CN102862247B - 成型用材料颗粒的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种成型用材料颗粒的制造方法。使用具有铝蒸镀层的难回收材料的层叠薄膜，效率良好且稳定地制造成型用材料颗粒。该方法为：在具有作为难回收材料的铝蒸镀层的层叠薄膜中，混合无铝蒸镀层的热塑性树脂薄膜或热塑性树脂的粉碎品，经熔融混炼挤出机熔融混合成型为材料颗粒，前述层叠薄膜由从聚烯烃类树脂薄膜、聚酰胺类树脂薄膜以及聚酯类树脂薄膜中选出的至少两层构成，而且前述层叠薄膜的任意一层具有铝蒸镀层；在前述具有铝蒸镀层的层叠薄膜的量为A质量份，与其混合的热塑性树脂的量为B质量份时，(A/B)×100在10％以上；作为熔融搅拌挤出机，使用第一搅拌单轴挤出机和与其串联配置的第二多轴高度搅拌挤出机，进行熔融搅拌。

Description

成型用材料颗粒的制造方法
技术领域
本发明涉及一种成型用材料颗粒的制造方法，该方法使用具有铝蒸镀层的难回收材料的层叠薄膜，效率良好且稳定地制造用于建筑材料、物流材料(托盘)、农业-园艺材料、日用品等成型材料的成型用材料颗粒。
背景技术
近年来，从资源的再利用、环境保护的观点出发，针对将不用的制品回收再利用，也就是常说的再生化的研究正在广泛进行。
此外，在用于包装食品、点心或药品等的薄膜中，大多要求高阻气性和高遮光性。目前，作为满足这种要求薄膜，可以使用在PP、PET、PA等各种塑料薄膜上真空蒸镀、溅镀、离子电镀铝形成的铝蒸镀薄膜以及将铝箔与PE或PP等可以热封的薄膜贴合形成的层叠薄膜。
一般来说，在内侧使用热封性良好的(可以低温密封，而且密封强度大)的聚乙烯或未延展的聚丙烯，外侧使用的铝蒸镀(以下，将蒸镀简称为“VM”)薄膜，使用未延展的聚丙烯(CPP)、双轴延展聚丙烯(OPP)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚酰胺(PA)等薄膜。作为将前述铝蒸镀薄膜和内侧的热封性薄膜贴合的方法，还采用使用了聚乙烯树脂等的挤出层叠方法，但是主流方法是在室温下贴合的干层叠法。
例如，零食点心用的袋子中，内侧是由CPP/VM-PET、CPP/VM-PA/PE或CPP-VM/OPP构成，另一方面，蒸煮食品、长期保存品、医药品包装材料等中，将VM薄膜与容易热封的薄膜组合，实际使用CPP/VM-PET/VM-PA/VM-OPP等满足遮光性、吸湿性、氧气阻隔性、耐热性等要求的具有铝蒸镀层的4层以上的层叠薄膜。而且，已知这些层叠薄膜中的铝蒸镀层中，铝微粒以纳米级微粒的形式存在。
然而，在可以低温热封的薄膜中，在这种熔点高的PET或PA薄膜上贴合蒸镀铝的薄膜而形成层叠薄膜的场合，难以进行以回收为目的的分离，因此，具有铝蒸镀层的层叠薄膜，由于出现了挤出机过滤网的网眼堵塞、因熔融温度不同而引起的未熔融物生成，进而引起网眼堵塞导致的压力升高等，作为难以回收材料被人们所知。
于是，在专利文献1中公开了一种与层叠铝蒸镀薄膜的塑料薄膜具有同等阻气性和遮光性(紫外线非透过性)，能回收，有助于节约资源的层叠薄膜，该薄膜通过层叠印刷了阻气性膜/银印墨的薄膜，作为层叠铝蒸镀薄膜的替代薄膜，形成适合回收的层叠塑料薄膜，而且作为前述阻气性薄膜，能使用蒸镀硅的聚酯薄膜或聚偏二氯乙烯涂敷品。
