CN102863683B - 高尔夫球用树脂组合物以及高尔夫球 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是提供反弹性优良的软质高尔夫球用树脂组合物以及击球感和反弹性优良的高尔夫球。本发明的高尔夫球用树脂组合物，特征在于，对于(A)，即选自(a-1)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸的二元共聚物、(a-2)二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、(a-3)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸和α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群的至少一种树脂成分100质量份，含有(B)磷酸酯以及/或其盐1质量份～25质量份和(C)碱性无机金属化合物0质量份～200质量份。本发明的高尔夫球具有由上述高尔夫球用树脂组合物形成的构成部件。

Description

高尔夫球用树脂组合物以及高尔夫球
技术领域
本发明关于高尔夫球用树脂组合物及使用了其的高尔夫球。
背景技术
作为高尔夫球的构造，可举出例如，由高尔夫球主体构成的单层(one-piece)高尔夫球、具有球核(core)与外壳(cover)的双层高尔夫球、具有由内芯和覆盖上述内芯的单层中间层所构成的球核以及覆盖上述球核的外壳的三层高尔夫球、具有由内芯和覆盖上述内芯的至少二层以上的中间层所构成的球核以及覆盖上述球核的外壳的多层高尔夫球。作为构成高尔夫球各层的材料，使用的是离聚物树脂。离聚物树脂的刚性高，用作高尔夫球的构成部件的话，可得到飞行距离大的高尔夫球。因此，离聚物树脂被广泛用作高尔夫球的中间层和外壳的材料。
例如，专利文献1提出了一种高尔夫球外壳材料，其特征在于，主成份为以下混合物，即含有重量比75∶25～100∶0的离聚物树脂成分(该离聚物树脂成分含有重量比40∶60～100∶0的(a)酸含量12重量％以下的烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯共聚物的金属离子中和物构成的3元离聚物树脂、和(b)酸含量15重量％以下的烯烃-不饱和羧酸共聚物的金属离子中和物构成的2元离聚物树脂)、和(c)以烯烃及不饱和羧酸为单体的未中和的无规共聚物的基础树脂中，以重量比95∶5～80∶20的比例添加了(d)碳原子数在29以下的有机酸以1～3价金属离子中和的金属皂的混合物，且熔融指数(MI)在1dg/秒以上。
专利文献2提出了一种高尔夫球，其特征在于，具有球核与外壳，上述外壳实质上含有至少一种的离聚物树脂100质量份与超过25质量份、至多约100质量份的硬脂酸金属盐，上述离聚物树脂由碳原子数2～8的烯烃与碳原子数3～8的不饱和一元羧酸的反应生成物构成。
专利文献3提出了一种高尔夫球，其特征在于，具有球核与外壳，上述外壳实质上含有至少一种的离聚物树脂100质量份与超过25质量份、至多约100质量份的脂肪酸金属盐，上述离聚物树脂由碳原子数2～8的烯烃与碳原子数3～8的不饱和一元羧酸的反应生成物构成。
专利文献4提出了一种高尔夫球表皮材料用组合物，其特征在于，添加有不饱和羧酸含量10～30重量％的乙烯-不饱和羧酸二元共聚物的中和度25摩尔％以上的金属盐(A)15～90重量份、及(甲基)丙烯酸酯含量12～45重量％、不饱和羧酸含量0.5～5重量％的乙烯-(甲基)丙烯酸酯-不饱和羧酸三元共聚物(B)85～10重量份。
专利文献5提出了一种多层高尔夫球，其特征在于，是具备实心、覆盖该实心而形成的中间层、覆盖该中间层而形成的外壳的多层高尔夫球，上述中间层及/或外壳含有(a)烯烃-不饱和羧酸无规共聚物及/或烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯无规共聚物100质量份、(b)分子量在280以上的脂肪酸或其衍生物5～80质量份、(c)可中和上述(a)、(b)成分中的酸基的碱性无机金属化合物0.1～10质量份而成，由熔融指数在1.0dg/min以上的加热混合物形成，同时，上述中间层的肖氏D硬度为40～63，上述外壳的肖氏D硬度为45～68的同时，上述实心的中心、中间层及外壳的各肖氏D硬度满足实心中心的硬度≤中间层的硬度≤外壳的硬度的关系。
专利文献6提出了一种高尔夫球用材料，其特征在于，是相对于树脂成分100质量份，作为必须成分添加有(c)分子量280～1500的脂肪酸及/或其衍生物5～80质量份、和(d)可中和基础树脂及(c)成分中的未中和的酸基的碱性无机金属化合物0.1～10质量份而成的混合物，其中，所述树脂成分含有质量比100∶0～50∶50的基础树脂和(e)非离聚物热塑性弹性体，其中，所述基础树脂含有质量比100∶0～25∶75的(a)烯烃-不饱和羧酸2元无规共聚物及/或烯烃-不饱和羧酸2元无规共聚物的金属离子中和物和(b)烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯3元无规共聚物及/或烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯3元无规共聚物的金属离子中和物。
专利文献7提出了一种软质而有弹性的高尔夫球用乙烯共聚物。上述乙烯共聚物是含有E/X/Y共聚物(此处，E为乙烯，X为C3～C8的α，β乙烯性不饱和羧酸，Y为选自烷基具有1～8个碳原子的丙烯酸烷基酯以及甲基丙烯酸烷基酯的软化共聚单体)的热塑性组合物，其特征在于，a.上述E/X/Y共聚物根据ASTM D-1238、条件E，在190℃下，使用2160克重量测定的熔融指数为每10分钟至少75克，b.X为上述E/X/Y共聚物的约2～30wt％、Y为上述E/X/Y共聚物的约17～40wt％，且c.X的至少55％被1种以上的碱金属、过渡金属或碱土金属的阳离子中和。
专利文献8提出了一种具有外壳的高尔夫球，其特征在于，构成上述外壳的外壳用组合物含有结晶性热塑性树脂与熔点250℃以上的有机系造核材料。
【专利文献1】日本专利特开2000-157646号公报
【专利文献2】美国专利第5306760号公报
【专利文献3】美国专利第5312857号公报
【专利文献4】日本专利特开平6-292740号公报
【专利文献5】日本专利特开2001-218873号公报
【专利文献6】日本专利特开2002-219195号公报
【专利文献7】日本专利特表2004-524418号公报
【专利文献8】日本专利特开2005-230454号公报
发明内容
使用了刚性高的离聚物树脂的高尔夫球虽然反弹性优良，但具有击球感下降的趋势。为了提升击球感，有研究外壳采用软质的三元系离聚物树脂。但是，使用软质的三元系离聚物树脂的话，得到的高尔夫球的反弹性会下降。即，对于使用了离聚物树脂的高尔夫球用树脂组合物，要同时实现反弹性与击球感是极难的课题。
