。

7.根据权利要求6所述的氟素拨水拨油剂，其中，相对于含氟烷基单体为100重量份，可与之共聚合的单体为20～70重量份，含氟聚氨酯单体为1～100重量份。