CN102858314A - 基于鞣花酸或其衍生物和细菌提取物的美容组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种美容组合物,其包含在美容可接受的介质中的:(i)相对于所述组合物的总重量计,在0.01重量%至10重量%含量范围内的选自鞣花酸、其醚和鞣花酸盐或其醚的一种或多种化合物,(ii)一种或多种非光合、非产孢的丝状细菌的一种或多种提取物,和(iii)选自阴离子和/或两性或两性离子表面活性剂的一种或多种表面活性剂。本发明还涉及一种使用这种组合物的美容处理方法,和这种组合物用于消除和/或减少头发和头皮上的头屑量的用途。

Description

基于鞣花酸或其衍生物和细菌提取物的美容组合物
本发明涉及一种美容组合物,所述美容组合物包含选自鞣花酸、其醚和这些化合物的盐的至少第一化合物,和至少第二特别化合物,涉及使用所述组合物的抗头屑处理方法,以及涉及所述组合物用于处理头屑状况的用途。特别地,本发明还涉及选自鞣花酸、其醚和其盐的至少第一化合物以及至少第二特别化合物的组合作为抗头屑剂的用途。
头屑问题影响全世界人口的多达50%。它们既影响男性也影响女性,并且被视为具有十分负面的社会心理冲击。在审美上并因为其所带来的(搔痒、发红等等),头屑的出现是令人不快的,所以在不同程度上面临该问题的许多人希望有效且最终消除头屑。
头屑对应于过度和可见的头皮脱落,其由表皮细胞的过度迅速的增殖和其异常成熟所导致。该现象可以尤其由物理或化学性的微创导致,例如过度侵蚀性的头发处理、极端气候状况、神经过敏、饮食、疲劳和污染,但已证实头屑状况通常由头皮的微生物系统的病症所致,并且更具体来说是由于属于头皮上天然存在的马拉色氏霉菌属(Malassezia,以前称为糠疹癣菌属(Pityrosporum))的真菌的过度集群所致。
为处理头屑,已知实践是使用抗头屑剂,尤其是在能够将这些药剂分配并且将它们沉积在皮层上的介质中的抗真菌和/或抗细菌剂。
在抗头屑剂之中,吡啶硫酮锌、吡罗克酮基胺(piroctone ylamine)和二硫化硒因其有力的细胞抑制活性而被最特别推荐。虽然它们显示良好的抗头屑功效,但其频繁使用具有加重不适感(刺痛或干燥感)的缺点。此外,这些抗头屑剂就其环境冲击而言不完全令人满意。
因此,抗头屑处理的部分用户需要这样的组合物,其显示更好的皮肤耐受性,并同时保留良好的抗头屑功效并且更加环境友好。另外,寻找尤其在组合物的应用或去除期间是稳定的并且具有良好工作性质的抗头屑组合物。
非产孢的(non-fruiting)非光合细菌提取物的抗头屑活性也是已知的(FR 2 879 452)。
然而,虽然非产孢的非光合细菌提取物具有良好的抗头屑活性,但仍然具有不作用于相关滋扰例如刺痛、烧热感和发红的缺点。
寻找不具有上述缺点并且具有加强的抗头屑活性的组合物。
申请人现在已出乎意料地发现,选自鞣花酸、其醚和鞣花酸盐或其醚的至少第一化合物以及至少一种非产孢的非光合丝状细菌提取物的使用使得有可能满足这种需要并且克服现有技术的缺点。
本发明的组合物使得有可能有效地消除和/或减少头发和头皮上的头屑,并同时显著地降低头皮不适感。
尤其就头发的光泽、柔度和光滑度而言,其也未改变被一起处理的头发的美容性质。
此外,出乎意料地,申请人已发现本发明的组合物具有特别显著的抗灰发症效果,即,当与单独采用的成分相比,该组合物能甚至更有效地对抗头发变灰。
本发明的一种主题因此为美容组合物,其包含:
(i) 相对于所述组合物的总重量计,在0.01重量%至10重量%含量范围内的选自鞣花酸、其醚和鞣花酸盐或其醚的一种或多种化合物,
(ii) 一种或多种非光合、非产孢的丝状细菌的一种或多种提取物,和
(iii) 选自阴离子和/或两性或两性离子表面活性剂的一种或多种表面活性剂。
本发明的另一个主题涉及使用所述组合物的美容抗头屑处理方法,其用于消除和/或减少头屑。
本发明的主题还有所述组合物用于消除和/或减少头发上的头屑量和用于消除和/或减少头皮的刺激和/或搔痒的用途。
本发明的其它特征、方面、目的和优点将通过阅读以下描述和实施例而甚至更明确地呈现。
本发明的组合物包含选自鞣花酸、其醚和鞣花酸盐或其醚的一种或多种化合物(i)。
鞣花酸(也称为:2,3,7,8-四羟基(1)-苯并吡喃(5,4,3-cde)(1)苯并吡喃-5,10-二酮)是属于多酚组的熟知分子,并且存在于植物界中。可以参考Merck Index,第20版(1996),No.3588。
鞣花酸具有以下化学式:
Figure 136161DEST_PATH_IMAGE001
其包含四个稠环。
鞣花酸可商购到,尤其可购自法国Sigma公司。
文献FR-A-1 478 523公开一种用于纯化鞣花酸的方法以及通过这种方法获得的纯化鞣花酸。
鞣花酸醚优选地选自单醚、二醚、三醚或多醚,所述醚通过用选自C2-C20烷基、聚氧化烯基和来源于一种或多种单糖或多糖的基团中的一个或多个基团使一个或多个羟基(鞣花酸的四个OH基之一)醚化而获得。
这种醚描述于专利US 5 073 545中。优选地,鞣花酸醚选自3,4-二-邻-甲基鞣花酸、3,3',4 -三-邻-甲基鞣花酸和3,3'-二-邻-甲基鞣花酸。
可以根据本发明使用的鞣花酸盐优选地选自碱金属或碱土金属例如钠、钾、钙和镁的盐,铵盐和胺盐例如三乙醇胺、单乙醇胺、精氨酸和赖氨酸的盐。优选地,可以根据本发明使用的鞣花酸盐或其醚选自碱金属或碱土金属的盐,尤其是钠、钾、钙或镁盐。
在提及的所有化合物(i)之中,优选使用鞣花酸和其盐。
相对于组合物的总重量计,本发明的组合物优选地包含0.01重量%至10重量%、特别0.1重量%至5重量%且更佳0.2重量%至2重量%的化合物(i)。
可以根据本发明使用的细菌提取物将选自如根据1989年Bergey's Manual of Systemic Bacteriology第9版第3卷第23章中分类所定义的非光合非产孢的丝状细菌。
在可以使用的细菌之中,将更特别提及的是属于贝日阿托氏菌目(Beggiatoale)的细菌,且尤其是属于贝日阿托氏菌属(Beggiotoa)的细菌,例如各种白色贝日阿托氏菌(Beggiotoa alba)的菌珠。根据定义,白色贝日阿托氏菌对应于Bergey’s manual第8版的曾用名蛛网形贝日阿托氏菌(Beggiotoa arachnoidea)、巨大贝日阿托氏菌(B. gigantea)、leptomiformis贝日阿托氏菌(B. leptomiformis)、最小贝日阿托氏菌(B. minima)和奇异贝日阿托氏菌(B. mirabilis)。另外可以提及的是属于透明颤菌属(Vitreoscilla)的细菌,其已知接近于贝日阿托氏菌属(Beggiatoa)并且经常难以与贝日阿托氏菌属区别。刚才已定义的细菌和已描述的若干细菌一般具有水生生境,并且可以尤其在泉水源中发现。
在可以使用的细菌之中,可以提及的是例如类贝氏菌透明颤菌(Vitreoscilla beggiatoides)(ATCC 43181)和白色贝日阿托氏菌(ATCC33555)。
优选地,根据本发明,要求保护的是线形透明颤菌(特别是菌珠ATCC 15551)的提取物、其代谢物和其馏分的用途。
此外,已知的是,培养非光合非产孢的丝状细菌是相对困难的,制造纯培养物也是如此。将优选使用专利申请WO 94/02158中所述的培养物。
术语"非光合非产孢的丝状细菌"不仅意指培养物上清液,而且还指培养物所述细菌之后获得的生物质,外膜或外膜馏分,或通过处理该生物质获得的生物质的提取物。
为制备本发明的提取物,可以培养所述细菌,然后例如通过过滤、离心、凝结和/或冻干从所得生物质中分离。
可以使用的提取物可以尤其根据专利申请WO-A-93/00741中描述的方法来制备。因此,在培养之后,通过离心来浓缩细菌。所得生物质被高压釜处理。可以将该生物质冻干以构成所谓的冻干提取物。本领域技术人员已知的任何冻干方法可以用于制备该提取物。
该生物质的上清液馏分也可在无菌容器中过滤以去除悬浮液中的颗粒。
术语"外膜"和"外膜馏分"在本文中是指细菌壁和可能的下邻膜。
,细菌提取物(ii)可以0.001重量%至10重量%、0.01重量%至5重量%、优选地0.05重量%至5重量%且更特别是0.1重量%至3重量%的浓度使用,以固体相对于组合物的总重量计。
通常,本发明的组合物优选化合物的量的重量比使得化合物(i)的量与提取物(ii)的量的重量比大于或等于0.5。
甚至更优选,化合物(i)的量与提取物(ii)的量的重量比大于或等于0.7且更佳大于或等于1。