本发明鉴于上述情况，目的是提供反弹性优良的软质高尔夫球用树脂组合物。本发明的课题还在于提供击球感以及反弹性优良的高尔夫球。
可解决上述课题的本发明的高尔夫球用树脂组合物的特征在于，相对于(A)，即选自(a-1)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸的二元共聚物、(a-2)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、(a-3)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸和α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸和α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群的至少一种树脂成分100质量份，含有(B)磷酸酯以及/或其盐1质量份～25质量份和(C)碱性无机金属化合物0质量份～200质量份。本发明的高尔夫球用树脂组合物为软质，反弹性优良的原因可认为如下。离聚物树脂中添加磷酸酯以及/或其盐的话，磷酸酯以及/或其盐进入离聚物树脂的离子缔合物，(I)离子缔合物微分散化，阻碍乙烯链的结晶化，(II)离子缔合物降低了主链的束缚。由于这些作用，离聚物树脂的分子链的运动性提高，在维持柔软性的同时反弹性提高。此外，由于离子缔合物导致主链的束缚变弱，因此流动性也提升。此外，为了中和(A)树脂成分的未中和的羧基，可根据需要使用(C)碱性无机金属化合物。
根据本发明，可得到反弹性优良的软质高尔夫球用树脂组合物。使用了本发明的高尔夫球用树脂组合物的高尔夫球的击球感以及反弹性优良。
附图说明
【图1】显示反弹系数与固体高分辨碳核磁共振法(NMR法)观测到的13C核的自旋-晶格弛豫时间(T1)关系的图表。
【图2】显示反弹系数与log(E’/E”2)关系的图表。
具体实施方式
本发明的高尔夫球用树脂组合物，其特征在于，对于(A)，即选自(a-1)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸的二元共聚物、(a-2)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、(a-3)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸和α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸和α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群的至少一种树脂成分100质量份，含有(B)磷酸酯以及/或其盐1质量份～25质量份和(C)碱性无机金属化合物0质量份～200质量份。
首先，说明本发明使用的(A)，即选自(a-1)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸的二元共聚物、(a-2)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、(a-3)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸和α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸和α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群的至少一种树脂成分。
上述(a-1)成分是烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸的二元共聚物，是其羧基未被中和的非离子性物质。此外，作为上述(a-2)成分，可举出烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸的二元共聚物中的羧基的至少一部分经金属离子中和的离聚物树脂。
上述(a-3)成分是烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸和α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物，是其羧基未被中和的非离子性物质。作为上述(a-4)成分，可举出烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸和α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的羧基的至少一部分被金属离子中和的离聚物树脂。
此外，本发明中，有时仅将“(a-1)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸的二元共聚物”称为“二元共聚物”，将“(a-2)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂”称为“二元系离聚物树脂”，将“(a-3)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸和α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物”称为“三元共聚物”，将“(a-4)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸和α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂”称为“三元系离聚物树脂”。
作为上述烯烃，优选碳原子数2～8个的烯烃，可举出例如，乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯等，特别优选乙烯。作为上述碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸，可举出例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、巴豆酸等，特别优选丙烯酸或甲基丙烯酸。此外，作为α，β-不饱和羧酸酯，可使用例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸等的甲、乙、丙、正丁、异丁酯等，特别优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
