CN102875367A - 微波辅助含单宁生物质水解制备没食子酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种微波辅助含单宁生物质水解制备没食子酸的方法。方法的步骤如下：1)在微波反应器中依次加入去离子水、催化剂和含单宁生物质，其中含单宁生物质的质量浓度为5%～32%，催化剂的质量浓度为3%～25%，启动微波反应器，在温度105℃~140℃下恒温水解5min~25min；2)水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品。本发明大大缩短了含单宁生物质水解制备没食子酸的反应时间，工艺简单，能耗低，适合于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及多元酚酸类，尤其涉及一种微波辅助含单宁生物质水解制备没食子酸的方法。
背景技术
没食子酸(Gallic acid，CAS No:149-91-7)，又名棓酸、五倍子酸，化学名称为3,4,5-三羟基苯甲酸(3,4,5-Trihydroxybenzoic acid)，分子式C7H6O5，分子量170.12。常温下为白色或淡黄色针状或棱状结晶或粉末，通常是以一水合物的形式存在，熔点：235-240℃(分解)，能溶于热水、乙醇、乙酸乙酯、丙酮和甘油，稍溶于乙醚，难溶于冷水，不溶于苯和氯仿，没食子酸在碱性环境中容易被氧化，具有较强的还原性。结构式如下：
没食子酸是一种重要的有机原料，是一种重要的有机原料，在化工、医药、食品、染料、轻工以及电子等行业中用作抗氧化剂或药物的有效组分，用途十分广泛，需求量逐年增加。在食品工业中可用作抗氧化剂，没食子酸为可以合成酯类，没食子酸的烷基是性能优良的食品抗氧化剂。在医药方面，没食子酸具有抗炎、抗突变、抗氧化、抗自由基等多种生物学活性，同时没食子酸具有抗肿瘤作用。没食子酸还可以用来制造许多药物。没食子酸经加热脱羧可制得焦性没食子酸，其在轻工、染料、制药等领域中有广泛应用。化工方面，没食子酸可以用来制造几十种化学试剂。
没食子酸是单宁的水解产物，单宁是没食子酸与多元醇生成的酯。目前，常以五倍子或塔拉等含单宁生物质为原料，在酸、碱、酶的催化作用下水解。水解方法分为化学法和生物法，化学法用酸水解或碱水解，生物法用微生物发酵水解或酶水解。水解反应方程式如下：
没食子酸的传统生产工艺是化学水解工艺。酸水解是先用水从原料（五倍子、倍花、塔拉等）中浸提出单宁水溶液，单宁水溶液在加热条件下，以硫酸作催化剂进行均相酸催化反应；碱水解法是原料浸提液即单宁水溶液在碱性条件下水解，然后用酸中和酸化后生成没食子酸。主要工艺流程相差不大，即将含生物质五倍子或塔拉粉碎，用热水浸提，滤除残渣，得单宁酸料液；浓缩料液，然后向其中加入无机酸或碱进行直接水解，经过预处理，水解产物为没食子酸和葡萄糖；反应混合物经分离、脱色、精制结晶、干燥得到成品没食子酸。
发酵法是利用微生物在含单宁水溶液中进行发酵，以单宁中的葡萄糖作碳源，供微生物生长繁殖。微生物经诱导产生的生物酶，对单宁产生催化水解作用。工艺流程：原料磨至直径小于10mm，筛出虫粉，用水浸提到30%单宁溶液，加入黑霉菌种，然后发酵8～9天，过滤发酵液，经过水洗得到没食子酸粗品，再用热水溶解重结晶可以得到工业没食子酸。酶法的关键是筛选、制取高效的生物酶。单宁酶为乙酰基水解酶，属于孢外诱导的酰基水解酶，能高效、专一、定向裂解单宁分子中的酯键、缩酚键和糖苷键,使之生成没食子酸。工艺流程：酶种培养→发酵制酶→(加原料)水解→过滤→浓缩→粗结晶→分离→脱色→一次结晶→二次结晶→干燥→粉碎→成品没食子酸。
现行的化学法(酸、碱水解法)反应时间较短，如酸水解法反应时间为2～5h，碱水解法反应时间仅为1～6h，但化学法单宁水解不完全，没食子酸收率较低，产品质量不稳定，对低品位的五倍子原料不能利用，脱色时活性炭用量多，生产成本高，酸法对设备腐蚀严重，水解产生的有机废液对环境污染严重。碱水解法对设备腐蚀性较酸法小，大大减小了设备的折旧，但是工艺过程比酸水解法复杂，但是水解结束需要用大量的酸进行中和使没食子酸析出，产生大量的盐溶液，处理困难。目前国内大多数没食子酸的生产都是采用碱水解法。发酵法的反应时间最长，长达60～90h，生物酶的形成和单宁的水解在同一反应容器中进行，过程条件难以达到最佳状态，致使反应周期增长(3天以上)，另外单宁水解不完全，残留单宁达15%～20%。酶法的转化率最高，甚至可达100%，其得率最理想，可达到90%，且消耗指标较低，但缺点是反应时间过长。
微波是指频率为300MHz~300GHz的电磁波，即波长在1米（不含1米）到1毫米之间的电磁波。微波具有波粒二象性。微波的基本性质通常呈现为穿透、反射、吸收三个特性。目前工业微波设备所采用的微波频率为2450MHz和915MHz两种。在工业微波设备中，微波能够被极性分子的介质所吸收，并将微波能转化为热能，即微波对极性分子具有热效应。对于玻璃、塑料和瓷器，微波几乎是穿透而不被吸收。对于水和食物等就会吸收微波而使自身发热。而金属之类东西，则会反射微波。
微波透入介质时，由于介质损耗引起的介质温度的升高，使介质材料内部、外部几乎同时加热升温，形成体热源状态，大大缩短了常规加热中的热传导时间，且在条件为介质损耗因数与介质温度呈负相关关系时，物料内外加热均匀一致。物质吸收微波的能力，主要由其介质损耗因数来决定。介质损耗因数大的物质对微波的吸收能力就强，相反亦然。由于各物质的损耗因数存在差异，微波加热就表现出选择性加热的特点。水分子属极性分子，介电常数较大，其介质损耗因数也很大，对微波具有强吸收能力。而蛋白质、碳水化合物等的介电常数相对较小，其对微波的吸收能力比水小得多。微波对介质材料是瞬时加热升温，能耗也很低。另一方面，微波的输出功率随时可调，介质升温滞后效应小，不存在“余热”现象，极有利于自动控制和连续化生产的需要。