通过前述专利文献1中记载的技术得到的层叠薄膜具有和层叠铝蒸镀薄膜的塑料薄膜同等的阻气性和遮光性，能回收，有助于节约资源，但与层叠铝蒸镀薄膜的薄膜相比，成本变高，该层叠薄膜无法广泛使用，作为具有铝蒸镀层的层叠薄膜的难回收材料的问题还没有解决。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-145972号公报
发明内容
本发明是基于这种问题而提出的，目的在于提供一种方法，该方法使用具有铝蒸镀层的难回收材料的层叠薄膜，效率良好且稳定地制造作为建筑材料、农业土木材料、物流材料(托盘)等的成型材料而有用的成型用材料颗粒。
本发明人等为了实现前述目的进行了认真的研究，从而得到下述见解。
发现了：作为原材料，使用具有难回收材料的具有铝蒸镀层的层叠薄膜，在其中混合规定比例的热塑性树脂薄膜、粉碎品，熔融搅拌，制造成型用材料颗粒时，在搅拌物中存在来自铝蒸镀层的纳米级铝微粒，从而意外地抑制了波动现象，能稳定地生产成型用材料颗粒。
另外，还发现在难回收材料的具有铝蒸镀层的层叠薄膜中，在各种薄膜间具有粘合剂层以及在铝蒸镀层的上面和下面具有硬涂层或底涂层，它们具有针对各种树脂和铝的粘合功能，在高温、高压、高剪切力下熔融搅拌时，铝微粒和粘合剂、薄膜和粘合剂、印刷油墨和薄膜等能以纳米级均匀地分散。本发明是基于这些见解完成的。
也就是，本发明提供：
[1]一种使用具有铝蒸镀层的层叠薄膜的成型用材料颗粒的制造方法，该方法在作为难回收材料的具有铝蒸镀层的层叠薄膜中，通过混合不含铝蒸镀层的热塑性树脂薄膜或热塑性树脂的粉碎品，经具备具有急速搅拌器的胶化装置的第一搅拌单轴挤出机和紧随其的第二多轴高度搅拌挤出机，将具有铝蒸镀层的层叠薄膜、不具有上述铝蒸镀层的热塑性树脂薄膜或热塑性树脂的粉碎品熔融搅拌，通过第二多轴高度搅拌挤出机，将熔融搅拌物作为线料而挤出，随后成型为成型用材料颗粒，其特征在于：
(1)前述具有铝蒸镀层的层叠薄膜由从聚烯烃类树脂薄膜、聚酰胺类树脂薄膜以及聚酯类树脂薄膜中选出的至少两层构成，而且前述层叠薄膜的任意一层具有铝蒸镀层；
(2)前述具有铝蒸镀层的层叠薄膜的量为A质量份，与其混合的不含铝蒸镀层的热塑性树脂的量为B质量份时，(A/B)×100在10％以上；
(3)将具有铝蒸镀层的层叠薄膜与不具有上述铝蒸镀层的热塑性树脂薄膜或热塑性树脂的粉碎品一起导入到上述胶化装置中，通过急速搅拌器的高速旋转叶片引起的剪切而产生的热量，将其作为半凝胶化状态的供给原料，并挤出到紧随该胶化装置的第一搅拌单轴挤出机中；以及
(4)使用第一搅拌单轴挤出机和与其串联配置的第二多轴高度搅拌挤出机，对上述半凝胶化状态的供给原料进行熔融搅拌，直到熔融搅拌物中存在来自铝蒸镀层的纳米级铝微粒，并作为线料而挤出。
[2]根据上述[1]项所记载的成型用材料颗粒的制造方法，其中，上述熔融物通过筛网从上述第二多轴高度搅拌挤出机中作为线料而挤出。
[3]根据上述[1]或[2]项所记载的成型用材料颗粒的制造方法，其中构成聚烯烃类树脂薄膜的材料为高密度、中密度、低密度、直链状低密度聚乙烯、结晶性聚丙烯、非结晶性聚丙烯或聚4-甲基戊-1-烯，构成聚酰胺类树脂薄膜的材料为尼龙6、尼龙6,6、尼龙610或尼龙12，构成聚酯类树脂薄膜的材料为聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯。
[4]根据上述[3]项所记载的成型用材料颗粒的制造方法，其中混合到具有铝蒸镀层的层叠薄膜中的不含铝蒸镀层的热塑性树脂为从构成上述[3]项所记载的聚烯烃类树脂薄膜的材料、构成聚酰胺类树脂薄膜的材料以及构成聚酯类树脂薄膜的材料中选出的至少一种。以及