作为上述(a-1)二元共聚物，优选乙烯与(甲基)丙烯酸的二元共聚物，作为上述(a-2)二元系离聚物树脂，优选乙烯-(甲基)丙烯酸二元共聚物的金属离子中和物。作为上述(a-3)三元共聚物，优选乙烯与(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的三元共聚物。作为上述(a-4)三元系离聚物树脂，优选乙烯与(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的三元共聚物的金属离子中和物。此处，(甲基)丙烯酸表示丙烯酸以及/或甲基丙烯酸。
上述(a-1)二元共聚物或(a-3)三元共聚物中的碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸成分的含有率，优选4质量％以上，更优选5质量％以上，优选30质量％以下，更优选25质量％以下。
上述(a-1)二元共聚物或(a-3)三元共聚物的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷重)，优选5g/10min以上，更优选10g/10min以上，进一步优选15g/10min以上，优选1700g/10min以下，更优选1500g/10min以下，进一步优选1300g/10min以下。上述(a-1)二元共聚物或(a-3)三元共聚物的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷重)在5g/10min以上的话，高尔夫球用树脂组合物的流动性良好，构成部件容易成型。此外，上述(a-1)二元共聚物或(a-3)三元共聚物的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷重)在1700g/10min以下的话，得到的高尔夫球的耐久性更好。
以商品名例举上述(a-1)二元共聚物的具体例子有，例如，三井デユポンポリケミカル公司的以商品名“ニユクレル(NUCREL)(注册商标)(例如，「ニユクレルN1050H」、「ニユクレルN2050H」、「ニユクレルN1110H」、「ニユクレルN0200H 」)”市售的乙烯-甲基丙烯酸共聚物、ダウケミカル公司的以商品名“プライマコア(PRIMACOR)(注册商标)5980I”市售的乙烯-丙烯酸共聚物等。
以商品名例举上述(a-3)三元共聚物的具体例子有，三井デユポンポリケミカル公司市售的商品名“ニユクレル(NUCREL)(注册商标)(例如，「ニユクレルAN4318」「ニユクレルAN4319」)”、デユポン公司市售的商品名“ニユクレル(NUCREL)(注册商标)(例如，「ニユクレルAE」)”、ダウケミカル公司市售的商品名“プライマコア(PRIMACOR)(注册商标)(例如，「PRIMACOR AT310」、「PRIMACOR AT320」)”等。上述(a-1)二元共聚物或(a-3)三元共聚物可单独或二种以上组合使用。
上述(a-2)二元系离聚物树脂中的碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸成分的含有率，优选15质量％以上，更优选16质量％以上，进一步优选17质量％以上，优选30质量％以下，更优选25质量％以下。碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸成分的含有率在15质量％以上的话，容易令得到的构成部件为期望的硬度。此外，碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸成分的含有率在30质量％以下的话，得到的构成部件的硬度不会过高，耐久性与击球感良好。
作为中和上述(a-2)二元系离聚物树脂的羧基的至少一部分的金属离子，可举出有，钠、钾、锂等1价的金属离子；镁、钙、锌、钡、镉等2价的金属离子；铝等3价的金属离子；锡、锆等其他离子。
以商品名例举上述(a-2)二元系离聚物树脂的具体例子有，三井·デユポンポリケミカル株式会社市售的“ハイミラン(Himilan)(注册商标)(例如，ハイミラン1555(Na)、ハイミラン1557(Zn)、ハイミラン1605(Na)、ハイミラン1706(Zn)、ハイミラン1707(Na)、ハイミランAM7311(Mg)、ハイミランAM7329(Zn)”等。
此外，可举出デユポン公司市售的“サ一リン(Surlyn)(注册商标)(例如，サ一リン8945(Na)、サ一リン9945(Zn)、サ一リン8l40(Na)、サ一リン8150(Na)、サ一リン9120(Zn)、サ一リン9150(Zn)、サ一リン6910(Mg)、サ一リン6120(Mg)、サ一リン7930(Li)、サ一リン7940(Li)、サ一リンAD8546(Li))”等。
此外，作为エクソンモ一ビル化学株式会社市售的离聚物树脂，可举出有，“アイオテツク(Iotek)(注册商标)(例如，アイオテツク8000(Na)、アイオテツク8030(Na)、アイオテツク7010(Zn)、アイオテツク7030(Zn))”等。
上述(a-2)二元系离聚物树脂，可单独或作为2种以上的混合物使用例示的物质。上述商品名后括弧内记载的Na、Zn、Li、Mg等表示的是这些中和金属离子的金属种类。
上述(a-2)二元系离聚物树脂的抗弯刚度，优选140KPa以上，更优选150KPa以上，进一步优选160KPa以上，优选550MPa以下，更优选500MPa以下，进一步优选450MPa以下。上述(a-2)二元系离聚物树脂的抗弯刚度过低的话，高尔夫球的自旋量增加，出现飞行距离下降的趋势，抗弯刚度过高的话，有时高尔夫球的耐久性会下降。
上述(a-2)二元系离聚物树脂的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷重)，优选0.1g/10min以上，更优选0.5g/10min以上，进一步优选1.0g/10min以上，优选30g/10min以下，更优选20g/10min以下，进一步优选15g/10min以下。上述(a-2)二元系离聚物树脂的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷重)在0.1g/10min以上的话，高尔夫球用树脂组合物的流动性良好，例如，可成型为薄层。此外，上述(a-2)二元系离聚物树脂的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷重)在30g/10min以下的话，得到的高尔夫球的耐久性更良好。
上述(a-2)二元系离聚物树脂的片材硬度，优选肖氏D硬度10以上，更优选15以上，进一步优选20以上，优选75以下，更优选73以下，进一步优选70以下。上述片材硬度为肖氏D硬度10以上的话，得到的构成部件为高硬度。此外，上述片材硬度为肖氏D硬度75以下的话，得到的构成部件不会变的过硬，高尔夫球的耐久性更良好。
上述(a-4)三元系离聚物树脂中的碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸成分的含有率，优选2质量％以上，更优选3质量％以上，优选30质量％以下，更优选25质量％以下。
