CN102380992A - 层叠体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种层叠体,其具有含有聚烯烃树脂组合物的粘合层,该粘合层对聚丙烯树脂层和聚乙烯树脂层二者具有高粘合强度。本发明涉及一种层叠体,该层叠体具有:含有聚丙烯树脂(A)的层、含有聚乙烯树脂(B)的层、以及配置在含有聚丙烯树脂(A)的层和含有聚乙烯树脂(B)的层之间的粘合层,该粘合层是含有聚烯烃树脂组合物的层,所述聚烯烃树脂组合物由80~20质量%的特定的丙烯系无规共聚物(C)与80~20质量%的特定的乙烯系共聚物(D)组成(树脂组合物中丙烯无规共聚物(C)的含量和乙烯系共聚物(D)的含量之和为100质量%)。
Description
技术领域
本发明涉及聚丙烯树脂层和聚乙烯树脂层之间配有粘合层而形成的层叠体。
背景技术
聚丙烯树脂由于耐热性、刚性等优异,所以被用于包装用膜。需要低温热封性的包装用膜,一般使用将乙烯和/或α-烯烃进行无规共聚而形成的丙烯无规共聚物,特别是提出了将丙烯和1-丁烯作为必需成分的丙烯-1-丁烯共聚物或丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物(例如,参照专利文献1)。
进而,以进一步改良低温热封性为目的,提出了在上述丙烯无规共聚物中配合1-丁烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物而成的丙烯系树脂组合物,其中,1-丁烯-乙烯共聚物中的1-丁烯成分含量为50质量%以上,丙烯-1-丁烯共聚物中的1-丁烯成分含量为35~65质量%(例如,参照专利文献2和3)。
但是,上述丙烯无规共聚物、丙烯系树脂组合物,并不能在耐热性、刚性和低温热封性之间取得满意的平衡。
此外,为了提高低温热封性,正在研究将由聚乙烯所形成的层层叠于由聚丙烯树脂所形成的膜。例如,提出了如下多层膜:在由聚丙烯树脂形成的层两侧具有由密度为900kg/m3的直链低密度聚乙烯形成的层的多层膜,所述聚丙烯树脂中的乙烯成分和丁烯成分的含量是15质量%;设在由聚丙烯树脂形成的层和聚乙烯树脂形成的层之间的多层膜(例如,参照专利文献4和5)。
专利文献1:日本特开平6-73132号公报
专利文献2:日本特开昭61-108647号公报
专利文献3:日本特开平8-12828号公报
专利文献4:日本特开平1-195043号公报
专利文献5:日本特开平9-48099号公报
发明内容
但是,上述多层膜的聚丙烯树脂层和聚乙烯树脂层之间的粘合性并不能令人满意。
基于上述情况,本发明所要解决的课题是提供一种层叠体,其具有含有聚烯烃树脂组合物的粘合层,该粘合层对聚丙烯树脂层和聚乙烯树脂层二者具有高粘合强度。
即,本发明涉及一种层叠体,具有:含有聚丙烯树脂(A)的层、含有聚乙烯树脂(B)的层、以及配置在含有聚丙烯树脂(A)的层和含有聚乙烯树脂(B)的层之间的粘合层,该粘合层是含有聚烯烃树脂组合物的层,所述聚烯烃树脂组合物由80~20质量%的下述丙烯系无规共聚物(C)与80~20质量%的下述乙烯系共聚物(D)组成(树脂组合物中丙烯无规共聚物(C)的含量和乙烯系共聚物(D)的含量之和为100质量%)。
丙烯系无规共聚物(C):是将丙烯和碳原子数为4~20的α-烯烃聚合而得到的共聚物,丙烯系无规共聚物(C)中的丙烯成分含量是80~70质量%、碳原子数为4~20的α-烯烃成分含量是20~30质量%(丙烯系无规共聚物(C)中的丙烯成分含量与碳原子数为4~20的α-烯烃成分含量之和为100质量%)。
乙烯系共聚物(D):是将乙烯和碳原子数为4~20的α-烯烃聚合而得到的共聚物,密度是870~910kg/m3。
根据本发明,可以获得由聚丙烯树脂和聚乙烯树脂牢固地粘合而成的由聚烯烃树脂组合物组成的层叠体,可以很好地用于例如,食品或者日用品等的包装用的膜、片、将这些赋形、成型而成的容器、中空成型容器、太阳能电池用背板基材等工业用的膜、片等。
具体实施方式