单宁是植物次生代谢产物，广泛存在于植物的叶、壳、果肉以及种皮中，其含量仅次于纤维素、半纤维素和木质素。按其化学结构特征分为水解单宁和缩合单宁，而水解单宁又根据其水解后产物的不同分为鞣花单宁和没食子单宁。水解单宁都是植物体内没食子酸的代谢产物。在我国已形成以五倍子和塔拉为代表的没食子单宁产业链，并且开辟了其在新兴领域的应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种微波辅助含单宁生物质水解制备没食子酸的方法。
方法的步骤如下：
1)在微波反应器中依次加入去离子水、催化剂和含单宁生物质，其中含单宁生物质的质量浓度为5%～32%，催化剂的质量浓度为3%～25%，启动微波反应器，在温度105℃~140℃下恒温水解5min~25min；
2)水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品。
本发明步骤1)中所述的含单宁生物质为五倍子或塔拉。
本发明步骤1)中所述的含单宁生物质的质量浓度为15%～28%。
本发明步骤1)中所述的催化剂为盐酸或硫酸或氢氧化钠或氢氧化钾。
所述的盐酸质量浓度为4%~12%，硫酸质量浓度为6%~15%，氢氧化钠质量浓度为3%~17%，氢氧化钾质量浓度为4%~24%。
本发明步骤1)中采用恒定温度水解，优选水解温度为110℃~130℃。
本发明步骤1)中微波强度为15瓦/升~100瓦/升。
由于微波加热具有加热速度快，温度分布均匀，对极性物质加热具有选择性的优点，使含单生物质宁水解制备没食子酸速度快，温度降低，有效地降低了能耗，增加了生产效率。
附图说明
图1是微波辅助含单宁生物质水解制备没食子酸的工艺流程图。
具体实施方式
本发明中，产品采用高效液相色谱法(Agilent 1100 series)进行分析没食子酸含量，具体分析条件如下：Phenomenex-C18(5μm,250mm×4.6mm ID)，流动相为8.5×10-3mol/L磷酸水溶液-乙腈(90:10,V/V)，流速0.6mL·min-1，柱温25℃，紫外检测波长215nm。采用外标法定量。
五倍子和塔拉由遵义山林植物化工有限责任公司提供，塔拉来自秘鲁，五倍子来源于我国的陕西。经皮粉法检测五倍子中单宁含量为：58.21%，塔拉中单宁含量为：49.73%。以下实施例采用质量浓度为38%的盐酸，密度为1.19g/mL。
收率定义如下：
收率＝(没食子酸产品质量×纯度/含单宁生物质的质量)×100%
以下实施例采用的微波频率为2450MHz。
实施例1
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为38%的盐酸26.6mL和五倍子4.3g，其中五倍子的质量浓度为5%，催化剂的质量浓度为14%，启动微波反应器，在温度105℃下恒温水解15min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品1.9g，产品经HPLC分析纯度为96.2%(wt%)，收率为43.2%。
实施例2
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为38%的盐酸17.4mL和塔拉7.9g，其中塔拉的质量浓度为10%，催化剂的质量浓度为10%，启动微波反应器，在温度110℃下恒温水解5min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品3.0g，产品经HPLC分析纯度为98.5%(wt%)，收率为37.8%。
实施例3
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为38%的盐酸13.8mL和五倍子11.7g，其中五倍子的质量浓度为15%，催化剂的质量浓度为8%，启动微波反应器，在温度120℃下恒温水解20min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品5.2g，产品经HPLC分析纯度为96.3%(wt%)，收率为43.0%。
实施例4
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为38%的盐酸10.3mL和五倍子15.6g，其中五倍子的质量浓度为20%，催化剂的质量浓度为6%，启动微波反应器，在温度140℃下恒温水解20min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品7.1g，产品经HPLC分析纯度为96.2%(wt%)，收率为43.7%。
实施例5
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为38%的盐酸5.9mL和塔拉19g，其中塔拉的质量浓度为25%，催化剂的质量浓度为3.5%，启动微波反应器，在温度110℃下恒温水解15min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品7.0g，产品经HPLC分析纯度为98.3%(wt%)，收率为36.1%。
实施例6
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为38%的盐酸24.8mL和五倍子14.0g，其中五倍子的质量浓度为15%，催化剂的质量浓度为12%，启动微波反应器，在温度130℃下恒温水解25min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品6.5g，产品经HPLC分析纯度为97.2%(wt%)，收率为44.7%。
实施例7