[5]根据上述[1]项所记载的成型用材料颗粒的制造方法，其中成型用材料颗粒作为从建筑材料、物流材料、农业-园艺材料以及日用品中选出的至少一种成型材料使用。
根据本发明，提供使用具有铝蒸镀层的难回收材料的层叠薄膜，效率良好且稳定地制造用于建筑材料、农业-土木材料、物流材料(托盘)、农业-园艺材料、日用品等成型材料的成型用材料颗粒的方法。
附图说明
图1是用于说明本发明的成型用材料颗粒的制造方法工序示意图。
具体实施方式
接着，对本发明的成型用材料颗粒的制造方法进行说明。
本发明的成型用材料颗粒的制造方法是在作为难回收材料的具有铝蒸镀层的层叠薄膜中，混合不含铝蒸镀层的热塑性树脂薄膜或热塑性树脂的粉碎品，通过熔融搅拌挤出机熔融搅拌，成型为颗粒的成型用材料颗粒的制造方法，其特征在于：
(1)前述具有铝蒸镀层的层叠薄膜由从聚烯烃类树脂薄膜、聚酰胺类树脂薄膜以及聚酯类树脂薄膜中选出的至少两层构成，而且前述层叠薄膜的任意一层具有铝蒸镀层；
(2)在前述具有铝蒸镀层的层叠薄膜的量为A质量份，与其混合的不含铝蒸镀层的热塑性树脂的量为B质量份时，(A/B)×100在10％以上；
(3)作为熔融搅拌挤出机，使用第一搅拌单轴挤出机和与其串联配置的第二多轴高度搅拌挤出机，进行熔融搅拌。
[原材料]
本发明的成型用材料颗粒的制造方法中，作为原材料，使用难回收材料的具有铝蒸镀层的层叠薄膜。
(层叠薄膜的构成)
该层叠薄膜由热封性优异的聚烯烃类树脂薄膜与从其它聚烯烃类树脂薄膜、聚酰胺类树脂薄膜以及聚酯类树脂薄膜中选出的至少两层构成，而且前述层叠薄膜的任意一层具有铝蒸镀层。
<聚烯烃类树脂薄膜>
作为聚烯烃类树脂薄膜的材料使用的聚烯烃类树脂没有特别的限制，可以列举出例如乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基丁-1-烯、3-甲基戊-1-烯、4-甲基戊-1-烯等α-烯烃的均聚物或它们的共聚物，或者它们和其它可以共聚的不饱和单体的共聚物等。作为代表性的例子，可以列举出高密度、中密度、低密度聚乙烯以及直链状低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等聚乙烯类，丙烯均聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物或无规共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物等聚丙烯类，聚丁-1-烯、聚4-甲基戊-1-烯等，它们之中，优选聚丙烯类树脂。
作为本发明中的聚烯烃类树脂，可以特别列举出高密度、中密度、低密度、直链状低密度聚乙烯，均聚丙烯、嵌段共聚丙烯、无规共聚丙烯以及聚4-甲基戊-1-烯等。
<聚酰胺类树脂薄膜>
在本发明中，作为构成聚酰胺类树脂薄膜的材料使用的聚酰胺类树脂，优选脂肪族型聚酰胺类树脂，可以列举出例如尼龙6、尼龙6,6、尼龙610、尼龙12等。
<聚酯类树脂薄膜>