作为用于本发明的聚丙烯树脂(A),可以举出例如丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-α-烯烃无规共聚物、丙烯-乙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-环状烯烃共聚物、这些的马来酸酐等的酸改性物,在这些聚合物中混合了乙烯系、苯乙烯系、丙烯酸系、尿烷系等各种弹性体的组合物。优选丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、和/或这些与各种弹性体的组合物。
用于本发明的聚丙烯树脂(A)的熔点优选为130℃~170℃、更优选为135℃~165℃。聚丙烯树脂的熔点按照下述(i)的方法进行测定。
(i)使用差示扫描量热计(PerkinElmer公司制DSC),将约10mg的样品在氮气氛围下以220℃熔融后,急速冷却至150℃。接着,在150℃下保持1分钟后,以5℃/分钟的降温速度降温至50℃。然后在50℃下保持1分钟后,以5℃/分钟进行升温,将得到的熔解吸热曲线的最大峰的温度作为熔点(Tm)。
作为用于本发明的聚乙烯树脂(B),可以举出例如低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-环状烯烃共聚物、或者这些的马来酸酐等的酸改性物等。这些不仅可以单独使用,也可使用多种。优选使用低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物等。
用于本发明的丙烯系无规共聚物(C)是由丙烯和碳原子数为4~20的α-烯烃聚合而成的丙烯系无规聚合物。作为碳原子数为4~20的α-烯烃,具体而言,可以例示1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯等直链型的α-烯烃;3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-己烯、2,2,4-三甲基-1-戊烯等支链型的α-烯烃等,优选1-丁烯。
用于本发明的丙烯系无规共聚物(C),丙烯系无规共聚物(C)中的丙烯成分含量为80~70质量%、碳原子数为4~20的α-烯烃成分含量为20~30质量%(丙烯系无规共聚物(C)中的丙烯成分含量与碳原子数为4~20的α-烯烃成分含量之和为100质量%)。丙烯系无规共聚物(C)中所含有的丙烯成分含量以及α-烯烃成分的含量是根据“新版高分子分析手册”(日本化学会、高分子分析研究恳谈会编,纪伊国屋书店(1995))中记载的IR法进行测定。
作为制造用于本发明的丙烯系无规共聚物(C)的方法,一般可以举出如下方法,即,通过使用催化剂的淤浆聚合法、气相聚合法、本体聚合法和溶液聚合法等或者将这些组合的聚合法,所述催化剂是所谓的将含钛固体状过渡金属成分和有机金属成分组合使用的齐格勒-纳塔型催化剂,特别是过渡金属成分是以钛、镁和卤素为必需成分、以给电子性化合物为任意成分的固体成分或者三氯化钛,有机金属成分是铝化合物的催化剂。此外,也可以使用市售的相关产品。
用于本发明的乙烯系共聚物(D)是由乙烯和碳原子数为4~20的α-烯烃聚合而得到的乙烯系共聚物。作为碳原子数为4~20的α-烯烃,具体而言,可以例示1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯等直链型的α-烯烃;3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-己烯、2,2,4-三甲基-1-戊烯等支链型的α-烯烃等,优选1-丁烯、1-己烯、1-辛烯,更优选1-丁烯。
用于本发明的乙烯系共聚物(D)的密度是870~910kg/m3。从与丙烯系无规共聚物(C)的亲和性观点考虑,密度优选为890~910kg/m3。密度是根据JIS K 7112进行测定。其中,对于熔点为100℃以上的乙烯系共聚物,根据JIS K 6760(1983)进行退火后,测定密度。乙烯系共聚物的熔点按照下述方法(ii)进行测定。
(ii)使用差示扫描量热计(PerkinElmer公司制DSC),将约10mg的样品在氮气氛围下以150℃保持5分钟后,以1℃/分钟的降温速度降温至40℃。然后,在40℃中保持5分钟后,以10℃/分钟升温至150℃,将得到的熔解吸热曲线的最大峰的温度作为熔点(Tm)。