作为中和上述(a-4)三元系离聚物树脂的羧基的至少一部分的金属离子，可举出有，钠、钾、锂等1价的金属离子；镁、钙、锌、钡、镉等2价的金属离子；铝等3价的金属离子；锡、锆等其他离子。作为上述(a-4)三元系离聚物树脂，优选以镁离子中和的。通过以镁离子中和，反弹弹性增加。
以商品名例举上述(a-4)三元系离聚物树脂，可举出有，三井デユポンポリケミカル株式会社市售的“ハイミラン(Himilan)(注册商标)(例如，ハイミランAM7327(Zn)、ハイミラン1855(Zn)、ハイミラン1856(Na)、ハイミランAM7331(Na)等)”。此外，作为デユポン公司市售的三元系离聚物树脂，可举出有，“サ一リン6320(Mg)、サ一リン8120(Na)、サ一リン8320(Na)、サ一リン9320(Zn)、サ一リン9320W(Zn)等)”。此外，作为エクソンモ一ビル化学株式会社市售的三元系离聚物树脂，可举出有，“アイオテツク7510(Zn)、アイオテツク7520(Zn)等)”。另外，商品名后括弧内记载的Na、Zn、Mg等表示中和金属离子的种类。上述(a-4)三元系离聚物树脂可单独或2种以上组合使用。
上述(a-4)三元系离聚物树脂的抗弯刚度，优选10KPa以上，更优选11KPa以上，进一步优选12KPa以上，优选100MPa以下，更优选97MPa以下，进一步优选95MPa以下。上述(a-4)三元系离聚物树脂的抗弯刚度过低的话，高尔夫球的自旋量增加，出现飞行距离下降的趋势，抗弯刚度过高的话，有时高尔夫球的耐久性会下降。
上述(a-4)三元系离聚物树脂的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷重)，优选0.1g/10min以上，更优选0.3g/10min以上，进一步优选0.5g/10min以上，优选20g/10min以下，更优选15g/10min以下，进一步优选10g/10min以下。上述(a-4)三元系离聚物树脂的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷重)在0.1g/10min以上的话，高尔夫球用树脂组合物的流动性良好，容易成型为薄层。此外，上述(a-4)三元系离聚物树脂的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷重)在20g/10min以下的话，得到的高尔夫球的耐久性更良好。
上述(a-4)三元系离聚物树脂的片材硬度，优选肖氏D硬度1以上，更优选3以上，进一步优选5以上，优选70以下，更优选65以下，进一步优选60以下。上述片材硬度为肖氏D硬度1以上的话，得到的构成部件不会变的过软，高尔夫球的反弹性良好。此外，上述片材硬度为肖氏D硬度70以下的话，得到的构成部件不会变的过硬，高尔夫球的耐久性更良好。
本发明的高尔夫球用树脂组合物，作为(A)树脂成分，优选含有(a-3)三元共聚物或(a-4)三元系离聚物树脂。因为得到的构成部件不会变的过硬，反弹性增加。
接着说明本发明使用的(B)磷酸酯以及/或其盐。作为磷酸酯，只要是磷酸(H3PO4)的酯则没有特别限定，可举出例如，磷酸单酯、磷酸二酯、磷酸三酯等。作为磷酸酯的盐，可举出有，钠、钾等碱金属的盐、镁、钙等2价的金属盐、氨、三乙醇胺等的铵盐。此外，也可在磷酸酯的分子内形成盐。
作为本发明使用的(B)磷酸酯以及/或其盐，优选磷脂以及/或其衍生物，更优选甘油磷脂以及/或其衍生物。作为甘油磷脂，可举出例如，磷酸单甘油酯、磷酸二甘油酯、或它们的衍生物。甘油磷脂由于作为部分结构，具有离子性强于脂肪酸的磷酸酯或磷酸酯的分子内盐，故容易进入离聚物树脂的离子缔合物，并且由于具有1个或2个的长链烷基，对于离聚物树脂的相溶性也良好。作为磷酸单甘油酯以及/或其衍生物，可举出有，下述通式(1)表示的溶血磷脂酸以及/或其衍生物。作为磷酸二甘油酯以及/或其衍生物，优选下述通式(2)表示的磷脂酸以及/或其衍生物。
【化1】
(式中，R’表示脂肪酸的烃部分)。
【化2】
(式中，R’和R”可相同或不同，表示脂肪酸的烃部分。)
溶血磷脂酸，具有上述通式(1)表示的甘油的C1位键合脂肪酸、C3位键合磷酸的结构。磷脂酸，具有上述通式(2)表示的甘油的C1位和C2位键合脂肪酸、C3位键合磷酸的结构。式中，R’和R”表示脂肪酸的烃部分，可任意为饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸。作为上述脂肪酸的具体例子，可举出例如，酪酸(C4)、缬草酸(C5)、羊油酸(C6)、毒水芹酸(C7)、羊脂酸(C8)、天竺葵酸(C9)、羊腊酸(癸酸)(C10)、月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、肉豆蔻烯酸(C14)、十五烷酸(Pentadecylic acid)(C15)、棕榈酸(C16)、棕榈油酸(C16)、珠光脂酸(C17)、硬脂酸(C18)、反油酸(C18)、11-十八碳烯酸(Vaccenic acid)(C18)、油酸(C18)、亚油酸(C18)、亚麻酸(C18)、12-羟基硬脂酸(C18)、花生酸(C20)、鳕烯酸(Gadoleic acid)(C20)、花生四烯酸(C20)、二十碳烯酸(eicosenoic acid)(C20)、山嵛酸(C22)、芥子酸(C22)、木焦油酸(C24)、神经酸(C24)、蜡酸(C26)、褐煤酸(C28)、蜂花酸(C30)等。
作为溶血磷脂酸的衍生物，可举出有，溶血卵磷脂(Lysophosphatidylcholine)、溶血磷脂酰乙醇胺、溶血磷脂酰丝氨酸、溶血磷脂酰肌醇、溶血磷脂酰甘油等。
作为磷脂酸的衍生物，可举出例如，下述通式(3)表示的磷脂酰胆碱、下述通式(4)表示的磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、下述通式(5)表示的磷脂酰肌醇、磷脂酰甘油、或二磷脂酰甘油等的磷脂酸的酯。
【化3】
【化4】
【化5】
(式(3)～(5)中，R’与R”可相同或不同，表示脂肪酸的烃部分。)
本发明中，作为磷脂酸以及/或其衍生物，优选使用卵磷脂。卵磷脂，狭义表示磷脂酰胆碱，广义表示磷脂酸以及/或其衍生物的混合物。本发明中，优选使用广义的卵磷脂，更优选使用大豆卵磷脂。大豆卵磷脂通过对大豆油精制工序中的脱胶工序所得到的油渣进行干燥、提纯而制造。此外，卵磷脂也可通过分级处理、柱层析色谱处理、或吸附剂处理等而令磷脂的组成变化。本发明中，作为上述卵磷脂，优选使用磷脂酸、磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇、以及溶血卵磷脂的混合物。