在本发明中，作为构成聚酯类树脂薄膜的材料使用的聚酯类树脂优选芳香族型聚酯类树脂，可以列举出例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、PET和二醇的共聚物(PET-G)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)以及聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等。它们之中，从经济性和性能等观点出发，大多使用PET树脂。该PET中包括结晶性PET和共聚非结晶性PET，都可以作为薄膜的材料使用，特别是双轴延展处理的结晶性PET薄膜大多在该具有铝蒸镀层的难回收材料的层叠薄膜中使用。
<具有铝蒸镀层的薄膜>
在本发明的成型用材料颗粒的制造方法中，使用难回收材料具有铝蒸镀层的层叠薄膜作为原材料，前述铝蒸镀层设置在聚烯烃类树脂薄膜、聚酰胺类树脂薄膜和聚酯类树脂薄膜的任意一层上。铝的蒸镀一般使用真空蒸镀法、溅镀法或离子电镀法等进行，从操作性和经济性的观点出发，优选采用真空蒸镀法。作为蒸镀铝的薄膜从耐热性和强度的观点出发，可以列举出未延展的聚丙烯薄膜、双轴延展的结晶性聚丙烯薄膜、前述各种双轴延展的尼龙薄膜或者双轴延展的PET薄膜。铝蒸镀层的厚度通常是20～150nm，优选为40～80nm。
接着，对本发明的成型用材料颗粒的制造方法，根据附图进行说明。
图1是用于说明本发明的成型用材料颗粒的制造方法工序示意图。
[成型用材料颗粒的制造方法]
本发明的成型用材料颗粒的制造方法是在作为难回收材料的具有铝蒸镀层的层叠薄膜上进行下述(a)～(d)工序，制造成型用材料颗粒。
((a)工序)
该(a)工序是将作为难回收材料输入的辊卷绕薄膜或片1切断为边长10～30cm左右的小的格状物(小立方体)3的工序。此时，作为切割机可以使用例如剪断机2等。
((b)工序)
该(b)工序是将前述(a)工序中切断的多个小的格状物3分散搭载在传送带4上，通过该传送带4投入具有急速搅拌器的胶化装置5中，同时投入热塑性树脂薄膜、粉碎品和根据需要使用的防氧化剂，例如酚类或磷类防氧化剂。
前述热塑性树脂的投入量根据得到的颗粒的用途以及成型方法等调整。一般而言，蒸镀薄膜用树脂的流动性低，注射成型用颗粒要求高流动性，所以将流动性好的热塑性树脂薄膜或片、成型品的粉碎物等分散后搭载在传送带4上，投入胶化装置5中。
在前述胶化装置5中投入的小的格状物3的量(具有铝蒸镀层的层叠薄膜的量)为A质量份，热塑性树脂的量为B质量份时，(A/B)×100必须要为10％以上，优选为20％以上，可以通过运转条件、热塑性树脂、防氧化剂的添加量等调节。
如果前述(A/B)×100小于10％，则熔融温度高的铝蒸镀PET或PA熔融前，热塑性树脂会先熔融并形成面团状(未熔融状态)，从熔融搅拌挤出机挤出的量不稳定，产生常说的波动现象，从冲模喷出的线料的直径大幅度变动，在冲模出口，冷却后，通常在3mm的单线直径为1mm以下的时间点，切断，造成无法运行。
另外，具有铝蒸镀膜的层叠薄膜中的铝含量通常是0.2～0.4质量％左右。
另外，前述的波动现象是在挤出机内，树脂和缸桶以及螺旋桨间产生粘着滑动现象，压力大幅度变化，是单位时间的喷出量不均的现象。
<热塑性树脂>
在该工序(b)中，作为投入到胶化装置5中，以规定比例混合到具有铝蒸镀层的层叠薄膜中的不含铝蒸镀层的热塑性树脂薄膜，没有特别的限定，可以使用各种树脂，在制造注射成型用颗粒时，在构成具有铝蒸镀层的层叠薄膜的各层的材料中，优选使用聚烯烃类树脂，特别优选聚丙烯。
另外，作为该热塑性树脂，例如除了前述的聚烯烃类树脂以外，还可以列举出从聚酰胺类树脂和聚酯类树脂中选出的至少一种。