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为38%的盐酸16.1mL和五倍子3.6g，其中五倍子的质量浓度为5%，催化剂的质量浓度为10%，启动微波反应器，在温度110℃下恒温水解15min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品1.7g，产品经HPLC分析纯度为94.2%(wt%)，收率为43.9%。
实施例8
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为38%的盐酸12.8mL和塔拉7.3g，其中塔拉的质量浓度为10%，催化剂的质量浓度为8%，启动微波反应器，在温度120℃下恒温水解5min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品2.7g，产品经HPLC分析纯度为96.1%(wt%)，收率为36.4%。
实施例9
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为38%的盐酸12.7mL和五倍子30.6g，其中五倍子的质量浓度为32%，催化剂的质量浓度为6%，启动微波反应器，在温度130℃下恒温水解20min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品13.6g，产品经HPLC分析纯度为96.5%(wt%)，收率为42.9%。
实施例10
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为38%的盐酸4.6mL和塔拉13.9g，其中塔拉的质量浓度为20%，催化剂的质量浓度为3%，启动微波反应器，在温度120℃下恒温水解15min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品5.2g，产品经HPLC分析纯度为98.5%(wt%)，收率为36.6%。
实施例11
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为98%的硫酸6.1g和五倍子18.7g，其中五倍子的质量浓度为25%，硫酸的质量浓度为8%，启动微波反应器，在温度105℃下恒温水解20min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品8.0g，产品经HPLC分析纯度为96.8%(wt%)，收率为41.5%。
实施例12
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为98%的硫酸11.0g和五倍子28.7g，其中五倍子的质量浓度为32%，硫酸的质量浓度为12%，启动微波反应器，在温度110℃下恒温水解25min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品12.8g，产品经HPLC分析纯度为95.7%(wt%)，收率为42.6%。
实施例13
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为98%的硫酸5.4g和塔拉10.5g，其中塔拉的质量浓度为16%，硫酸的质量浓度为8%，启动微波反应器，在温度120℃下恒温水解5min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品3.8g，产品经HPLC分析纯度为96.3%(wt%)，收率为35.1%。
实施例14
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为98%的硫酸12.4g和五倍子13.7g，其中五倍子的质量浓度为18%，硫酸的质量浓度为16%，启动微波反应器，在温度130℃下恒温水解15min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品6.2g，产品经HPLC分析纯度为97.4%(wt%)，收率为44.2%。
实施例15
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为98%的硫酸3.4g和塔拉13.4g，其中塔拉的质量浓度为20%，硫酸的质量浓度为5%，启动微波反应器，在温度140℃下恒温水解5min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品4.8g，产品经HPLC分析纯度为97.1%(wt%)，收率为35.0%。
实施例16
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为98%的硫酸12.2g和五倍子17.5g，其中五倍子的质量浓度为22%，硫酸的质量浓度为15%，启动微波反应器，在温度120℃下恒温水解25min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品8.2g，产品经HPLC分析纯度为96.3%(wt%)，收率为45.2%。
实施例17
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为98%的硫酸9.6g和塔拉18.8g，其中塔拉的质量浓度为24%，硫酸的质量浓度为12%，启动微波反应器，在温度130℃下恒温水解5min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品7.0g，产品经HPLC分析纯度为97.1%(wt%)，收率为36.3%。
实施例18
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为98%的硫酸6.0g和塔拉2.9g，其中塔拉的质量浓度为5%，硫酸的质量浓度为10%，启动微波反应器，在温度110℃下恒温水解10min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品1.1g，产品经HPLC分析纯度为96.4%(wt%)，收率为36.7%。