作为本发明使用的(B)磷酸酯以及/或其盐的具体例子，可举出例如，过制油株式会社制造的“SLP-ホワイト(高纯度粉末卵磷脂)”、“SLP-PC70(固体状PC(磷脂酰胆碱)分级卵磷脂)”、“SLP-PIパウダ一(粉末PE(磷脂酰乙醇胺，PI(磷脂酰肌醇)分级卵磷脂)”、“SLP-ペ一ストリゾ(液状溶血卵磷脂)”、“SLP-ホワイトリゾ(高纯度粉末溶血卵磷脂)”、“SLP-LPC70(LPC浓缩溶血卵磷脂)”等。磷脂的各成分组成示于表1。
【表1】
单位：质量％(基准油脂分分析试验法)
(B)磷酸酯以及/或其盐的含有量，相对于(A)树脂成分100质量份，优选1质量份以上，更优选2质量份以上，进一步优选3质量份以上，优选25质量份以下，更优选20质量份以下，进一步优选15质量份以下。这是由于(B)磷酸酯以及/或其盐的含有量在上述范围内的话，(B)磷酸酯以及/或其盐容易进入离聚物树脂的离子缔合物，离聚物树脂的分子链的运动性提高，在维持柔软性的同时反弹性增加。
本发明的高尔夫球用树脂组合物，还可含有(C)碱性无机金属化合物。(C)碱性无机金属化合物用于中和(A)树脂成分的未中和的羧基，根据需要添加。特别是作为(A)树脂成分，仅含有(a-1)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸的二元共聚物以及/或(a-3)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸和α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的情况下，(C)碱性无机金属化合物是用于中和(A)树脂成分中的未中和的羧基的必须成分。另一方面，作为(A)树脂成分，含有(a-2)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂以及/或(a-4)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸和α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂的情况下，为中和未中和的羧基，根据需要添加即可。
作为(C)上述碱性无机金属化合物，可举出有，钠、锂、钾、钙、镁等金属单质、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氢氧化铜等金属氢氧化物；氧化镁、氧化钙、氧化锌、氧化铜等金属氧化物；碳酸镁、碳酸钙、碳酸钠、碳酸锂、碳酸钾等的金属碳酸盐。这些(C)碱性无机金属化合物可单独使用，也可2种以上并用。其中，作为(C)碱性无机金属化合物，优选碱性镁化合物。通过使用碱性镁化合物，得到的高尔夫球用树脂组合物的反弹弹性增加。
(C)上述碱性无机金属化合物的含有量，相对于(A)树脂成分100质量份，优选0质量份以上，更优选1质量份以上，优选200质量份以下，更优选100质量份以下，进一步优选70质量份以下。这是由于(C)碱性无机金属化合物的含有量过少的话，离子缔合物的量少，变为低反弹，另一方面，含有量过多的话，离子缔合物有时不会微分散化，变为低反弹。
本发明的高尔夫球用树脂组合物，下式表示的总中和度优选53％以上，更优选60％以上，进一步优选80％以上，优选1000％以下，更优选700％以下，进一步优选400％以下。这是由于总中和度在53％以上的话，离子缔合物的量变多，变为高反弹，在400％以下的话，碱性无机金属化合物会均匀分散，耐久性提升。总中和度定义为下式。
总中和度(％)＝100×[(A)树脂成分的阳离子成分的摩尔数×阳离子成分的价数+(B)磷酸酯以及/或其盐的阳离子成分的摩尔数×阳离子成分的价数+(C)碱性无机金属化合物的金属成分的摩尔数×金属成分的价数]/[(A)树脂成分的羧基的摩尔数+(B)磷酸酯以及/或其盐的阴离子形成基的摩尔数×阴离子形成基的价数]
此外，阳离子成分、金属成分、羧基以及阴离子形成基中包含了未离子化的前驱体的摩尔数。阳离子成分量以及阴离子成分量可通过例如中和滴定求得。
本发明的高尔夫球用树脂组合物，作为基材树脂成分，优选仅含有(A)树脂成分，但在无损本发明效果的范围内，也可含有其他的热塑性弹性体和热塑性树脂。
作为上述其他的热塑性弹性体的具体例子，可举出例如，アルケマ株式会社的商品名“ペバツクス(例如，「ペバツクス2533」)”市售的热塑性聚酰胺弹性体、BASF ジヤパン株式会社的商品名“エラストラン(例如，「エラストランXNY85A」)”市售的热塑性聚氨酯弹性体、东レ·デユポン株式会社的以商品名“ハイトレル(例如，「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」)”市售的热塑性聚酯弹性体、三菱化学株式会社的以商品名“ラバロン(例如，「ラバロンT3221C 」)”市售的热塑性苯乙烯弹性体等。
本发明的高尔夫球用树脂组合物，还可在无损高尔夫球的性能的范围内，含有白色颜料(例如，氧化钛)、蓝色颜料等颜料成分、重量调整剂、分散剂、防老化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、荧光材料或荧光增白剂等。
上述白色颜料(例如，氧化钛)的含量，相对于树脂成分100质量份，优选0.5质量份以上，更优选1质量份以上，优选10质量份以下，更优选8质量份以下。这是由于通过令白色颜料的含量在0.5质量份以上，可赋予得到的高尔夫球构成部件以遮盖性。此外，白色颜料的含量超过10质量份的话，得到的高尔夫球的耐久性有时会下降。
本发明的高尔夫球用树脂组合物，可通过例如，将(A)成分与(B)成分、和根据需要的(C)成分干混而得到。此外，干混后的混合物也可挤出而颗粒化。干混优选使用例如，可添加颗粒状原料的混合机，更优选使用转鼓型混合机。挤出可使用单轴挤出机、双轴挤出机、双轴单轴挤出机等公知的挤出机。
本发明的高尔夫球用树脂组合物，固体高分辨碳核磁共振法(NMR法)观测到的13C核的自旋-晶格弛豫时间(T1)优选9.5秒以下，更优选8秒以下，进一步优选7秒以下，进一步优选6秒以下。对于离聚物树脂，以固体高分辨碳核磁共振法(NMR法)观测到的13C核的自旋-晶格弛豫时间(T1)测定磁化率的衰减时，该弛豫时间(T1)可认为源自于乙烯链的构象转移(transconformation)。此外，本发明人们认为，可能发生构象转移的部位具有乙烯晶体和离子缔合物周围的乙烯链约束层，磁化率衰减测定中的弛豫成分也可分离为短时间成分与长时间成分。此外，本发明人们发现了乙烯链约束层与反弹性相关。即，弛豫时间(T1)变短的话，乙烯约束层的运动性增加，反弹性提升。因此，本发明的高尔夫球用树脂组合物的用固体高分辨碳核磁共振法(NMR法)观测到的13C核的自旋-晶格弛豫时间(T1)优选9.5秒以下，更优选8秒以下，更加优选7秒以下，进一步优选6秒以下。
此外，本发明的高尔夫球用树脂组合物，使用动态粘弹性装置，以振动频率10Hz、温度12℃、测定应变0.05％的条件、在拉伸模式下测定时，储能模量E’(Pa)与耗能模量E”(Pa)优选满足下式。通过满足下式，高尔夫球用树脂组合物在维持高水平的软质的同时反弹性增加。此外，下式中log为常用对数。