对该热塑性树脂的形状没有特别的限定，可以是薄膜、片、成型品的粉碎物等任意情形。
在该(b)工序中，由于急速搅拌器的高速旋转叶片引起的剪切摩擦热，胶化装置中的内容物升温到120℃左右，水分蒸发，同时形成半凝胶化状态，在减容化的同时颗粒化。
((c)工序)
该(c)工序是将前述(b)工序中半凝胶化状态的胶化装置5中的内容物，供应到连接在该胶化装置上的带有排架12的第一搅拌单轴挤出机6上，进行熔融搅拌的工序。
前述第一搅拌单轴挤出机6中的熔融搅拌温度通常是240～290℃左右。
((d)工序)
该(d)工序如下：由于在前述(c)工序中使用的第一搅拌单轴挤出机6中无法得到充分的搅拌，熔融搅拌物的均质分散不充分，所以，将该熔融搅拌物供应给串联配置于该第一搅拌单轴挤出机6的带有排架12的第二多轴高度搅拌挤出机7，赋予高剪切力，谋求熔融搅拌物的充分均匀化。接着，将从该第二多轴高度搅拌挤出机7的冲模14中挤出的线料8在水槽9中冷却后，通过线料切粒机10切断为规定长度，制造成型用材料颗粒。另外，图中的符号13和13’是用于除去异物的筛网，15是用于将粉、须、直径小(不到2.5mm)、过长的(超过4mm的)等规格外的颗粒取出到系统外，将规格品颗粒收纳到颗粒收纳容器11中的分筛器。
这里，为了简化工序，考虑省略了前述(c)工序中使用的第一搅拌单轴挤出机6，而只通过搅拌效果良好的第二多轴高度搅拌挤出机7进行搅拌和造粒。然而，实际情况是，市场上并没有销售像本申请发明这样的，可以通过胶化设备的摩擦热，将小的格状薄膜形成大小、形状不一致的颗粒化，将其直接搅拌、造粒，适合回收使用的设备的带胶化装置的双轴挤出机。也就是，实际上是在同一挤出量下进行比较时，双轴挤出机的螺纹直径比单轴挤出机的更小，强度上可能不合适，价格也约为两倍。反之，如上所述，即使将尺寸、形状不同的颗粒化的回收材料直接供应到双轴挤出机中，也会在供应部产生连接现象或堵塞，难以稳定地吸入、喷出。相对于此，单轴挤出机螺纹直径也较大，即使供应尺寸、形状不同的颗粒化回收材料，也可以稳定吸入，可以稳定地将熔融材料供应给之后工序的双轴搅拌挤出机中，而且可以廉价的获得。基于这种观点，本申请发明希望组合第一搅拌单轴挤出机6和第二多轴高度搅拌挤出机7。
这样得到的成型用材料颗粒通过在熔融搅拌物中存在来自铝蒸镀层的纳米级的铝微粒，可以抑制前述波动现象，具有稳定的粒径。
该成型用材料颗粒一般是直径为2.5～4mm左右，长度为3～4mm左右。
(成型用材料颗粒的物性)
(1)MFR
根据JIS K7210测定的MFR是8～12g/10min的范围。
(2)密度
根据JIS K7112测定的密度是0.940～0.980g/cm3的范围。
(3)拉伸强度
根据JIS K7113测定的拉伸强度在23MPa以上。
(4)拉伸延伸度
根据JIS K7113测定的拉伸延伸度在80％以上。
(5)弯曲弹性率
根据JIS K7203测定的弯曲弹性率是850MPa以上。
(6)弯曲强度
根据JIS K7203测定的弯曲强度是25MPa以上。
(7)艾氏冲击强度(试验片2号A)
根据JIS K7110测定的艾氏冲击强度是3.5kJ/m2以上。
(成型用材料颗粒的用途)
如前所述制造的成型用材料颗粒可以通过例如熔融延流法(浇注法)、熔融挤出法(挤压法)、膨胀法、注射成型法、轧光法等成型方法，成型为薄膜、片、板状物、结构体等，可以在各种用途，例如建筑材料、物流材料、农业-园艺材料和日用品等中使用，特别适合在建筑材料、物流材料(托盘)等中使用。