优选地,(i)与提取物(ii)的量的重量比小于或等于50,更佳小于或等于20,甚至更佳小于或等于10且更特别地小于5。
本发明的组合物包含选自阴离子和/或两性或两性离子表面活性剂的一种或多种表面活性剂。
术语"阴离子表面活性剂"意思指仅包含阴离子基团作为离子或可离子化基团的表面活性剂。这些阴离子基优选地选自基团CO2H、CO2 -、SO3H、SO3 -、OSO3H、OSO3 -、O2PO2H、O2PO2H-、O2PO22 -
作为在本发明的组合物中可以使用的阴离子表面活性剂(ii)的例子,可以提及的是烷基硫酸盐,烷基醚硫酸盐,烷基酰胺醚硫酸盐,烷基芳基聚醚硫酸盐,单酸甘油酯硫酸盐,烷基磺酸盐,烷基酰胺磺酸盐,烷基芳基磺酸盐,α-烯烃磺酸盐,石蜡磺酸盐,烷基磺基琥珀酸盐,烷基醚磺基琥珀酸盐,烷基酰胺磺化琥珀酸盐,烷基磺基乙酸盐,酰基肌氨酸盐,酰基谷氨酸盐,烷基磺基琥珀酰胺酸盐,酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐,多糖苷-多羧酸的烷基单酯的盐,acyllactylate,D-半乳糖苷-糖醛酸盐,烷基醚羧酸盐,烷基芳基醚羧酸盐,烷基酰胺醚羧酸盐;并且所有这些化合物的对应的非成盐形式;所有这些化合物的烷基和酰基基团包含6至24个碳原子和芳基表示苯基。
这些化合物可以被氧乙烯化,并且随后优选地包含1至50个且更特别地1至10个氧化乙烯单元。
多糖苷-多羧酸的C6-24烷基单酯的盐可以选自C6-24烷基多糖苷柠檬酸盐,C6-24烷基多糖苷酒石酸盐和C6-24烷基多糖苷磺化琥珀酸盐。
当阴离子表面活性剂(ii)呈盐形式时,它们可以选自碱金属盐,例如钠或钾盐且优选钠盐,铵盐,胺盐且特别是氨基醇盐或碱土金属盐例如镁盐。
可以特别提及的氨基醇盐的例子包括单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的盐,单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺的盐,和2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基- 2-甲基- 1,3-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷的盐。
优选使用碱金属或碱土金属盐且特别是钠或镁盐。
在提及的所有阴离子表面活性剂(ii)之中,优选使用的是烷基(C6-24)硫酸盐、包含1至50个氧化乙烯单元的烷基(C6-24)醚硫酸盐,尤其是呈碱金属、铵和碱土金属盐的形式,或这些化合物的混合物。
特别地,优选使用的是烷基(C12-20)硫酸盐、包含2至10个氧化乙烯单元的烷基(C12-20)醚硫酸盐,尤其是呈碱金属、铵、氨基醇和碱土金属盐的形式,或这些化合物的混合物。还更佳地,使用含有2.2摩尔氧化乙烯的月桂基醚硫酸钠。
当它们存在时,相对于组合物的总重量计,阴离子表面活性剂的量优选为0.1重量%至50重量%且还更佳为4重量%至30重量%。
在本发明中可以使用的两性或两性离子的表面活性剂可以尤其来源于任选被季铵化的脂族仲胺或叔胺,其中脂族基团是包含8至22个碳原子的直链或支链,所述胺类衍生物含有至少一个阴离子基团,例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根基团。特别可提及的是烷基(C8-20)甜菜碱,磺基甜菜碱,(C8-20烷基)酰胺(C2-8烷基)甜菜碱和(C8-20烷基)酰胺(C2-8烷基)磺基甜菜碱。
如上文所定义,在可以使用的任选季铵化的脂族仲胺或叔胺衍生物之中,还可提及的是具有个别结构(A1)和(A2)的化合物
Ra-CONHCH2CH2- N+(Rb)(Rc)(CH2COO-) (A1)
其中:
Ra代表衍生自优选存在于水解椰子油中的酸Ra-COOH的C10-C30烷基或链烯基,或庚基,壬基或十一烷基,
Rb代表β-羟基乙基,和
Rc代表羧甲基;
Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B') (A2)
其中:
B代表-CH2CH2OX',
B'代表-(CH2)z-Y',其中z = 1或2,
X'代表基团-CH2-COOH、CH2-COOZ’、-CH2CH2-COOH、-CH2CH2-COOZ’或氢原子,
Y'代表–COOH、–COOZ’、基团-CH2-CHOH-SO3H或-CH2-CHOH-SO3Z’,
Z’代表来源于碱金属或碱土金属(例如钠)的离子,铵离子(NH4+)或来源于有机胺、特别是来源于氨基醇的离子。
尤其可以提及的氨基醇的例子包括单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺,单异丙醇胺、二异丙醇胺和三异丙醇胺,2-氨基-2-甲基-1-丙醇,2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷。
Ra'代表优选存在于椰子油或水解的亚麻籽油中的酸Ra'-COOH的C10-C30烷基或链烯基,烷基,尤其是C17和其异构形式,或不饱和C17基团。
在1993年CTFA词典第5版中,将这些化合物分类,命名为椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸和椰油酰两性基丙酸。
举例而言,可以提及的是Rhodia公司以商品名Miranol® C2M Concentrate销售的椰油酰两性基二乙酸盐。
在上述两性或两性离子的表面活性剂之中,优选使用的是(C8-20烷基)甜菜碱和(C8-20烷基)酰胺(C2-8烷基)甜菜碱,例如椰油酰胺丙基甜菜碱,和其混合物。更优选地,两性或两性离子的表面活性剂选自椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油酰基甜菜碱。
当它们存在时,相对于组合物的总重量计,两性或两性离子的表面活性剂的量优选为0.01重量%至20重量%且还更佳为0.5重量%至10重量%。
本发明的组合物也可包含一种或多种增稠剂。
对本发明的目的来说,术语"增稠剂"意指一种试剂,当以1重量%引入含有30%乙醇且pH为7的水溶液或水性醇溶液中时,使其有可能实现在25℃且1 s-1的剪切速率下至少100 cps且优选地至少500 cps的粘度。该粘度可以使用锥/板粘度计(Haake R600流变仪等等)来测定。
增稠剂可以选自氯化钠,得自C10-C30羧酸的脂肪酸酰胺(椰油酸单异丙醇-、二乙醇-或单乙醇-酰胺,氧乙烯化羧酸单乙醇酰胺烷基醚),纤维素基增稠剂(羟乙基纤维素,羟丙基纤维素,羧甲基纤维素),瓜尔胶和其衍生物(羟丙基瓜尔胶),微生物来源的胶(黄原胶,硬葡聚糖胶),基于丙烯酸或甲基丙烯酸或丙烯酰胺丙磺酸的交联均聚物和共聚物以及如下文所述的缔合聚合物。
可以根据本发明使用的缔合聚合物是能够在水性介质中可逆地彼此组合或与其它分子组合的水溶性聚合物。
它们的化学结构包含亲水区和疏水区,其特征为优选包含10至30个碳原子的至少一个脂肪链。
可以根据本发明使用的缔合聚合物可以是阴离子型、阳离子型、两性型或非离子型,例如,Goodrich公司以名称Pemulen TR1或TR2销售的聚合物(INCI:Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer);Ciba公司销售的Salcare SC90;Röhm & Haas公司销售的Aculyn 22、28、33、44或46;和Akzo公司销售的Elfacos T210和T212。
在提及的所有增稠剂之中,优选使用基于丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物和共聚物,其优选为交联的(在B094751FR中增加所述优选)得自C10-C30羧酸的脂肪酸酰胺。
优选地,相对于组合物的总重量计,该美容组合物包含0.1重量%至20重量%且更佳0.2重量%至10重量%的增稠剂。
本发明的组合物也可包含选自非离子表面活性剂的一种或多种表面活性剂。
可以用于本发明的美容组合物中的非离子表面活性剂的例子描述于例如M.R. PORTER的"Handbook of Surfactants",Blackie & Son (Glasgow和London)出版,1991,116页至178页。它们尤其选自聚乙氧基化、或聚甘油化的醇、α-二醇、(C1-20)烷基酚和脂肪酸,其含有包含例如8至18个碳原子的脂肪链、可能的范围尤其为2至50个的氧化乙烯或氧化丙烯基团、以及可能的范围尤其为2至30个的甘油基团。