log(E’/E”2)≥-6.23
上述储能模量E’(Pa)越大、此外耗能模量E”(Pa)越小的话，反弹性增加。另外，储能模量E’(Pa)越大的话，硬度也变高。上述式中，相对于分子为储能模量E’的一次方，分母为耗能模量E”的平方，因此表示，较之于增大储能模量E’而提高硬度，减小耗能模量E”的话对于反弹性的提升效果较大。上述log(E’/E”2)优选-6.02以上，更优选-5.93以上，进一步优选-5.89以上。此外，上述log(E’/E”2)并无特别限定，但优选-5.25以下，更优选-5.40以下。上述log(E’/E”2)为-5.25的话，反弹系数接近最大值的1。作为动态粘弹性的测定条件，采用振动频率：10Hz、温度：12℃的测定条件的原因如下。40m/s的反弹系数测定中，高尔夫球与撞击棒(金属制圆筒物)的接触时间为500μ秒，将其看作一周期的形变的话，对应于数1000Hz的频率的形变。根据一般的离聚物树脂的频率-温度换算规则，在温度：室温、振动频率：数1000Hz的测定条件下测定的动态粘弹性相当于在温度：12℃、振动频率：10Hz的测定条件下测定的动态粘弹性。
本发明的高尔夫球用树脂组合物的熔体流动速率(190℃×2.16kg)，优选0.01g/10min以上，更优选0.05g/10min以上，进一步优选0.1g/10min以上，优选100g/10min以下，更优选80g/10min以下，进一步优选50g/10min以下。高尔夫球用树脂组合物的熔体流动速率在上述范围内的话，成型为高尔夫球构成部件的成型性良好。
上述高尔夫球用树脂组合物的抗弯刚度，优选10KPa以上，更优选15KPa以上，进一步优选20KPa以上，优选450MPa以下，更优选400MPa以下，进一步优选350MPa以下。通过使用抗弯刚度在10KPa以上的高尔夫球用树脂组合物，可得到反弹性(飞行距离)优良的高尔夫球。此外，抗弯刚度在450MPa以下的话，得到的高尔夫球适度柔软，击球感变得良好。
上述高尔夫球用树脂组合物的反弹弹性优选40％以上，更优选43％以上，更优选46％以上。通过使用反弹弹性40％以上的高尔夫球用树脂组合物，可以得到反弹性(飞行距离)优良的高尔夫球。上述抗弯刚度和反弹弹性，是将高尔夫球用树脂组合物成型为薄片状测定的抗弯刚度以及反弹弹性，根据后述的测定方法测定。
上述高尔夫球用树脂组合物的片材硬度，优选肖氏D硬度1以上，更优选3以上，进一步优选5以上，优选70以下，更优选65以下，进一步优选60以下，最优选50以下。通过使用片材硬度为肖氏D硬度1以上的高尔夫球用树脂组合物，可得到反弹性(飞行距离)优良的高尔夫球。另一方面，通过使用片材硬度为肖氏D硬度70以下的高尔夫球用树脂组合物，可得到耐久性优良的高尔夫球。此处，高尔夫球用树脂组合物的片材硬度指的是，将高尔夫球用树脂组合物成型为薄片状测定的硬度，通过后述的测定方法测定。
本发明的高尔夫球，只要具有本发明的高尔夫球用树脂组合物形成的构成部件，则无特别限定。可举出例如，构成单层高尔夫球；具有单层球核和覆盖上述单层球核而配设的外壳的双层高尔夫球；具有由内芯和覆盖上述内芯而配设的单层的中间层所构成的球核、和覆盖上述球核而配设的外壳的三层高尔夫球；或具有由内芯和覆盖上述内芯而配设的一个以上的中间层所构成的球核、和覆盖上述球核而配设的外壳的多层高尔夫球(包括上述三层高尔夫球)的任意构成部件由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成的高尔夫球。其中，优选具有至少一层以上的球核与覆盖上述球核的外壳的高尔夫球，上述球核的至少一层由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成的形态，或者单层高尔夫球的高尔夫球主体由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成的形态。特别优选的是具有单层球核和覆盖上述单层球核而配设的外壳的双层高尔夫球，上述单层球核由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成的形态，或是具有内芯和覆盖上述内芯而配设的一个以上的中间层所构成的球核和覆盖上述球核而配设的外壳的多层高尔夫球，上述内芯由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成的形态。
以下基于具有球核与覆盖上述球核而配设的外壳的双层高尔夫球、上述球核由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成的形态，详细叙述本发明的高尔夫球，但本发明不限定于此种形态。
上述球核由例如，将本发明的高尔夫球用树脂组合物射出成型而成型。具体的，优选向以1MPa～100MPa压力合模的模具内，以1秒～100秒注入在160℃～260℃下加热熔融的高尔夫球用树脂组合物，冷却30秒～300秒后开模。
作为上述球核的形状，优选球状。球核的形状不为球状的情况下，外壳的厚度不均匀。结果是会出现部分外壳性能下降的点。
上述球核的直径优选39.00mm以上，更优选39.25mm以上，进一步优选39.50mm以上，优选42.37mm以下，更优选42.22mm以下，进一步优选42.07mm以下。上述球核的直径在39.00mm以上的话，外壳层的厚度不会变得过厚，其结果是反弹性变得良好。另一方面，球核的直径在42.37mm以下的话，外壳层不会变得过薄，可充分发挥外壳的保护功能。
上述球核为直径39.00mm～42.37mm的情况下，从初期荷重98N的负荷状态至最终荷重1275N的负荷时的压缩形变量(压缩方向的内芯压缩量)，优选1.00mm以上，更优选1.10mm以上，优选5.00mm以下，更优选4.90mm以下，进一步优选4.80mm以下。上述压缩形变量在1.00mm以上的话，击球感良好，在5.00mm以下的话，反弹性良好。
上述球核的表面硬度，优选肖氏D硬度20以上，更优选25以上，进一步优选30以上，优选70以下，更优选69以下。通过令球核的表面硬度为肖氏D硬度20以上，球核不会变得过软，可得到良好的反弹性。此外，通过令球核的表面硬度为肖氏D硬度70以下，球核不会变得过硬，可得到良好的击球感。
上述球核的中心硬度，优选肖氏D硬度20以上，更优选22以上，进一步优选24以上。球核的中心硬度若不足肖氏D硬度20的话，有时会变得过软，反弹性下降。此外，球核的中心硬度，优选肖氏D硬度50以下，更优选48以下，进一步优选46以下。中心硬度若超过肖氏D硬度50的话，会变得过硬，出现击球感下降的趋势。本发明中，球核的中心硬度指的是，将球核2等分切断，对其切断面的中心点用弹簧式硬度计肖氏D型测定的硬度。