作为用于本发明的乙烯系共聚物(D)的制备方法,例如,可以通过高压离子聚合法、溶液聚合法、淤浆聚合法、气相聚合法等,在齐格勒系催化剂或者茂金属系催化剂的存在条件下,30℃~300℃,常压~300MPa,溶剂存在或者无溶剂条件下,将乙烯和α-烯烃进行共聚而制得。其中,作为制造工艺,优选高压离子聚合法。
上述齐格勒系催化剂由含过渡金属的固体系催化剂成分、由有机铝化合物构成的助催化剂成分、根据需要的载体形成。作为齐格勒系催化剂,可以举出例如氧化铬和烷基铝组成的催化剂体系,氧化钼和烷基铝组成的催化剂体系,三氯化钛和烷基铝组成的催化剂体系,四氯化钛等钛化合物、氯化镁等镁化合物和(氯化)烷基铝组成的催化剂体系等。
作为上述茂金属系催化剂,可以举出例如由茂金属配位化合物和铝氧烷组成的催化剂、茂金属配位化合物和有机铝化合物和/或硼化合物组成的催化剂等。具体而言,可以举出日本特开平9-87313号公报中记载的二甲基亚硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、三异丁基铝和N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐组成的催化剂体系,日本特开平10-259211号公报中记载的二甲基亚硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二甲氧基钛、三异丁基铝和N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐组成的催化剂体系。
用于本发明的丙烯系无规共聚物(C)在230℃、21.2N条件下的熔体流动速率(MFR)优选为0.5~100g/10分钟,从挤出成型为膜、片等的观点考虑,优选0.5~20g/10分钟,从注塑成型的观点考虑,优选3~100g/10分钟。MFR是根据JIS K7210进行测定。可以通过向聚合得到的聚合物粉末中添加有机过氧化物后进行熔融混炼而减少分子量来调整MFR。
用于本发明的丙烯系无规共聚物(C)的分子量分布是大于2且6以下、优选3~5。该分子量分布是重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn),根据凝胶渗透色谱(GPC),将标准聚苯乙烯作为分子量标准物质来测定。
本发明中的乙烯系共聚物(D)在190℃、21.2N条件下的MFR优选为0.5~50g/10分钟,从挤出成型为膜、片等的观点考虑,优选0.5~20g/10分钟,从注塑成型的观点考虑,优选3~50g/10分钟。MFR是根据JIS K7210进行测定。
用于本发明的乙烯系共聚物(D)的分子量分布是大于2且6以下、优选3~5。该分子量分布是重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn),根据凝胶渗透色谱法(GPC),将标准聚苯乙烯作为分子量标准物质来测定。
用于本发明的聚烯烃树脂组合物中,丙烯系无规共聚物(C)为80~20质量%,乙烯系共聚物(D)为20~80质量%(树脂组合物中的丙烯无规共聚物(C)的含量和乙烯系共聚物(D)的含量之和为100质量%)。由于丙烯系无规共聚物(C)小于20质量%时,与聚丙烯树脂的粘合力降低,因此不优选。另外,由于乙烯系共聚物(D)小于20质量%时,与聚乙烯树脂的粘合力降低,因此不优选。从聚丙烯树脂及聚乙烯树脂之间粘合力的观点考虑,优选丙烯系无规共聚物(C)为70~30质量%、乙烯系共聚物(D)为30~70质量%。更优选丙烯系无规共聚物(C)为60~40质量%、乙烯系共聚物(D)为40~60质量%。
用于本发明的聚烯烃树脂组合物在230℃、21.2N条件下的MFR优选为0.5~100g/10分钟,从挤出成型为膜、片等的观点考虑,优选0.5~20g/10分钟,从注塑成型的观点考虑,优选3~50g/10分钟。MFR是根据JIS K7210进行测定。