【实施例】
接着，通过实施例对本发明进行更详细地说明，但是本发明并不受到这些例子的任何限定。
<各例得到的颗粒的性质值>
作为各例得到的成型用材料颗粒的性质值，根据说明书部分记载的方法测定MFR、密度、拉伸强度、拉伸延展度、弯曲弹性率、弯曲强度和艾氏冲击强度(试验片2号A)。
另外，物性测定用的各试验片是将测试金属模具安装在日本制钢所制的注射成型机“JSWJ50EII”上，在缸体温度230℃的条件下成型制造。
另外，实施例和比较例中的成型用材料颗粒使用前述图1的工序示意图所示的制造装置制造。该图1中的带排架12的第一搅拌单轴挤出机6是[エレマ公司制造的，机器名“PC-1512TVE”]，带排架12的第二多轴高度搅拌挤出机7是[东芝机械(株式会社)制造，机器名“TME70”]。
另外，实施例和比较例中的成型用材料颗粒的产量的目标是500kg/hr，作为难回收材料的具有铝蒸镀层的层叠薄膜的98％(由于该层叠薄膜中的水分和杂质等导致的)用于成型用材料颗粒。
实施例1
作为难回收材料的具有铝蒸镀层的层叠薄膜，准备辊卷绕状的难回收性层叠薄膜，该薄膜包含低密度聚乙烯制薄膜层/尼龙6制薄膜层/结晶性聚丙烯制薄膜层/具有铝蒸镀层的双轴延展PET制薄膜层。另外，在前述铝蒸镀层的上面和下面分别设置硬涂层和底涂层，而且具有铝蒸镀层的双轴延展PET制薄膜层通过粘合剂层接合到结晶性聚丙烯制薄膜层上。此外，该具有铝蒸镀层的层叠薄膜是印刷形成的。
接着，使用图1的工序示意图所示的制造装置将前述辊卷绕状的难回收性层叠薄膜，进行如下处理，制造成型用材料颗粒。
首先，将作为难回收材料输入的辊卷绕状的前述具有铝蒸镀层的层叠薄膜1，使用剪断机2切断为边长10～30cm左右的小的格状物(小立方体)3。
接着，通过手工作业，将前述具有铝蒸镀层的层叠薄膜的小的格状物、不含铝蒸镀层的热塑性树脂印刷薄膜的小的格状物，均匀地分散、搭载在传送带4上，通过该传送带4，以具有铝蒸镀层的层叠薄膜的小的格状物为90kg/hr、不含铝蒸镀层的热塑性树脂印刷薄膜的小的格状物是450kg/hr的速度，投入具有急速搅拌器的胶化装置5中。另外，(A/B)×100的值是20％。此时，分别投入适量的酚类防氧化剂和磷类防氧化剂。
在前述胶化装置5中，通过急速搅拌器的高速旋转的摩擦热，胶化装置5中的内容物升温到120℃左右，在水分蒸发的同时，形成半凝胶状态，减容化，形成颗粒状。
接着，将该半凝胶化状态的胶化装置5中的内容物供应连接在该胶化装置上的带有排架12的第一搅拌单轴挤出机6上，进行熔融搅拌。前述第一搅拌单轴挤出机6中的熔融搅拌温度是240～290℃左右。
由于在该第一搅拌单轴挤出机6中无法得到充分的搅拌，所以熔融搅拌物的均质分散不充分，无法得到可以实用的物性，所以将该熔融搅拌物供应给与该第一搅拌单轴挤出机6串联配置的带有排架12的第二多轴高度搅拌挤出机7，通过筛网13’，除去异物后供应，赋予高剪切力，使熔融搅拌物充分细微化、分散化，从而谋求均匀化。接着，从该第二多轴高度搅拌挤出机7的冲模14中挤出的线料8在水槽9中冷却后，通过线料切粒机10切断为规定长度后，进入分筛器15，将规格外的产品取出到系统外，将规格品收纳到颗粒收纳容器11中，制造成型用材料颗粒。