还可提及的是氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物,山梨聚糖的氧乙烯化脂肪酸酯,蔗糖的脂肪酸酯,任选地氧化烯化的烷基糖苷,烷基糖苷酯,N-烷基葡糖胺和N-酰基甲基葡糖胺衍生物,乙醛糖酰胺(aldobionamide)以及氧化胺。
当它们存在时,相对于组合物的总重量计,非离子表面活性剂的量优选为0.01重量%至20重量%且还更佳为0.2重量%至10重量%。
本发明的组合物一般用于局部应用。
特别地,本发明的组合物可以呈通常用于局部应用的任何盖仑制剂形式。
根据本发明使用的美容组合物可以为漂洗型(rinse-out)或保留型(leave-in)组合物。特别地,其可以为洗发剂、乳剂、摩丝(气溶胶或非气溶胶)、软膏、凝胶、乳液或洗剂。优选地,该美容组合物为洗发剂或凝胶。
在第一优选实施方案中,本发明的组合物呈凝胶的形式。在此情况下,其包含至少一种增稠剂,所述至少一种增稠剂优选地以足够获得凝胶的量存在。
术语"凝胶"或"凝胶组合物"意指在室温(25℃)和大气压力(1巴)和1 s-1的剪切速率下粘度范围为100 cps至500 000 cps且更佳为200 cps至100 000 cps的组合物。该粘度可以使用锥/板粘度计(Haake R600流变仪等等)来测定。
该特别形式允许组合物局部残存于应用位置上。因此,该组合物未流走,这减少该组合物与眼睛接触的风险。
增稠剂可以选自上文提及的那些。
在第二优选实施方案中,本发明的组合物呈洗发剂的形式。在此情况下,该组合物包含一种或多种表面活性剂,所述一种或多种表面活性剂优选地以足够洗涤头发的量存在。
表面活性剂可以选自先前定义的那些。
因而,优选地,相对于该组合物的总重量计,阴离子的、非离子的、两性和两性离子的表面活性剂的总量为至少3重量%。甚至更优选地,相对于该组合物的总重量计,本发明的组合物的阴离子的、非离子的、两性和两性离子的表面活性剂的总含量的范围为4重量%至50重量%且更佳为5重量%至20重量%。
本发明的组合物一般包含美容可接受的介质。该介质由水和/或任选的一种或多种美容可接受的有机溶剂形成。优选地,该介质由水和任选的一种或多种美容可接受的有机溶剂形成。
该有机溶剂可以选自C1-C4低级醇,例如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇;多元醇,例如甘油、丙二醇和聚乙二醇;多元醇醚,例如一缩二丙二醇一甲基醚;以及它们的混合物。
优选地,相对于该组合物的总重量计,根据本发明使用的美容组合物含有的有机溶剂量的范围为0.05重量%至60重量%,优选为0.5重量%至50重量%且更佳为1重量%至40重量%。
本发明的组合物也可包含一种或多种调节剂。
根据本发明,术语"调节剂"表示可以改善头发的美容性质、特别是柔软性、解缠结性、触感和静电性的任何化合物。
优选地,该调节剂选自阳离子聚合物、阳离子表面活性剂、硅酮,特别是有机硅氧烷,直链或支链C8-C30烃,直链或支链C8-C30脂肪醇,C8-C30脂肪酸的酯和C1-C30脂肪醇的酯,包括C8-C30脂肪酸的酯和C8-C30脂肪醇的酯,C1-C7酸或二酸的酯和C8-C30脂肪醇的酯,神经酰胺或神经酰胺类似物,以及这些化合物的混合物。
术语“阳离子聚合物”意指当被包含在本发明的组合物中时带正电荷的聚合物。该聚合物可以携带一个或多个正永久电荷或可以含有本发明的组合物中的一个或多个可阳离子化官能团。
可以用作本发明的调节剂的阳离子聚合物优选地选自这样的聚合物,其包含形成聚合物链或直接与聚合物链连接的伯、仲、叔和/或季胺基团并且具有介于500至约5 000 000之间且优选为1000至3 000 000之间的分子量。
当调节剂为阳离子聚合物时,其优选地选自含有包含伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些阳离子聚合物,所述胺基团可以形成聚合物主链的一部分,或者可以由直接与该聚合物主链连接的侧取代基携带。
在阳离子聚合物之中,可以更特别提及的是聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵型的聚合物。这些是已知的产品。它们描述于例如法国专利2 505 348和2 542 997中。
在这些聚合物之中,可以提及的是:
(1) 衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺并且包含至少一种下式单元的均聚物或共聚物:
Figure 18667DEST_PATH_IMAGE002
(I),
Figure 308834DEST_PATH_IMAGE003
(II)
Figure 251382DEST_PATH_IMAGE004
(III),
Figure 689317DEST_PATH_IMAGE005
(IV)
其中:
R3和R4可以相同或不同,代表氢或含有1至6个碳原子的烷基且优选甲基或乙基;
R5可以相同或不同,表示氢原子或CH3基团;
A可以相同或不同,代表具有1至6个碳原子、优选2或3个碳原子的直链或支链烷基,或具有1至4个碳原子的羟烷基;
R6、R7和R8可以相同或不同,代表含有1至18个碳原子的烷基,或苄基,且优选含有1至6个碳原子的烷基;
X表示来源于无机酸或有机酸的阴离子,例如甲基硫酸根阴离子或卤素离子例如氯离子或溴离子。
家族(1)的聚合物还可以含有来源于共聚单体的一个或多个单元,所述共聚单体可以选自以下家族:丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、双丙酮丙烯酰胺类、氮上被低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺类和甲基丙烯酰胺类、丙烯酸或甲基丙烯酸类或其酯、乙烯基内酰胺类例如乙烯吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺以及乙烯基酯类。
因此,在家族(1)的这些共聚物中,可以提及的是:
- 丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或二甲基卤季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物,例如由Hercules公司以名称Hercofloc销售的产品,
- 丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基-乙基三甲基氯化铵的共聚物,例如描述在专利申请EP-A-080 976中并且由Ciba Geigy公司以名称Bina Quat P 100销售的,
- 丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基-乙基三甲基甲基硫酸铵,由Hercules公司以名称Reten销售,
- 季铵化或非季铵化的乙烯基-吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物,例如由ISP公司以名称Gafquat销售的产品,例如,Gafquat 734或Gafquat 755,或者称为Copolymer 845、958和937的产品。这些聚合物详细描述于法国专利2 077 143和2 393 573中,
- 甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/-乙烯基-吡咯烷酮三元共聚物,例如由ISP公司以名称Gaffix VC 713销售的产品,
- 乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺共聚物,特别由ISP以名称Styleze CC 10销售的产品,
- 季铵化的乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基丙基-甲基丙烯酰胺共聚物,例如由ISP公司以名称Gafquat HS 100销售的产品,和