在不妨碍其特征的范围内,还可以向用于本发明的聚烯烃树脂组合物中添加其它树脂-弹性体。例如,低密度聚乙烯、密度为大于910kg/m3至940kg/m3的线型低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-环状烯烃共聚物、丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-α-烯烃无规共聚物、丙烯-乙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-环状烯烃共聚物、乙烯-α-烯烃弹性体、苯乙烯-丁二烯无规共聚物弹性体或者其加氢物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物弹性体或者其加氢物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物弹性体或者其加氢物、丙烯酸系弹性体、尿烷系弹性体、聚氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、丙烯腈-苯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂、聚苯撑醚树脂、聚酰胺树脂、聚乳酸等脂肪族聚酯树脂或者它们的马来酸酐等的酸改性物等。
根据需要,可以向用于本发明的聚烯烃树脂组合物以及聚丙烯树脂(A)、聚乙烯树脂(B)中添加耐热稳定剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂、抗臭氧劣化剂、耐候性稳定剂、成核剂、澄清剂、防雾剂、防锈剂、离子阱剂、阻燃剂、阻燃助剂、无机填充剂、防静电剂、内部剥离剂、分散剂、防粘连剂、润滑剂、抗菌剂、石油树脂、发泡剂、发泡助剂、高频加工助剂、有机颜料、无机颜料等各种添加剂。将各种成分按照上述的配合比例进行配制,然后采用以下各种公知的方法可以制造成型用树脂组合物,所述方法包括:例如用亨舍尔混合机、V混合机、螺带式混合机、转鼓混合机等进行混合的方法;或者在混合后,用单轴挤出机、双轴挤出机、捏合机、班伯里密炼机等熔融混炼后,造粒或者粉碎的方法。
将用于本发明的聚烯烃树脂组合物进行熔融混炼时,挤出机和混炼机等的设定温度通常为180~300℃,从提高树脂组合物的物性及色调的观点考虑,优选190~250℃。
本发明的层叠体是在含有聚丙烯树脂(A)的层与含有聚乙烯树脂(B)的层之间配置有含有上述聚烯烃树脂组合物的层的层叠体。由该聚烯烃树脂组合物形成的层是含有聚丙烯树脂(A)的层和含有聚乙烯树脂(B)的层之间的粘合层。
作为本发明的层叠体,可举出例如依次层叠聚丙烯树脂层、粘合层、聚乙烯树脂层而成的层叠体。此外,对于该层叠体,在聚丙烯树脂层的外侧(与粘合层相反的一侧)可以具有聚酯树脂层、聚酰胺树脂层。
本发明的层叠体可以作为膜、片、容器等各种形状的成型品来使用。作为使这些成型品成型的成型技术,可以举出例如多层共挤出型的T模膜成型、拉伸膜成型、吹制膜成型、片成型、中空成型、异型挤出成型等。此外,可以利用单层的T模膜成型、拉伸膜成型、吹制膜成型、片成型、中空成型、异型挤出成型等分别制作各层后,进行压缩成型、热层压成型等,此外,也可以将一部分的层刚进行T模膜成型、拉伸膜成型、吹制膜成型、片成型、中空成型、异型挤出成型后,将预先制备好的剩余的层热熔接而得到,还可以举出中空成型时在模具内配有标签(ラベル)而形成的模内成型(インモ一ルド成形)等。特别是,作为本发明的层叠体的成型方法,优选利用多层共挤出的T模膜成型法使聚丙烯树脂层、粘合层、聚乙烯树脂层这3层成型。此外,根据需要,还可以利用热层压成型法在由聚丙烯树脂层、粘合层、聚乙烯树脂层形成的膜上层叠聚酯树脂层或者聚酰胺树脂层。
此外,作为本发明的层叠体的成型技术,可以举出例如多色注塑成型、多层注塑中空成型、多层注塑拉伸中空成型等。此外,还可以举出在一部分树脂层进行注塑成型、注塑中空成型、注塑拉伸中空成型时,模具内配有标签而形成的模内成型等。
在不妨碍其特征的范围内,可以在这些层叠体上层叠其它树脂-弹性体。可以举出例如乙烯-α-烯烃弹性体、苯乙烯-丁二烯无规共聚物弹性体或者其加氢物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物弹性体或者其加氢物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物弹性体或者其加氢物、丙烯酸系弹性体、尿烷系弹性体、聚氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、丙烯腈-苯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂、聚苯撑醚树脂、聚酰胺树脂、聚乳酸等脂肪族聚酯树脂或者它们的马来酸酐等的酸改性物等。