此时，从第二多轴高度搅拌挤出机7的冲模14中挤出的线料8不切断，用水槽9冷却，通过线料切粒机10切断为规定长度，可以约500kg/hr的速度稳定地得到成型用材料颗粒。
这是因为在熔融搅拌物中存在来自铝蒸镀层的纳米级铝微粒，抑制波动现象，来自第二多轴高度搅拌挤出机7的冲模14的喷出量没有变化，所以不会产生线料的切断。
得到的成型用材料颗粒的物性如下所示。
MFR：9.5g/10min，密度：0.954g/cm3，拉伸强度：29.7MPa、拉伸延伸度：100％，弯曲弹性率：865MPa，弯曲强度：29.7MPa，艾氏冲击强度：4.1kJ/m2。
实施例2
除了在实施例1中，将投入胶化装置5中的具有铝蒸镀层的层叠薄膜的小的格状物(小立方体)3的投入速度从90kg/hr改变为232kg/hr，同时将不含铝蒸镀层的印刷的结晶性聚丙烯薄膜的小的格状物投入胶化装置5的速度从450kg/hr改变为291kg/hr，(A/B)×100的值约为80％以外，进行和实施例1同样的操作，以约500kg/hr的速度，稳定地得到成型用材料颗粒。
这种情况也和实施例1同样地，通过在熔融搅拌物中存在来自铝蒸镀层的纳米级铝微粒，抑制波动现象，从第二多轴高度搅拌挤出机7的冲模14喷出的量没有变化，不会产生线料的切断。
得到的成型用材料颗粒的物性如下所示。
MFR：10.9g/10min，密度：0.948g/cm3，拉伸强度：27.8MPa、拉伸延伸度：100％，弯曲弹性率：895MPa，弯曲强度：31.0MPa，艾氏冲击强度：4.5kJ/m2。
比较例1
准备和实施例1使用的具有铝蒸镀层的层叠薄膜具有相同的层结构，作为不含铝蒸镀层的层叠薄膜，由低密度聚乙烯薄膜层/尼龙6制薄膜层/结晶性聚丙烯薄膜层/双轴延展PET制薄膜层构成的辊卷绕状的层叠薄膜。
另外，前述结晶性聚丙烯薄膜层和尼龙6制薄膜层间以及双轴延展PET制薄膜层间分别通过粘合剂和结晶性聚丙烯薄膜层接合。此外，是在层叠薄膜上进行印刷形成的。
除了使用上述准备的辊卷绕状的层叠薄膜代替实施例1的具有铝蒸镀层的层叠薄膜的小的格状物以外，进行和实施例1同样的操作。
在胶化装置5中，通过急速搅拌器的高速旋转摩擦热，胶化装置5的内容物升温到120℃左右，水分蒸发，同时形成半凝胶化状态，减容化，形成颗粒状。
然而，由于波动现象，从第一搅拌单轴挤出机往第二多轴高度搅拌挤出机的供应量的变化明显，从第二多轴高度搅拌挤出机7的冲模14喷出的量产生变化，来自冲模14的线料直径变化，水冷前变细的线料产生切断，无法稳定地生产成型用材料颗粒。
本例与实施例1和2不同，认为是由于在熔融搅拌物中不存在来自铝蒸镀层的纳米级铝微粒，所以在第一搅拌挤出机中，无法消除聚烯烃树脂与PET和PA的熔点差，成为面团状(熔融的聚烯烃中存在未熔融的PET、PA)，产生波动现象。
另外，没有评价得到的颗粒的物性。
比较例2
除了在实施例1中，作为熔融搅拌挤出机，不使用与第一搅拌单轴挤出机串联配置的第二多轴高度搅拌挤出机，只使用上述第一搅拌单轴挤出机以外，进行和实施例1同样的操作时，产生下述所示的波动现象，无法稳定地生产成型用材料颗粒。
只使用第一搅拌单轴挤出机时，(1)用于除去异物的筛网13由于该单轴挤出机的搅拌不足，无法微分散蒸镀的铝，成为堵塞的要因，以2～3次/8小时的比例，必须更换筛网。(2)在筛网的更换作业中，挤出机内存在的PET树脂结晶化，熔点变高，再次开始时，不可避免要高温挤出，产生波动现象，难以稳定、持续地运行。
应用例1