- 甲基丙烯酰氧基烷基(C1-C4)三烃基(C1-C4)铵盐的交联聚合物,例如通过用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚、或通过丙烯酰胺与用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚,并在均聚或共聚之后用烯属不饱和化合物、更特别是亚甲基双丙烯酰胺进行交联而获得的聚合物。更特别可以使用的是交联的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(20/80重量比),其为在矿物油中包含50重量%所述共聚物的分散液形式。该分散液由Ciba公司以名称Salcare®SC 92销售。还可以使用交联的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物,例如作为在矿物油或液体酯中的分散液。这些分散液以名称Salcare® SC 95和Salcare® SC 96由Ciba公司销售。
(2) 含有直链或支链(任选地由氧、硫或氮原子或芳环或杂环间隔)的由哌嗪基单元和二价亚烷基或羟基亚烷基形成的聚合物,以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。这种聚合物特别描述于法国专利2 162 025和2 280 361中。
(3) 特别通过酸性化合物与聚胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺可以用表卤代醇、二环氧化物、二酸酐、不饱和二酸酐、二不饱和衍生物、双卤代醇、双吖丁啶鎓、双卤酰基二胺、双烷基卤化物交联,或者用由可与双卤代醇、双吖丁啶鎓、双卤酰基二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、二环氧化物或二不饱和衍生物反应的双官能化合物的反应产生的低聚物交联;该交联剂以每聚氨基酰胺的胺基团0.025至0.35摩尔的比例使用;这些聚氨基酰胺可以被烷基化,或如果它们含有一个或多个叔胺官能团,则它们可以被季铵化。这种聚合物特别描述于法国专利2 252 840和2 368 508中。
(4) 由聚亚烷基聚胺与多元羧酸的缩合并随后用双官能试剂烷基化来产生的聚氨基酰胺衍生物。可以提及的是例如己二酸/二烷基氨基羟基烷基-二亚烷基-三胺聚合物,其中该烷基含有1至4个碳原子且优选地表示甲基、乙基或丙基。这种聚合物特别描述于法国专利1 583 363中。
在这些衍生物之中,可以更特别提及的是以名称Cartaretine F、F4或F8由Sandoz公司销售的己二酸/二甲基氨基羟基丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(5) 通过含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与选自二甘醇酸和具有3至8个碳原子的饱和脂族二元羧酸的二元羧酸反应获得的聚合物。聚亚烷基聚胺和二元羧酸之间的摩尔比为0.8:1至1.4:1;按表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比为0.5:1至1.8:1,使由此所得的聚氨基酰胺与表氯醇反应。这种聚合物特别地描述于美国专利3 227 615和2 961 347中。
在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下,该类型的聚合物特别地以名称Hercosett 57由Hercules Inc.公司销售,或者以名称PD 170或Delsette 101由Hercules公司销售。
(6) 烷基二烯丙胺或二烷基二烯丙基-铵的环聚合物,例如含有对应于式(V)或(VI)的单元作为主要链组成的均聚物或共聚物:
Figure 792891DEST_PATH_IMAGE007
其中k和t等于0或1,k + t之和等于1;R12表示氢原子或甲基;R10和R11彼此独立地表示具有1至6个碳原子的烷基、其中烷基优选地具有1至5个碳原子的羟烷基、低级(C1-C4)酰胺烷基,或R10和R11可以和与其连接的氮原子共同地表示杂环基团,例如哌啶基或吗啉基;Y-为阴离子,例如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物特别描述于法国专利2 080 759和其增补证书2 190 406中。
R10和R11彼此独立地优选地表示具有1至4个碳原子且更特别是1个碳原子的烷基。
在上文定义的聚合物之中,可以更特别提及的是以名称Merquat 100由Nalco公司销售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(和其低重均分子量的同系物)以及以名称Merquat 550销售的二丙烯基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。
(7) 季二铵聚合物,其含有对应于下式的重复单元:
Figure 906341DEST_PATH_IMAGE008
在式(VII)中:
R13、R14、R15和R16可以相同或不同,代表含有1至20个碳原子的脂族、脂环族或芳基脂族基团,或低级的羟基烷基脂族基团,或者R13、R14、R15和R16和与其连接的氮原子一起或单独地构成任选地含有除氮以外的第二杂原子的杂环,或者R13、R14、R15和R16代表由腈基、酯基、酰基、酰胺、或-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D基团取代的直链或支链C1-C6烷基,其中R17为亚烷基并且D为季铵基;
A1和B1代表含有2至20个碳原子的聚亚甲基,其可以是直链或支链的、饱和或不饱和的,并且其可以含有连接至主链或插入其中的一个或多个芳族环或一个或多个氧或硫原子或亚砜基、砜基、二硫化物基团、氨基、烷氨基、羟基、季铵基、脲基、酰胺或酯基,和
X-表示来源于无机酸或有机酸的阴离子;
A1、R13和R15可以和与其连接的两个氮原子形成哌嗪环;此外,如果A1表示饱和或不饱和、直链或支链的亚烷基或羟基亚烷基,则B1也可表示基团(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-,
n和p是大致范围为2至20的整数,
其中D表示:
a) 式-O-Z-O-的二醇残基,其中Z表示直链或支链的烃基或对应于下式之一的基团:
-(CH2-CH2-O)x -CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y表示1至4的整数,代表确定且唯一的聚合度,或者代表平均聚合度的1至4的任何数字;
b) 双仲二胺残基,例如哌嗪衍生物;
c) 式-NH-Y-NH-的双伯二胺残基,其中Y表示直链或支链的烃基,或者二价基
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d) 式-NH-CO-NH-的亚脲基;
优选地,X-为阴离子,例如氯离子或溴离子。
这些聚合物一般具有1000至100 000的数均分子量。
该型聚合物特别地描述于法国专利 2 320 330、2 270 846、2 316 271、2 336 434和2 413 907和美国专利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874 870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、4 005 193、4 025 617、4 025 627、4 025 653、4 026 945和4 027 020中。
更特别可以使用的是由符合下式的重复单元构成的聚合物:
Figure 831572DEST_PATH_IMAGE009
其中R18、R19、R20和R21可以相同或不同,表示具有约1至4个碳原子的烷基或羟烷基,r和s为大致从2至20变化的整数,并且X-为来源于无机酸或有机酸的阴离子。
一种特别优选的式(VIII)化合物是这样的,其中R18、R19、R20和R21代表甲基并且r = 3,s = 6并且X = Cl,其根据INCI (CTFA)命名法称为氯化己二甲胺(Hexadimethrine chloride)。
(8) 由式(IX)的单元构成的聚季铵聚合物:
在该式中:
R22、R23、R24和R25可以相同或不同,代表氢原子或甲基、乙基、丙基、b-羟基乙基、b-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基,
其中p等于0或1至6的整数,条件是R22、R23、R24和R25不同时代表氢原子,
t和u可以相同或不同,为1至6的整数,
v等于0或1至34的整数,
X-表示阴离子,例如卤素离子,
A表示二卤化物基团,或优选地代表-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
这种化合物特别描述于专利申请EP-A-122 324中。
在这些产物之中,可以提及的例子包括由Miranol公司销售的Mirapol® A 15、Mirapol® AD1、Mirapol® AZ1和Mirapol® 175。
(9) 乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵型聚合物(quaternary polymer),例如以名称Luviquat® FC 905、FC 550和FC 370由BASF公司销售的产品。
(10) 阳离子多糖,特别是阳离子纤维素和半乳甘露聚糖胶。
在阳离子多糖之中,可以更特别提及的是包含季铵基团的纤维素醚衍生物,由水溶性季铵单体接枝的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物,和阳离子半乳甘露聚糖胶。
包含季铵基团的纤维素醚衍生物描述于法国专利1 492 597中。这些聚合物在CTFA词典中定义为已与由三甲铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵。
由季铵的水溶性单体接枝的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物特别描述于美国专利4 131 576中,例如羟烷基纤维素,例如尤其由甲基丙烯酰乙基-三甲铵盐、甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵盐或二甲基二丙烯基铵盐接枝的羟甲基-、羟基乙基-或羟丙基纤维素。
阳离子半乳甘露聚糖胶更特别描述于美国专利3 589 578和4 031 307中,尤其含有阳离子三烷基铵基团的瓜尔胶。例如,使用由2,3 -环氧丙基三甲基铵的盐(例如氯化物)改性的瓜尔胶。
可以在本发明的背景下使用的其它阳离子聚合物为阳离子蛋白或阳离子蛋白水解产物,聚亚烷基亚胺,尤其是聚亚乙基亚胺,含有乙烯吡啶或乙烯吡啶鎓单元的聚合物,聚胺和表氯醇的缩合物,季铵聚亚脲基和甲壳质衍生物。
特别地,阳离子蛋白或蛋白水解产物是化学改性的多肽,所述化学改性多肽在链端部携带季铵基团或季铵基团接枝于其上。它们的分子量可以例如大致地从1500至10 000变化且特别地从2000至5000变化。在这些化合物之中,尤其可以提及的是:
优选地,这些多肽具有植物来源。
以下可以特别提及:
- 用椰油基二甲基铵羟丙基改性的小麦、大豆或大米蛋白水解产物,
- 用羟丙基三甲基铵基团改性的小麦、大豆、霍霍巴、燕麦或大米蛋白水解产物,
- 用月桂基二甲基铵羟丙基改性的小麦、大豆或霍霍巴蛋白水解产物,
- 用硬脂基二甲基铵羟丙基改性的霍霍巴、大豆或大米蛋白水解产物,
在这些产物之中,可以提及的例子是由Cognis公司以名称Gluadin WQ销售的产品或由Croda公司以名称Hydrotriticum WQ PE或Croquat Soya销售的产品。
在可以在本发明的背景下使用的所有阳离子聚合物之中,优选的是使用阳离子环聚合物(特别是由Nalco公司以名称Merquat 100、Merquat 550和Merquat S销售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物或共聚物),乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵型聚合物(quaternary polymer),和阳离子多糖,以及它们的混合物。
可以根据本发明使用的调节剂可以选自阳离子表面活性剂。
术语"阳离子表面活性剂"意指当被包含在本发明的组合物中时带正电荷的表面活性剂。该表面活性剂可以携带一个或多个永久正电荷或可以含有本发明的组合物中的一个或多个可阳离子化官能团。
可以用作本发明的调节剂的阳离子表面活性剂优选地选自任选聚氧化烯化的伯、仲或叔脂肪胺,或其盐,和季铵盐,以及它们的混合物。
脂肪胺一般包含至少一个C8-C30烃基链。在可以根据本发明使用的脂肪胺之中,可以提及的例子包括硬脂酰胺丙基二甲基胺和二硬脂基胺。
可以特别提及的季铵盐的例子包括:
- 对应于以下通式(XII)的那些:
Figure 55060DEST_PATH_IMAGE011
(XII)
其中基团R8至R11可以相同或不同,代表包含1至30个碳原子的直链或支链的脂族基或芳族基例如芳基或烷芳基,基团R8至R11中的至少一个包含8至30个碳原子且优选地包含12至24个碳原子。脂族基团可以包含杂原子,特别是诸如氧、氮、硫和卤素。脂族基例如选自:C1-30烷基、C1-30烷氧基、聚氧化烯 (C2-C6)、C1-30烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰胺(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基乙酸酯基和C1-30 羟烷基;X-是选自卤素离子、磷酸根、乙酸根、乳酸酯、(C1-C4)烷基硫酸根和(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷芳基-磺酸根的阴离子。
在式(XII)的季铵盐之中,在一方面,优选的是例如四烷基氯化铵或烷基三甲基氯化铵,其中烷基含有大致12至22个碳原子,特别是山嵛基三甲基氯化铵,二硬脂基二甲基氯化铵,鲸蜡基三甲基氯化铵和苄基二甲基硬脂基氯化铵,或者在另一方面,优选的是棕榈基酰胺丙基三甲基氯化铵或由Van Dyk公司以名称Ceraphyl® 70销售的硬脂酰胺丙基二甲基(乙酸十四烷基酯)氯化铵。
- 咪唑啉的季铵盐,例如下式(XIII)的那些:
Figure 339410DEST_PATH_IMAGE012
(XIII)
其中R12代表包含8至30个碳原子的烷基或链烯基,例如牛脂的脂肪酸衍生物,R13代表氢原子、C1-C4烷基或包含8至30个碳原子的烷基或链烯基,R14代表C1-C4烷基,R15代表氢原子或C1-C4烷基,X-是选自卤素离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根和(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷芳基-磺酸根。优选地,R12和R13表示包含12至21个碳原子的链烯基或烷基的混合物,例如牛脂的脂肪酸衍生物,R14表示甲基并且R15表示氢原子。这种产品例如由Rewo公司以名称Rewoquat® W 75销售;
- 特别是式(XIV)的季二铵或三铵盐:
Figure 938888DEST_PATH_IMAGE013
(XIV)
其中R16表示包含任选地由一个或多个氧原子羟基化和/或间隔的大致16至30个碳原子的烷基,R17选自氢、包含1至4个碳原子的烷基和基团[(R16a)(R17a)(R18a)N+-(CH2)3-,Y],R16a、R17a、R18a、R18、R19、R20和R21可以相同或不同,选自氢和包含1至4个碳原子的烷基,并且X-和Y-可以相同或不同,是卤素离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基-磺酸根或(C1-C4)烷芳基-磺酸根,特别是甲基硫酸根或乙基硫酸根。这种化合物例如是由Finetex公司销售的Finquat CT-P (Quaternium-89)和由Finetex公司销售的Finquat CT (Quaternium-75),
- 含有至少一个酯官能团的季铵盐,诸如下式(XV)的那些:
Figure 966887DEST_PATH_IMAGE014
(XV)
其中:
R22选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基或二羟烷基;
- R23选自:
-基团
Figure 148469DEST_PATH_IMAGE015