实施例19
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为98%的硫酸5.0g和塔拉6.1g，其中塔拉的质量浓度为10%，硫酸的质量浓度为8%，启动微波反应器，在温度130℃下恒温水解20min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品2.4g，产品经HPLC分析纯度为97.5%(wt%)，收率为38.2%。
实施例20
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、质量浓度为98%的硫酸8.4g和五倍子10.3g，其中五倍子的质量浓度为15%，硫酸的质量浓度为12%，启动微波反应器，在温度120℃下恒温水解15min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品4.7g，产品经HPLC分析纯度为97.8%(wt%)，收率为44.2%。
实施例21
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、NaOH固体1.6g，搅拌使NaOH溶解后再加入五倍子2.7g，其中的质量浓度为5%，NaOH的质量浓度为3%，启动微波反应器，在温度105℃下恒温水解10min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品1.2g，产品经HPLC分析纯度为96.2%(wt%)，收率为41.8%。
实施例22
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、NaOH固体3.6g，搅拌使NaOH溶解后再加入塔拉6.0g，其中的质量浓度为10%，NaOH的质量浓度为6%，启动微波反应器，在温度110℃下恒温水解5min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品2.2g，产品经HPLC分析纯度为98.5%(wt%)，收率为36.0%。
实施例23
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、NaOH固体5.2g，搅拌使NaOH溶解后再加入五倍子9.7g，其中的质量浓度为15%，NaOH的质量浓度为8%，启动微波反应器，在温度120℃下恒温水解20min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品4.4g，产品经HPLC分析纯度为96.3%(wt%)，收率为43.3%。
实施例24
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、NaOH固体7.1g，搅拌使NaOH溶解后再加入五倍子14.3g，其中的质量浓度为20%，NaOH的质量浓度为10%，启动微波反应器，在温度130℃下恒温水解10min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品6.5g，产品经HPLC分析纯度为96.2%(wt%)，收率为43.7%。
实施例25
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、NaOH固体11.5g，搅拌使NaOH溶解后再加入塔拉20.5g，其中的质量浓度为25%，NaOH的质量浓度为14%，启动微波反应器，在温度140℃下恒温水解15min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品8.0g，产品经HPLC分析纯度为98.3%(wt%)，收率为38.6%。
实施例26
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、NaOH固体18g，搅拌使NaOH溶解后再加入五倍子32g，其中的质量浓度为32%，NaOH的质量浓度为18%，启动微波反应器，在温度120℃下恒温水解25min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品14.6g，产品经HPLC分析纯度为97.2%(wt%)，收率为44.2%。
实施例27
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、NaOH固体8.0g，搅拌使NaOH溶解后再加入塔拉14.5g，其中的质量浓度为20%，NaOH的质量浓度为11%，启动微波反应器，在温度130℃下恒温水解10min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品5.6g，产品经HPLC分析纯度为96.8%(wt%)，收率为37.1%。
实施例28
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、NaOH固体11.5g，搅拌使NaOH溶解后再加入五倍子20.5g，其中的质量浓度为25%，NaOH的质量浓度为14%，启动微波反应器，在温度110℃下恒温水解25min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品9.2g，产品经HPLC分析纯度为95.2%(wt%)，收率为42.7%。
实施例29