作为由聚烯烃树脂组合物构成的粘合层的厚度,并没有特殊限制,但是,在例如膜成型、片成型、中空成型等挤出成型、压缩成型、热层压成型中,优选总层厚度的1/10~1/2的比例。
本发明的层叠体可以很好地用于食品或者日用品等包装用的膜、片;将这些赋型、成型而成的容器;中空成型容器等。例如,将由聚乙烯树脂(B)构成的层作为热封层的层叠体可以作为低温热封性优异的包装材料来很好地使用,通过将该层叠体的热封层彼此进行热封,可获得自立袋、枕式包装袋等包装体。此外,本发明的层叠体也可以很好地用于太阳能电池用背板基材等工业用膜、片。
实施例
以下,利用实施例和比较例对本发明进行说明,但本发明的范围并不只局限于实施例。另外,在本发明的详细说明、实施例和比较例中,各项测定值是按照下述方法进行测定。
(1)透明度(雾度)(单位:%)
按照JIS K7105,测定粘合层膜(厚度50μm)的全光透射率和雾度。
(2)热封强度(单位:N/15mm宽)
将膜彼此按照规定的顺序重合、用热封机(东洋精机制)在150℃下、以1kg/m2荷重进行3秒钟或者1秒钟的压接来热封。在23℃、50%RH的条件下放置一晚后,求出在23℃、剥离速度为200mm/分钟、剥离角度为180度的条件下进行剥离时的、密封温度为150℃时的强度,作为热封强度。
实施例1
粘合层用膜的制作
将作为丙烯系无规共聚物(C)的丙烯-1-丁烯无规共聚物SPX78J1(住友化学株式会社制,1-丁烯含量=25质量%,MFR=8g/10分钟)70质量%与作为乙烯系共聚物(D)的乙烯-1-丁烯共聚物VL200(住友化学株式会社制,密度=900kg/m3,MFR=2g/10分钟)30质量%进行颗粒彼此的混合,然后将得到的混合物投入株式会社塑料工学研究所制造的单轴T模膜成型机(模唇幅宽=150mm,唇开度=0.5mm)中,在料筒设定温度=200℃、螺杆转数=60rpm的条件下挤出,冷却辊温度=30℃,调整拉伸速度,制作了厚度为50μm的膜。
层叠体的制作
准备下述两种多层膜,即,在由丙烯-乙烯嵌段共聚物KS23F8(住友化学株式会社制,乙烯含量=7质量%,MFR=2,Tm=164℃)构成的厚度为60μm的未拉伸T模膜(聚丙烯(A)层用膜)干式层压厚度为15μm的拉伸尼龙膜而制得的多层膜(以下,记作多层膜(1));在由低密度聚乙烯F218(住友化学株式会社制,密度=919kg/m3,MFR=1)构成的厚度为120μm的未拉伸T模膜(聚乙烯(B)层用膜)干式层压厚度为15μm的拉伸尼龙膜而制得的多层膜(以下,记作多层膜(1))。
将多层膜(1)、上述所得到的粘合层用膜和多层膜(2)按照拉伸尼龙//聚丙烯树脂//粘合层//聚乙烯树脂//拉伸尼龙的顺序叠加,按照规定的条件进行热封,从而制作了层叠体。另外,热封时的加热压接时间为3秒钟。
各种特性评价
测定粘合层用膜的透明度,结果全光透射率=91%、总雾度=13%。此外,抓住热封后的层叠体的多层膜(1)和多层膜(2),通过以规定条件进行剥离来测定层叠体的热封强度,结果为34N/15mm宽。
实施例2~5
将丙烯系无规共聚物(C)和乙烯系共聚物(D)的比例分别如表1所示进行变更,除此以外,与实施例1同样进行。各种特性评价的结果如表1所示。
比较例1、2
将丙烯系无规共聚物(C)和乙烯系共聚物(D)的比例分别如表1所示进行变更,除此以外,与实施例1同样进行。各种特性评价的结果如表1所示。
比较例3
将丙烯系无规聚合物(C)由SPX78J1变更为丙烯-乙烯无规共聚物W151(住友化学株式会社制,乙烯含量=4.5质量%,MFR=8g/10分钟),除此以外,与实施例3同样进行。各种特性评价的结果如表1所示。
比较例4
将乙烯系共聚物(D)由VL200变更为乙烯-1-丁烯共聚物FV201(住友化学株式会社制,密度=916kg/m3,MFR=2g/10分钟),除此以外,与实施例3同样进行。各种特性评价的结果如表1所示。
比较例5
将粘合层组成变更为丙烯系无规共聚物SPX78J1为100质量%,除此以外,与实施例1同样进行。各种特性评价的结果如表1所示。
比较例6~8