- 基团R27,其是直链或支链的饱和或不饱和C1-C22烃基,
- 氢原子,
- R25选自:
-基团
Figure 275825DEST_PATH_IMAGE016
- 基团R29,其是直链或支链的饱和或不饱和C1-C6烃基,
-氢原子,
R24、R26和R28可以相同或不同,选自直链或支链的饱和或不饱和C7-C21烃基;
r、s和t可以相同或不同,是2至6的整数;
y是1至10的整数;
x和z可以相同或不同,是0至10的整数;
X-是简单或复杂的、有机或无机阴离子;
条件是x + y + z之和为1至15,且当x为0时,R23表示R27并且当z为0时,R25表示R29
烷基R22可以是直链或支链的,但更特别为直链的。
R22优选地表示甲基、乙基、羟基乙基或二羟丙基,并且更特别地为甲基或乙基。
有利地,x + y + z之和为1至10。
当R23是烃基基团R27时,其可以是长的且可以含有12至22个碳原子,或者可以是短的并且可以含有1至3个碳原子。
当R25是烃基基团R29时,其优选地含有1至3个碳原子。
有利地,R24、R26和R28可以相同或不同,选自直链或支链的饱和或不饱和C11-C21烃基基团,且更特别地选自直链或支链的饱和或不饱和C11-C21烷基和链烯基基团。
优选地,x和z可以相同或不同,等于0或1。
有利地,y等于1。
优选地,r、s和t可以相同或不同,等于2或3,并且甚至更特别是等于2。
阴离子X-优选地是卤素离子(氯离子、溴离子或碘离子),(C1-C4)烷基硫酸根或(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷芳基-磺酸根。然而,可以使用甲磺酸根,磷酸根,硝酸根,甲苯磺酸根,来源于有机酸的阴离子例如乙酸根或乳酸根,或与含铵的酯官能团相容的任何其它阴离子。
阴离子X-甚至更特别地是氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。
在本发明的组合物中更特别使用的是式(XV)的铵盐,其中:
- R22 表示甲基或乙基,
- x和y等于1;
- z等于0或1;
- r、s和t等于2;
- R23选自:
-基团
Figure 175648DEST_PATH_IMAGE017
- 甲基、乙基或C14-C22烃基,
- 氢原子;
- R25 选自:
-基团
- 氢原子;
-R24、R26和R28可以相同或不同,选自直链或支链的饱和或不饱和C13-C17烃基基团,且优选地选自直链或支链的饱和或不饱和C13-C17烷基和链烯基基团。
烃基基团有利地是直链的。
可以提及的例子包括式(XV)的化合物,例如二酰氧乙基二甲基铵盐、二酰氧乙基羟乙基甲基铵盐、单酰氧乙基二羟乙基甲基铵盐、三酰氧乙基甲基铵盐和单酰氧乙基羟乙基二甲基铵盐(特别是氯化物或甲基硫酸盐),以及它们的混合物。酰基优选地含有14至18个碳原子并且更特别得自植物油例如棕榈油或葵花油。当该化合物含有若干酰基时,这些基团可以相同不同。
这些产物例如通过任选地被氧化烯化的三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺与C10-C30脂肪酸或与植物或动物来源的C10-C30脂肪酸的混合物直接酯化,或者通过它们的甲酯的酯交换作用来获得。在该酯化之后,使用烷化剂例如烷基卤(优选甲基卤或乙基卤)、硫酸二烷基酯(优选硫酸二甲酯或硫酸二乙酯)、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、二醇氯代醇或氯甘油进行季铵化。
这种化合物例如以名称Dehyquart®由Henkel公司销售,以名称Stepanquat®由Stepan公司销售,以名称Noxamium®由CECA公司销售,或者以名称Rewoquat® WE 18由Rewo-Witco公司销售。
本发明的组合物可以含有例如单酯、二酯和三酯的季铵盐的混合物,并且大部分重量为二酯盐。
还可能使用在专利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。
根据本发明可以特别优选使用的阳离子表面活性剂是式(XII)或式(XV)的化合物。
在可以存在于本发明的组合物中的所有阳离子表面活性剂之中,优选地选择的是鲸蜡基三甲基铵盐,山嵛基三甲基铵盐,二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵盐,二硬脂酰乙基羟乙基甲基铵盐,甲基(C9-C19)烷基(C10-C20)烷基酰胺乙基咪唑鎓盐,硬脂酰胺丙基二甲基胺盐和硬脂酰胺丙基二甲基铵盐,和它们的混合物。
在可以用作本发明的调节剂的硅酮之中,可以以非限制性方式提及的是:
I. 挥发性硅酮:
这些硅酮具有60℃和260℃之间的沸点。在该类型的硅酮之中,提及的是:
(i) 包含3至7个且优选4至5个硅原子的环状硅酮。
例如,这些硅酮是以名称Volatile Silicone 7207®由Union Carbide公司销售的或以名称Silbione 70045 V2®由Rhône-Poulenc公司销售的八甲基环四硅氧烷,以名称Volatile Silicone 7158®由Union Carbide公司销售的和以名称Silbione 70045 V5®由Rhône-Poulenc公司销售的十甲基环五硅氧烷,以及它们的混合物。还提及的是,二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型的环化聚合物,例如由Union Carbide公司销售的挥发性硅酮FZ 3109®,其为二甲基硅氧烷/甲基辛基硅氧烷环化聚合物;
(ii) 含有2至9个硅原子并且在25℃下具有小于或等于5×10-6 m2/s的粘度的直链挥发性硅酮。
例如,这种硅酮为以名称Silbione 70041 V0,65®由Rhône-Poulenc销售的六甲基二硅氧烷。这种类型的产品描述于Todd和Byers的文章"Volatile silicone fluids for cosmetics",Cosmetics and Toiletries,第91卷,Jan 76,27页至32页。
II. 非挥发性硅酮
这些硅酮主要由聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和有机改性聚硅氧烷以及它们的混合物构成。它们可以呈油类、胶和树脂的形式。
在聚烷基硅氧烷之中,可以提及的主要是粘度大于5×10-6 m²/s且优选小于2.6 m²/s的直链聚二甲基硅氧烷,即:
- 含有三甲基甲硅烷基端基,例如,以非限制性方式,由Rhône-Poulenc公司销售的70047系列的Silbione®油类,来自Wacker的Wacker Belsil DM 60000油或来自General Electric公司的某些Viscasil®产品,
- 含有三羟基甲硅烷基端基,来自Rhône-Poulenc公司的48 V®系列。
在这种类别的聚烷基硅氧烷中,还可提及的是由Goldschmidt公司销售的聚烷基硅氧烷Abil Wax 9800®和Abil Wax 9801®,其为聚(C1-20)烷基硅氧烷。
在所述聚烷基芳基硅氧烷之中,可以提及的是直链和/或支链的聚二甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷,其粘度为10-5至5×10-2 m²/s,例如:
- 来自Rhône-Poulenc的Rhodorsil® 763油,
- 来自Rhône-Poulenc的70641系列的Silbione®油,例如Silbione 70641 V30®油和Silbione 70641 V200®油,
- 来自Dow Corning的产品DC 556® Cosmetic Grade Fluid,
- 来自Bayer的PK系列的硅酮,例如PK20®,
- 来自Bayer的PN和PH系列的硅酮,例如产品PN 1000®和PH 1000®;
- 来自General Electric的SF系列的某些油,例如SF 1250®、SF 1265®、SF 1154®和SF 1023®。
本发明的硅酮胶为具有200 000至1 000 000的高数均分子量的聚二有机硅氧烷,其单独使用或作为溶剂中的混合物使用,所述溶剂选自挥发性硅酮、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油类、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油类、异链烷烃、二氯甲烷、戊烷、十二烷、十三烷和十四烷、或它们的混合物。