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、NaOH固体1.6g，搅拌使NaOH溶解后再加入塔拉2.7g，其中的质量浓度为5%，NaOH的质量浓度为3%，启动微波反应器，在温度140℃下恒温水解5min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品1.1g，产品经HPLC分析纯度为96.8%(wt%)，收率为38.5%。
实施例30
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、NaOH固体3.6g，搅拌使NaOH溶解后再加入塔拉6.0g，其中的质量浓度为10%，NaOH的质量浓度为6%，启动微波反应器，在温度120℃下恒温水解10min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品2.3g，产品经HPLC分析纯度为95.7%(wt%)，收率为37.2%。
实施例31
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、KOH固体1.6g，搅拌使KOH溶解后再加入塔拉2.7g，其中塔拉的质量浓度为5%，KOH的质量浓度为3%，启动微波反应器，在温度105℃下恒温水解5min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品1.0g，产品经HPLC分析纯度为96.1%(wt%)，收率为35.2%。
实施例32
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、KOH固体4.9g，搅拌使KOH溶解后再加入五倍子6.1g，其中五倍子的质量浓度为10%，KOH的质量浓度为8%，启动微波反应器，在温度110℃下恒温水解20min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品2.7g，产品经HPLC分析纯度为96.5%(wt%)，收率为43.2%。
实施例33
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、KOH固体8.2g，搅拌使KOH溶解后再加入塔拉10.3g，其中塔拉的质量浓度为15%，KOH的质量浓度为12%，启动微波反应器，在温度120℃下恒温水解15min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品3.8g，产品经HPLC分析纯度为98.5%(wt%)，收率为36.6%。
实施例34
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、KOH固体11.5g，搅拌使KOH溶解后再加入五倍子15.4g，其中五倍子的质量浓度为20%，KOH的质量浓度为15%，启动微波反应器，在温度130℃下恒温水解20min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品7.0g，产品经HPLC分析纯度为96.8%(wt%)，收率为43.9%。
实施例35
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、KOH固体17.0g，搅拌使KOH溶解后再加入五倍子22.3g，其中五倍子的质量浓度为25%，KOH的质量浓度为19%，启动微波反应器，在温度140℃下恒温水解25min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品10.6g，产品经HPLC分析纯度为95.7%(wt%)，收率为45.4%。
实施例36
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、KOH固体8.2g，搅拌使KOH溶解后再加入塔拉10.3g，其中塔拉的质量浓度为15%，KOH的质量浓度为12%，启动微波反应器，在温度110℃下恒温水解5min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品3.7g，产品经HPLC分析纯度为96.3%(wt%)，收率为35.1%。
实施例37
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、KOH固体2.2g，搅拌使KOH溶解后再加入五倍子2.7g，其中五倍子的质量浓度为5%，KOH的质量浓度为4%，启动微波反应器，在温度130℃下恒温水解10min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品1.2g，产品经HPLC分析纯度为97.4%(wt%)，收率为43.3%。
实施例38
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、KOH固体4.9g，搅拌使KOH溶解后再加入塔拉6.1g，其中塔拉的质量浓度为10%，KOH的质量浓度为8%，启动微波反应器，在温度140℃下恒温水解15min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品2.4g，产品经HPLC分析纯度为97.1%(wt%)，收率为38.2%。
实施例39
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、KOH固体29.1g，搅拌使KOH溶解后再加入五倍子37.2g，其中五倍子的质量浓度为32%，KOH的质量浓度为25%，启动微波反应器，在温度120℃下恒温水解25min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品17.5g，产品经HPLC分析纯度为96.3%(wt%)，收率为45.2%。
实施例40