上述球核也优选含有填充剂。填充剂主要用于将得到的高尔夫球最终产品的密度调整至1.0～1.5的范围而作为重量调整剂添加，根据需要添加即可。作为上述填充剂，可举出有，氧化锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化镁、钨粉末、钼粉末等无机填充剂。上述填充剂的添加量，相对于树脂成分100质量份，优选0.5质量份以上，更优选1.0质量份以上，优选30质量份以下，更优选20质量份以下。填充剂的添加量不足0.5质量份的话，难以进行重量调整，超过30质量份的话，树脂成分的重量分数变小，出现反弹性下降的趋势。
本发明的高尔夫球的外壳优选由含有树脂成分的外壳用组合物形成。作为上述树脂成分，可举出例如，离聚物树脂、聚酯树脂、热塑性聚氨酯树脂或双组份固化型聚氨酯树脂等聚氨酯树脂、聚酰胺树脂等各种树脂、アルケマ株式会社的以商品名“ペバツクス(注册商标)(例如，「ペバツクス2533」)”市售的热塑性聚酰胺弹性体、东レ·デユポン株式会社的以商品名“ハイトレル(注册商标)(例如，「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」)”市售的热塑性聚酯弹性体、BASFジヤパン株式会社的以商品名“エラストラン(注册商标)(例如，「エラストランXNY97A」)”市售的热塑性聚氨酯弹性体、三菱化学株式会社的以商品名“ラバロン(注册商标)”市售的热塑性苯乙烯弹性体等。上述树脂成分可单独或2种以上混合使用。
作为上述离聚物树脂，优选使用作为(a-2)成分、或(a-4)例示之物。
构成高尔夫球外壳的外壳用组合物，作为树脂成分，更优选含有聚氨酯树脂(包括聚氨酯弹性体)或离聚物树脂。外壳用组合物的树脂成分中的聚氨酯树脂或离聚物树脂的含有率，优选50质量％以上，更优选60质量％以上，进一步优选70质量％以上。
外壳用组合物，除了上述的树脂成分，还可在无损外壳性能的范围内含有白色颜料(例如，氧化钛)、蓝色颜料、红色颜料等的颜料成分、氧化锌、碳酸钙和硫酸钡等重量调整剂、分散剂、防老化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、荧光材料或荧光增白剂等。
白色颜料(例如，氧化钛)的含量，相对于构成外壳的树脂成分100质量份，优选0.5质量份以上，更优选1质量份以上，优选10质量份以下，更优选8质量份以下。通过令白色颜料的含量在0.5质量份以上，可赋予外壳遮盖性。此外，白色颜料的含量超过10质量份的话，得到的外壳的耐久性有时会下降。
作为本发明的高尔夫球的外壳的成型方法，可举出例如，将外壳用组合物成型为中空壳状的壳(shell)、用多个壳覆盖球核而压缩成型的压缩成型法(优选将外壳用组合物成型为中空壳状的半壳、用2张半壳覆盖球核而压缩成型的方法)、或将外壳用组合物直接在球核上射出成型的射出成型法。
将外壳用组合物射出成型而成型为外壳的情况下，既可以使用预先挤出得到的颗粒状外壳用组合物进行射出成型，或者也可以将基材树脂成分和颜料等外壳用材料干混而直接射出成型。作为外壳成型用上下模具，优选使用具有半球状空腔、带突起、部分突起兼做可伸缩的支撑引脚的模具。通过射出成型进行外壳成型，可令支持引脚突起、投入球核支撑后、注入外壳用组合物、冷却后成型为外壳。具体优选向以9MPa～15MPa压力合模的模具内，以0.5秒～5秒注入加热为200℃～250℃的外壳用组合物，冷却10秒～60秒后开模。
外壳成型时，通常会在表面形成被称为凹痕(dimple)的凹坑。外壳上形成的凹痕总数优选200个以上500个以下。凹痕总数小于200个的话，难以得到凹痕的效果。此外，凹痕总数超过500个的话，每个凹痕的尺寸变小，难以得到凹痕的效果。形成的凹痕的形状(平面观察到的形状)并无特别限定，可单独或2种以上组合使用圆形；近三角形、近四边形、近五边形、近六边形等的多边形；其他不规则形状。
外壳厚度优选2.0mm以下，更优选1.6mm以下，进一步优选1.2mm以下，特别优选1.0mm以下。外壳厚度在2.0mm以下的话，得到的高尔夫球的反弹性和击球感更好。上述外壳的厚度优选0.1mm以上，更优选0.2mm以上，进一步优选0.3mm以上。外壳厚度不足0.1mm的话，外壳成型可能变得困难，此外，外壳的耐久性和耐磨性有时也会下降。
外壳成型后的高尔夫球主体，从模具上取出，优选根据需要进行去毛刺、洗涤、喷沙等的表面处理。此外，也可根据需要形成涂膜或标记。涂膜的膜厚并无特别限定，但优选5μm以上，更优选7μm以上，优选25μm以下，更优选18μm以下。膜厚小于5μm的话，持续使用容易令涂膜磨损消失，膜厚大于25μm的话，凹痕效果会下降，高尔夫球的飞行性能会下降。
本发明的高尔夫球的从初期荷重98N的负荷状态至最终荷重1275N的负荷时的压缩形变量(压缩方向的压缩量)，优选2.0mm以上，更优选2.2mm以上，优选4.0mm以下，更优选3.5mm以下。上述压缩形变量在2.0mm以上的高尔夫球不会变得过硬，击球感良好。另一方面，通过压缩形变量在4.0mm以下，反弹性会增加。
以上说明了球核使用本发明的高尔夫球用树脂组合物的方式，但本发明的高尔夫球用树脂组合物也可用于内芯、中间层或外壳。内芯由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成的情况下，作为形成中间层的材料，可使用例如作为外壳材料例示的树脂成分。
【实施例】
以下通过实施例详细说明本发明，但本发明不受下述实施例限定，不脱离本发明主旨范围的变更、实施形态均包含于本发明的范围内。
[评价方法]
(1)片材硬度(肖氏D硬度)
使用高尔夫球用树脂组合物，通过热压成型，制作厚约2mm的薄片，以23℃保存2周。为了不出现测定基板等的影响，将该薄片以3片以上重叠的状态，使用ASTM-D2240规定的具备弹簧式硬度计肖氏D型的高分子计器公司制造的自动橡胶硬度计P1型进行测定。
(2)熔体流动速率(MFR)(g/10min)
MFR使用流动检测仪(flow tester)(岛津制作所社制造、岛津フロ一テスタ一CFT-100C)，根据JIS K7210测定。此外，测定以测定温度190℃、荷重2.16kg的条件进行。
(3)反弹弹性(％)
使用高尔夫球用树脂组合物，通过热压成型，制作厚约2mm的薄片，将从该薄片切下的直径28mm的圆形薄片以6片重叠，制作厚约12mm、直径28mm的圆柱状试验片。对该试验片进行鲁波克式回弹弹性试验(试验温湿度23℃、50RH％)。此外，试验片的制作以及试验方法根据JIS K6255进行。
(4)压缩形变量(mm)
测定球体从初期荷重98N的负荷状态至最终荷重1275N的负荷时的压缩方向的形变量(压缩方向的球体压缩量)。压缩形变量显示为以球体No.19的压缩形变量为1.00的指数化值。
(5)反弹系数
令各球体与198.4g的金属制圆筒物以40m/秒的速度相撞，测定相撞前后的圆筒物以及高尔夫球的速度，从各自的速度以及重量算出各高尔夫球的反弹系数。测定时，对各球体各进行12个测定，取其平均值为各球体的反弹系数。
(6)击球感