例如,提及的是具有以下结构的化合物:
- 聚[(二甲基硅氧烷)/(甲基乙烯基硅氧烷)]胶,
- 聚[(二甲基硅氧烷)/(二苯基硅氧烷)]胶,
- 聚[(二氢二甲基硅氧烷)/(二苯基硅氧烷)]胶,
- 聚[(二甲基硅氧烷)/(苯基甲基硅氧烷)]胶,
- 聚[(二甲基硅氧烷)/(二苯基硅氧烷/(甲基乙烯基硅氧烷)]胶。
可以提及的是来自Rhodia公司的Mirasil DM 300 000胶。
也可以非限制性方式提及的例子包括以下混合物:
1) 由在链的端部羟基化的聚二甲基硅氧烷(根据CTFA命名法的Dimethiconol)与聚二甲基硅氧烷(根据CTFA命名法的Cyclomethicone)形成的混合物,例如由Dow Corning公司销售的产品Q2 1401®或Dow Corning 1501 Fluid;
2) 由聚二甲基硅氧烷胶与环状硅酮形成的混合物,例如来自General Electric的产品SF 1214 Silicone Fluid®,其为溶于SF 1202 Silicone Fluid® (十甲基环五硅氧烷)的MW为500 000 (-Mn)的胶SE 30®;
3) 不同粘度的两种PDMS的混合物,尤其是PDMS胶和PDMS油的混合物,例如来自General Electric公司的产品SF 1236®和CF 1241®。产品SF 1236®为粘度为20 m2/s的以上定义的SE 30®胶和粘度为5×106 m2/s的SF 96®油的混合物(15% SE 30®胶和85% SF 96®油)。
产品CF 1241®为SE 30®胶(33%)和PDMS (67%)的混合物,其粘度为10-3 m²/s。
可以根据本发明使用的有机聚硅氧烷树脂是含有以下单元的交联硅氧烷体系:R2SiO2/2、RSiO3/2和SiO4/2,其中R代表含有1至6个碳原子的烃基或苯基。在这些产品之中,特别优选的那些是其中R表示低级烷基或苯基的产品。
在这些树脂之中,可以提及的是以名称Dow Corning 593®销售的产品,或以名称Silicone Fluid SS 4230和Silicone Fluid SS 4267由General Electric公司销售的那些产品,其为二甲基/三甲基聚硅氧烷。
本发明的有机改性硅酮是如上文所定义的硅酮,其在一般结构中包含直接与硅氧烷链连接或经由烃基连接的一个或多个有机官能基团。
例如,提及的是这样的硅酮,其包含:
a) 全氟基团例如三氟烷基,例如由General Electric公司以名称FF.150 Fluorosilicone Fluid®或由Shin-Etsu公司以名称X-22-819®、X-22-82®、X-22-821®和X-22-822®销售的那些;
b) 羟基酰胺基,例如描述于专利申请EP 0 342 834中那些且特别是由Dow Corning公司以名称Q2-8413®销售的硅酮;
c) 硫醇基团,例如来自Dow Corning公司的硅酮X 2-8360®或来自Genesee的GP 72A®和GP 71®;
d) 非季铵化胺基,例如来自Genesee的GP 4 Silicone Fluid®,来自Genesee的GP 7100®,来自Dow Corning的Q2 8220®,来自Union Carbide的AFL 40®或CTFA词典中称为Amodimethicone的硅酮;
e) 羧酸酯基团,例如在Chisso Corporation公司的专利EP 186 507中描述的产品;
f) 羟基化基团,例如描述于例如专利申请FR 85/16334中的含有C2-C18羟烷基官能团的聚有机硅氧烷。
可以最特别提及的是由Dow Corning以名称DC 190销售的产品;
g) 烷氧基化基团,例如来自SWS Silicones的硅酮共聚物F 755®和来自Goldschmidt公司的产品Abil Wax 2428®、Abil Wax 2434®和Abil Wax 2440®;
h) (C8-C22)酰氧基(C2-C18)烷基,例如描述于专利申请FR 88/17433中的聚有机聚硅氧烷;
i) 季铵基团,例如来自Goldschmidt公司的产品X2 81 08®和X2 81 09®和产品Abil K 3270®;
j) 两性的或甜菜碱基团,例如由Goldschmidt公司以名称Abil B 9950®销售的产品;
k) 亚硫酸氢盐基团,例如由Goldschmidt公司以名称Abil S 201®和Abil S 255®销售的产品;
l) 任选地包含C6-C24烷基的聚亚乙基氧基和/或聚亚丙基氧基,例如由Dow Corning公司以名称DC 1248销售的称为二甲基硅酮共聚醇的产品,或由Union Carbide公司销售的油类Silwet L 722、L 7500、L 77和L 711,以及由Dow Corning公司以名称Q2 5200销售的(C12)烷基聚甲基硅氧烷共聚醇。
根据本发明,还可以使用这样的硅酮,其包含聚硅氧烷部分和由非硅酮有机链形成的部分,所述两个部分之一形成该聚合物的主链,而另一部分接枝到所述主链上。这些聚合物描述于例如专利申请 EP-A-412 704、EP-A-412 707、EP-A-640 105和WO 95/00578、EP-A-582 152和WO 93/23009和专利US 4 693 935、US 4 728 571和US 4 972 037。这些聚合物优选地为阴离子或非离子。
这种聚合物例如是可以通过由以下形成的单体混合物的自由基聚合获得:
a) 50%重量至90重量%的丙烯酸叔丁酯;
b) 0重量%至40重量%的丙烯酸;
c) 5重量%至40重量%的下式硅酮大分子单体:
Figure 43427DEST_PATH_IMAGE019
(XVIII)
其中v是5至700的数字;重量百分比是相对于单体的总重量来计算。
接枝硅酮聚合物的其它例子尤其是:其上经由硫代亚丙基型连接单元接枝有聚(甲基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸烷基酯型的混合聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMS);和其上经由硫代亚丙基型连接单元接枝有聚(甲基)丙烯酸异丁酯型聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
根据本发明,所有硅酮还可以乳液、纳米乳液或微乳液形式来使用。
根据本发明特别优选的聚有机硅氧烷是:
- 非挥发性硅酮,选自以下家族:含有三甲基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷,例如在25℃下粘度为0.2至2.5 m2/s的油,例如来自Dow Corning的DC200系列的油,特别是Silbione 70047系列的粘度为60 000 cSt的产品,且更特别是由Rhodia Chimie公司销售的油70 047 V 500 000;含有二甲基硅烷醇端基的聚二烷基硅氧烷,例如聚二甲基硅氧烷醇、或聚烷基芳基硅氧烷,例如由Rhodia Chimie公司销售的油Silbione 70641 V 200;
- 含有胺基的聚硅氧烷,例如氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)或三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷。
硅酮的粘度尤其可以通过标准ASTM D445-97 (粘度测定法)来测定。
当本发明的组合物的调节剂为烃时,其为直链或支链的C8-C300烃。
在对应于该定义的在室温下为液体的烃之中,尤其可以提及的是异十二烷、异十六烷和它们的异构体(例如2,2,4,4,6,6-七甲基壬烷)、异二十烷、异廿四碳烷、所述化合物的异构体、正十九烷、正十二烷、正十一烷、正十三烷和正十五烷,和这些烃的混合物。根据本发明优选使用的是异十二烷或其异构体。
当调节剂为脂肪醇时,其为直链或支链的饱和或不饱和C8-C30型。在后者试剂之中,可以提及的例子包括2-丁基辛醇月桂基醇,油醇,2-辛基十二醇,异鲸蜡基醇,异硬脂醇和山嵛醇,和它们的混合物。