使用实施例1得到的成型用材料颗粒，根据以下所示的方法制造物流材料(托盘)。
注射成型机：三菱重工业(株式会社)制造，合模1600吨成型机
树脂温度：240℃
托盘尺寸、颜色：1100×1100×150mm，黑色
样式：一面使用，四边注入
累积负重：1000kg用
托盘质量：13.4kg
工业实用性
本发明的成型用材料颗粒的制造方法使用具有铝蒸镀层的难回收材料的层叠薄膜，可以效率良好且稳定地制造用于建筑材料、物流材料(托盘)等成型材料的成型用材料颗粒。
符号说明
1 作为难回收材料输送的辊卷绕薄膜或片
2 剪断机
3 边长10～30cm左右的小的格状物(小立方体)
4 传送带
5 胶化装置
6 第一搅拌单轴挤出机
7 第二多轴高度搅拌挤出机
8 线料
9 水槽
10 线料切粒机
11 规格品收纳容器
12 排架
13 筛网
13’ 筛网
14 冲模
15 分筛器

Claims (5)

1.一种成型用材料颗粒的制造方法，该方法为：在具有作为难回收材料的铝蒸镀层的层叠薄膜中，通过混合不含铝蒸镀层的热塑性树脂薄膜或热塑性树脂的粉碎品，经具备具有急速搅拌器的胶化装置的第一搅拌单轴挤出机和紧随其的第二多轴高度搅拌挤出机，将具有铝蒸镀层的层叠薄膜、不具有上述铝蒸镀层的热塑性树脂薄膜或热塑性树脂的粉碎品熔融搅拌，通过第二多轴高度搅拌挤出机，将熔融搅拌物作为线料而挤出，随后成型为成型用材料颗粒，其特征在于：
(1)前述具有铝蒸镀层的层叠薄膜由从聚烯烃类树脂薄膜、聚酰胺类树脂薄膜以及聚酯类树脂薄膜中选出的至少两层构成，而且前述层叠薄膜的任意一层具有铝蒸镀层；
(2)在前述具有铝蒸镀层的层叠薄膜的量为A质量份，与其混合的不含铝蒸镀层的热塑性树脂的量为B质量份时，(A/B)×100在10％以上；
(3)将具有铝蒸镀层的层叠薄膜与不具有上述铝蒸镀层的热塑性树脂薄膜或热塑性树脂的粉碎品一起导入到上述胶化装置中，通过急速搅拌器的高速旋转叶片引起的剪切而产生的热量，将其作为半凝胶化状态的供给原料，并挤出到紧随该胶化装置的第一搅拌单轴挤出机中；以及
(4)使用第一搅拌单轴挤出机和与其串联配置的第二多轴高度搅拌挤出机，对上述半凝胶化状态的供给原料进行熔融搅拌，直到熔融搅拌物中存在来自铝蒸镀层的纳米级铝微粒，并作为线料而挤出。
2.根据权利要求1所记载的成型用材料颗粒的制造方法，其中，上述熔融物通过筛网从上述第二多轴高度搅拌挤出机中作为线料而挤出。
3.根据权利要求1或2所记载的成型用材料颗粒的制造方法，其中，构成聚烯烃类树脂薄膜的材料为高密度、中密度、低密度、直链状低密度聚乙烯、结晶性聚丙烯、非结晶性聚丙烯或聚4-甲基戊-1-烯，构成聚酰胺类树脂薄膜的材料为尼龙6、尼龙6,6、尼龙610或尼龙12，构成聚酯类树脂薄膜的材料为聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯。
4.根据权利要求3所记载的成型用材料颗粒的制造方法，其中，混合到具有铝蒸镀层的层叠薄膜中的不含铝蒸镀层的热塑性树脂为从构成权利要求3所记载的聚烯烃类树脂薄膜的材料、构成聚酰胺类树脂薄膜的材料以及构成聚酯类树脂薄膜的材料中选出的至少一种。
5.根据权利要求1所记载的成型用材料颗粒的制造方法，其中成型用材料颗粒作为从建筑材料、物流材料、农业-园艺材料以及日用品中选出的至少一种成型材料使用。
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