将粘合层组成如表1所示进行变更,除此以外,与实施例1同样进行。各种特性评价的结果如表1所示。
[表1]
实施例6
热封试验用层叠膜的制作
将由聚丙烯树脂(A)构成的层(Lami(ラミ)层)、由聚烯烃树脂组合物构成的层(中间层)和由聚乙烯树脂(B)构成的层(密封层)按照该顺序分别以30μm、10μm、10μm的厚度进行层叠而形成3种3层的层叠膜,所述聚烯烃树脂组合物是由丙烯系无规共聚物(C)和乙烯系共聚物(D)构成,用以下所述的方法制造上述3种3层的层叠膜。
作为构成Lami层的聚丙烯树脂(A),使用丙烯-乙烯-1-丁烯的三元系共聚物FL6632G(住友化学株式会社制,MFR=6g/10分钟,Tm=136℃)。作为构成密封层的聚乙烯树脂(B),使用乙烯-1-丁烯共聚物CL2089(住友化学株式会社制,密度=921kg/m3,MFR=1.4g/10分钟)。作为构成中间层的聚烯烃树脂组合物,使用将40质量%的SPX78J1(相当于丙烯系无规共聚物(C))与60质量%的VL200(相当于乙烯系共聚物(D))进行颗粒彼此的混合而成的组合物。将上述构成各层的树脂及树脂组合物分别供给到田边塑料株式会社制30mmΦ3种3层多层T模膜成型机(模唇幅宽=250mm,唇开度=0.9mm)中,在料筒温度为250℃、冷却辊温度为30℃的条件下制膜。
接着,在所得3种3层的层叠膜的Lami层侧干式层压厚度为15μm的拉伸尼龙膜,得到了热封试验用的层叠膜。
热封性评价
将得到的热封试验用的层叠膜2张进行叠加,使得由聚乙烯树脂(B)构成的层彼此相接,以规定的条件进行热封。另外,加热压接时间为1秒钟。热封后,分别抓住2张层叠膜,在规定的条件下进行剥离,然后测定热封强度,结果为40N/15mm宽。
实施例7
将聚乙烯树脂(B)由CL2089变更为乙烯-1-己烯共聚物FX301(住友化学株式会社制,密度=898kg/m3,MFR=3.5g/10分钟),除此以外,与实施例6进行同样的操作。热封强度为33N/15mm宽。
比较例9
作为构成中间层的树脂组合物,使用将50质量%的FL6632G和50质量%的CL2089进行颗粒彼此的混合而成的组合物,除此以外,与实施例6同样进行。热封强度为20N/15mm宽。
比较例10
将中间层变更为只由FL6632G形成的层,除此以外,与实施例6同样进行。热封强度为13N/15mm宽。
比较例11
将中间层变更为只由FL6632G形成的层,除此以外,与实施例7同样进行。热封强度为23N/15mm宽。
[表2]
Claims (6)
1.一种层叠体,其特征在于,具有:含有聚丙烯树脂(A)的层、含有聚乙烯树脂(B)的层、以及配置在含有聚丙烯树脂(A)的层和含有聚乙烯树脂(B)的层之间的粘合层,该粘合层是含有聚烯烃树脂组合物的层,所述聚烯烃树脂组合物由80~20质量%的下述丙烯系无规共聚物(C)与80~20质量%的下述乙烯系共聚物(D)组成,树脂组合物中的丙烯无规共聚物(C)的含量和乙烯系共聚物(D)的含量之和为100质量%;
丙烯系无规共聚物(C):是将丙烯和碳原子数为4~20的α-烯烃聚合而得到的共聚物,丙烯系无规共聚物(C)中的丙烯成分含量是80~70质量%、碳原子数为4~20的α-烯烃成分含量是20~30质量%,丙烯系无规共聚物(C)中的丙烯成分含量与碳原子数为4~20的α-烯烃成分含量之和为100质量%;
乙烯系共聚物(D):是将乙烯和碳原子数为4~20的α-烯烃聚合而得到的共聚物,密度是870~910kg/m3。
2.根据权利要求1所述的层叠体,其中,丙烯系无规共聚物(C)是丙烯-1-丁烯无规共聚物。
3.根据权利要求1或者2所述的层叠体,其中,乙烯系共聚物(D)是乙烯-1-丁烯共聚物。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的层叠体,其中,聚丙烯树脂(A)的熔点为130℃~170℃。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的层叠体,其中,含有聚乙烯树脂(B)的层是热封层。
6.一种包装体,其特征在于,将权利要求5所述的层叠体的热封层彼此密封而获得。
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