在100mL微波反应器中依次加入去离子水50mL、KOH固体11.5g，搅拌使KOH溶解后再加入塔拉15.4g，其中塔拉的质量浓度为20%，KOH的质量浓度为15%，启动微波反应器，在温度130℃下恒温水解20min；水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品5.9g，产品经HPLC分析纯度为97.1%(wt%)，收率为37.1%。
Claims (6)
1. 一种微波辅助含单宁生物质水解制备没食子酸的方法，其特征在于，方法的步骤如下：
1) 在微波反应器中依次加入去离子水、催化剂和含单宁生物质，其中含单宁生物质的质量浓度为5%～32%，催化剂的质量浓度为3%～25%，启动微波反应器，在温度105℃~140℃下恒温水解5 min~25 min；
2) 水解产物冷却结晶后固液分离，固相用热水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品。
2. 根据权利要求1所述的一种微波辅助含单宁生物质水解制备没食子酸的方法，其特征在于步骤1)中所述的含单宁生物质为五倍子或塔拉。
3. 根据权利要求1所述的一种微波辅助含单宁生物质水解制备没食子酸的方法，其特征在于步骤1)中所述的含单宁生物质的质量浓度为15%～28%。
4. 根据权利要求1所述的一种微波辅助含单宁生物质水解制备没食子酸的方法，其特征在于步骤1)中所述的催化剂为盐酸、硫酸、氢氧化钠或氢氧化钾。
5. 根据权利要求4所述的一种微波辅助含单宁生物质水解制备没食子酸的方法，其特征在于所述的盐酸质量浓度为4%~12%，硫酸质量浓度为6%~15%，氢氧化钠质量浓度为3%~17%，氢氧化钾质量浓度为4%~24%。
6. 根据权利要求1所述的一种微波辅助含单宁生物质水解制备没食子酸的方法，其特征在于步骤1)中所述的水解温度为110℃~130℃。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106146284A (zh) * | 2016-07-30 | 2016-11-23 | 遵义市倍缘化工有限责任公司 | 一种用单宁生物质制备没食子酸和焦性没食子酸的方法 |
| CN106242949A (zh) * | 2016-07-30 | 2016-12-21 | 遵义市倍缘化工有限责任公司 | 一种高压水相脱羧制备焦性没食子酸的方法 |
| CN111217692A (zh) * | 2018-11-26 | 2020-06-02 | 张家界久瑞生物科技有限公司 | 一种高纯度没食子酸的制备方法 |
| CN114149817A (zh) * | 2021-12-22 | 2022-03-08 | 昆明理工大学 | 一种水稻秸秆生物炭的制备方法及应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1706790A (zh) * | 2005-05-09 | 2005-12-14 | 竹山县天新医药化工有限责任公司 | 一种没食子酸的生产工艺 |
| CN101161628A (zh) * | 2007-11-15 | 2008-04-16 | 浙江大学 | 高温液态水介质中含单宁生物质无催化水解同时制备没食子酸和焦性没食子酸的方法 |
-
2012
- 2012-09-28 CN CN2012103671189A patent/CN102875367A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1706790A (zh) * | 2005-05-09 | 2005-12-14 | 竹山县天新医药化工有限责任公司 | 一种没食子酸的生产工艺 |
| CN101161628A (zh) * | 2007-11-15 | 2008-04-16 | 浙江大学 | 高温液态水介质中含单宁生物质无催化水解同时制备没食子酸和焦性没食子酸的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 刘应忠等: "单宁酸水解制取没食子酸的研究", 《贵州化工》 * |
| 盛洁君等: "微波辅助水解反应的研究进展", 《化学通报》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106146284A (zh) * | 2016-07-30 | 2016-11-23 | 遵义市倍缘化工有限责任公司 | 一种用单宁生物质制备没食子酸和焦性没食子酸的方法 |
| CN106242949A (zh) * | 2016-07-30 | 2016-12-21 | 遵义市倍缘化工有限责任公司 | 一种高压水相脱羧制备焦性没食子酸的方法 |
| CN106146284B (zh) * | 2016-07-30 | 2018-12-18 | 遵义市倍缘化工有限责任公司 | 一种用单宁生物质制备没食子酸和焦性没食子酸的方法 |
| CN106242949B (zh) * | 2016-07-30 | 2019-01-22 | 遵义市倍缘化工有限责任公司 | 一种高压水相脱羧制备焦性没食子酸的方法 |
| CN111217692A (zh) * | 2018-11-26 | 2020-06-02 | 张家界久瑞生物科技有限公司 | 一种高纯度没食子酸的制备方法 |
| CN114149817A (zh) * | 2021-12-22 | 2022-03-08 | 昆明理工大学 | 一种水稻秸秆生物炭的制备方法及应用 |
| CN114149817B (zh) * | 2021-12-22 | 2024-03-22 | 昆明理工大学 | 一种水稻秸秆生物炭的制备方法及应用 |
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