由业余高尔夫球手(高级)10人使用1号木杆(driver)进行实打实验，根据下述基准评价各人的击打时的感觉。取10人评价中最多的评价作为该高尔夫球的击球感。
评价基准
优：冲击少，感觉良好。
良：普通。
差：冲击大，感觉不佳。
(7)固体高分辨碳核磁共振法(NMR法)观测的13C核的自旋-晶格弛豫时间(T1)的测定方法
装置：Bruker Avance 400
测定方法：Torcha法测定T1弛豫时间
测定频率：100.6256207MHz
测定温度：室温
基准物质：金刚烷
魔角旋转的转速：5000Hz
脉冲宽度：4.80μsec
接触时间：2000μsec
脉冲的间隔：1μsec，100msec、500msec、1sec、2sec、3sec、4sec、6sec、8sec、10sec、12sec、15sec、20sec、40sec、80sec、120sec
磁场强度：9.4T
(8)储能模量E’(Pa)以及耗能模量E”(Pa)的测定
高尔夫球用树脂组合物的储能模量E’(Pa)以及耗能模量E”(Pa)根据以下条件测定。
装置：ユ一ビ一エム公司制造的动态粘弹性测定装置Rheogel-E4000
测定样品：由高尔夫球用树脂组合物压力成型制作厚2mm的薄片，从该薄片切下宽4mm、夹具间距离20mm的试料片。
测定模式：拉伸
测定温度：12℃
振动频率：10Hz
测定应变：0.05％
[球形体(球核)的制作]
如表2～表4所示，干混配方材料，通过双轴混炼型挤出机进行混合，在冷水中挤出为线(strand)状。将挤出的线用造粒机切断，制备为颗粒状的高尔夫球用树脂组合物。挤出条件为：螺杆径45mm、螺杆转速200rpm、螺杆L/D＝35，配方物在挤出机的凹模位置加热至160～230℃。将得到的颗粒状高尔夫球用树脂组合物在220℃射出成型，得到直径40mm的球体(球核)。
【表2】
配方：质量份
【表3】
配方：质量份
【表4】
配方：质量份
表2～表4使用的原料如下。
ニユクレルAN4319：三井·デユポンポリケミカル公司制造、乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物(熔体流动速率(190℃×2.16kg)：55g/10min、抗弯刚度：21MPa、甲基丙烯酸含量8质量％)
サ一リン6320：三井·デユポンポリケミカル公司制造、镁离子中和乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物(熔体流动速率(190℃×2.16kg)：1g/10min、抗弯刚度：53MPa)
氢氧化镁：和光纯药工业公司制造
卵磷脂1：迁制油公司制造SLP-ホワイト(精制大豆卵磷脂)
卵磷脂2：迁制油公司制造SLP-PC70(磷脂酰胆碱浓缩大豆卵磷脂)
磷脂酸：长濑产业株式会社制造PAナガセ
硬脂酸：日油公司制造「粉末ステアリン酸つばき」
如表2～表4所明确，特征为相对于(A)，即选自(a-1)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸的二元共聚物、(a-2)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、(a-3)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸和α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸和α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群的至少一种树脂成分100质量份，含有(B)磷酸酯以及/或其盐1质量份～25质量份和(C)碱性无机金属化合物0质量份～200质量份的高尔夫球用树脂组合物，肖氏D硬度在50以下，反弹弹性在58％以上。从该结果可知，本发明的高尔夫球用树脂组合物为软质，反弹性优良。
图1是显示反弹系数与弛豫时间(T1)关系的图表，可以知道，弛豫时间(T1)越短，反弹系数越高。特别是弛豫时间在9.5秒以下的话，可以得到反弹系数大的球核。图2是显示反弹性与log(E’/E”2)关系的图表。可以知道，随着log(E’/E”2)变大，反弹系数也变大。特别是log(E’/E”2)在-6.23以上的话，可以得到反弹系数大的球核。
工业可利用性
根据本发明，可得到反弹性以及击球感优良的高尔夫球。

Claims (11)

1.一种高尔夫球用树脂组合物，其特征在于，相对于
(A)选自(a-1)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸的二元共聚物、(a-2)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、(a-3)烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)烯烃与碳原子数3～8个的α，β-不饱和羧酸和α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群的至少一种树脂成分100质量份，还含有
(B)磷酸酯以及/或其盐1质量份～25质量份和
(C)碱性无机金属化合物0质量份～200质量份。
2.根据权利要求1所述的高尔夫球用树脂组合物，其中，(B)磷酸酯以及/或其盐是磷脂以及/或其衍生物。
3.根据权利要求1所述的高尔夫球用树脂组合物，其中，(B)磷酸酯以及/或其盐是磷脂酸、溶血磷脂酸以及/或它们的衍生物。
4.根据权利要求1所述的高尔夫球用树脂组合物，其中，(B)磷酸酯以及/或其盐是卵磷脂。
5.根据权利要求1所述的高尔夫球用树脂组合物，其中，(C)碱性无机金属化合物是碱性镁化合物。
6.根据权利要求1所述的高尔夫球用树脂组合物，其中，作为(A)树脂成分，使用的是经镁离子中和的(a-4)离聚物树脂。
7.根据权利要求1所述的高尔夫球用树脂组合物，其中，下式表示的总中和度在53％以上、1000％以下：
总中和度(％)＝100×[(A)树脂成分的阳离子成分的摩尔数×阳离子成分的价数+(B)磷酸酯以及/或其盐的阳离子成分的摩尔数×阳离子成分的价数+(C)碱性无机金属化合物的金属成分的摩尔数×金属成分的价数]/[(A)树脂成分的羧基的摩尔数+(B)磷酸酯以及/或其盐的阴离子形成基的摩尔数×上述阴离子形成基的价数]。
8.根据权利要求1～7任意一项所述的高尔夫球用树脂组合物，其中，片材硬度为肖氏D硬度1～99。
9.一种高尔夫球，其特征在于，具有权利要求1～8任意一项所述的高尔夫球用树脂组合物形成的构成部件。
10.一种高尔夫球，其特征在于，具有至少一层球核和覆盖上述球核的外壳，上述球核的至少一层由权利要求1～8任意一项所述的高尔夫球用树脂组合物形成。
11.一种单层高尔夫球，其特征在于，高尔夫球主体由权利要求1～8任意一项所述的高尔夫球用树脂组合物形成。
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