当调节剂为脂肪酯时,其可以是C8-C30脂肪酸和C1-C30醇的酯,包括C8-C30脂肪酸和C8-C30脂肪醇的酯,或者是C1-C7酸或二酸和C8-C30脂肪醇的酯。
在这些酯之中,可以提及的例子包括:棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯和棕榈酸2-辛基癸酯;肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯和肉豆蔻酸2-辛基癸酯;硬脂酸丁酯和硬脂酸己酯;月桂酸己酯和月桂酸2-己基癸酯;异壬酸异壬酯;苹果酸二辛酯;肉豆蔻酸二辛酯、肉豆蔻酸十四烷基酯;肉豆蔻酸硬脂醇酯;棕榈酸鲸蜡酯;硬脂酸十四烷基酯;硬脂酸硬脂醇酯和硬脂酸鲸蜡酯;和它们的混合物。
可以在本发明的组合物中用作调节剂的神经酰胺或神经酰胺类似物(例如糖化的神经酰胺(glycoceramide))是本身已知的且是天然或合成分子,其可以对应于以下通式(XIX):
Figure 590952DEST_PATH_IMAGE020
(XIX)
其中:
- R1表示来源于C14-C30脂肪酸的直链或支链的饱和或不饱和烷基,该基团可能在α位置由羟基基团取代或在ω位置由羟基基团取代,所述羟基基团与饱和或不饱和C16-C30脂肪酸酯化;
- R2表示氢原子或基团(糖基)n、(半乳糖基)m或磺基半乳糖基,其中n是1至4的整数并且m是1至8的整数;
- R3表示在α位置上的饱和或不饱和C15-C26烃基基团,该基团可能由一个或多个C1-C14烷基取代;
应理解,在这些天然神经酰胺或糖化的神经酰胺的情况下,R3还可以表示C15-C26α羟烷基,该羟基基团任选地与C16-C30α羟基酸酯化。
在本发明的背景下优选的神经酰胺是Downing在Arch. Dermatol.,第123卷,1381-1384,1987中描述的那些,或描述于法国专利FR 2 673 179中的那些。
根据本发明更特别优选的神经酰胺是这样的化合物,其中R1表示来源于C16-C22脂肪酸的饱和或不饱和烷基;R2表示氢原子;并且R3表示饱和直链C15基团。
这种化合物例如是:
- N-亚油酰基二氢鞘氨醇,
- N-油酰基二氢鞘氨醇,
- N-棕榈酰二氢鞘氨醇,
- N-硬脂酰二氢鞘氨醇,
- N-山嵛酰二氢鞘氨醇,
或这些化合物的混合物。
甚至更优选地,使用这样的神经酰胺,其中R1表示来源于脂肪酸的饱和或不饱和烷基;R2表示半乳糖基或磺基半乳糖基;并且R3表示基团-CH=CH-(CH2)12-CH3
举例而言,可以提及的是由这些化合物的混合物形成的产品,其由Waitaki International Biosciences公司以商品名Glycocer销售。
在所有这些调节剂之中,优选使用选自硅酮和阳离子聚合物的一种或多种调节剂。
相对于组合物的总重量计,本发明的美容组合物优选地包含至少0.01重量%且更优选0.05重量%至10重量%的调节剂。
本发明的美容组合物的pH值可为3至10且优选为5至7。该pH值可以通过美容品中通常使用的酸化剂和碱化剂来调节。
根据本发明使用的美容组合物还可以含有美容品中常见的一种或多种辅剂,例如脱发冲消剂,氧化剂,包括泛醇的维生素和前维生素,植物油、动物油、矿物油或合成油,蜡,防晒霜,无机的或有机的有色或无色的颜料,染料,珠光剂和遮光剂,多价螯合剂,增塑剂,增溶剂,抗氧化剂,羟基酸,香料,除先前定义的化合物(i)和(ii)以外的抗头屑剂,以及防腐剂。在本发明的美容组合物中可以使用的辅剂与先前定义的化合物不同。
所述各种辅剂的量为在考虑的领域中常规使用的量。
不必说,本领域技术人员将谨慎选择将加入本发明的组合物中的任选化合物,使得与本发明的组合物内在相关的有利性质不会(或大体上不会)受到设想的添加的不利影响。
本发明的另一个主题由美容抗头屑处理方法组成,其用于改进和/或减少头屑(且尤其是由马拉色霉菌(Malassezia)属的酵母菌导致的头屑),所述方法的特征在于其包含将美容有效量的本发明的组合物应用至头发和头皮上。然后任选地用水清洗该组合物。
本发明的主题还在于如上文所定义的至少一种化合物(i)和如先前定义的至少一种化合物(ii)的组合作为抗头屑剂的用途,优选地化合物(i)的量与化合物(ii)的量的重量比大于或等于0.5、优选地大于或等于0.7且还更佳大于或等于1。所述组合的使用有可能消除和/或减少头发和头皮上的头屑并同时限制头皮的刺激和搔痒。
最终,本发明的主题还在于如上文所定义的至少一种化合物(i)和如先前定义的至少一种化合物(ii)的组合作为抗灰发剂的用途,优选地化合物(i)的量与化合物(ii)的量的重量比大于或等于0.5、优选地大于或等于0.7且还更佳大于或等于1。
以下实施例旨在说明本发明,但不具有任何限制性质。
细菌提取物的制备实施例:
制备含有线形透明颤菌(vitreoscilla filiformis)菌珠的生物质的方法包含:在矿物盐和糖的存在下,在含氧无菌介质中培养细菌;收获;和随后对包含所述细菌的培养基进行离心,以获得生物质,并将所述生物质放置于瓶中并随后杀菌。由杀菌导致的细胞破裂使得生物质作为基本上含有细胞膜和凝结蛋白而倾析。在使用之前,通过搅拌使均质生物质重组。
根据下表制备以下组合物。将量作为活性材料(AM)相对于各组合物的总重量的重量百分比显示。
实施例 1 :保留型含水醇凝胶
Figure 978071DEST_PATH_IMAGE021
所得凝胶随着时间的推移是稳定的并且具有令人满意的流变性能。
当应用于头皮和头发时,该凝胶显示良好的美容性品质,特别是良好的触感和良好的抗头屑效果。
实施例2:抗头屑洗发剂
Figure 347872DEST_PATH_IMAGE022
所得洗发剂随着时间的推移是稳定的并且具有令人满意的流变性能。
当应用于头发和头皮并且被清洗时,特别在重复应用时,该洗发剂具有良好工作品质(易于应用,柔软,令人愉快的泡沫,易于去除),良好的美容性品质(柔软性,光滑性)和令人满意抗头屑效果。

Claims (16)

1.美容组合物,其包含:
(i) 相对于所述组合物的总重量计,在0.01重量%至10重量%含量范围内的选自鞣花酸、其醚和鞣花酸盐或其醚的一种或多种化合物,
(ii) 一种或多种非光合、非产孢的丝状细菌的一种或多种提取物,和
(iii) 选自阴离子和/或两性或两性离子表面活性剂的一种或多种表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于所述盐选自碱金属或碱土金属盐,尤其是钠、钾、钙或镁盐。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其特征在于所述醚选自单醚、二醚、三醚或多醚,所述醚通过用选自C2-C20烷基、聚氧化烯基和来源于一种或多种单糖或多糖的基团中的一个或多个基团的醚化鞣花酸的一个或多个羟基而获得。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于化合物(i)是鞣花酸或其盐。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于相对于所述组合物的总重量计,其包含0.1重量%至5重量%且更佳是0.2重量%至2重量%的化合物(i)。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于所述非光合非产孢的丝状细菌提取物是线形透明颤菌的提取物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述非光合非产孢的丝状细菌提取物以0.001重量%至10重量%且优选地0.01重量%至5重量%的比例存在,以固体相对于所述组合物的总重量计。
8.根据前述权利要求中一项所述的组合物,其特征在于所述化合物(i)和所述提取物(ii)以大于或等于0.5的化合物(i)的量与化合物(ii)的量的重量比存在。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于化合物(i)的量与提取物(ii)的量的重量比大于或等于0.7且更佳大于或等于1。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于其包含一种或多种增稠剂。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于其包含优选地选自硅酮和阳离子聚合物的一种或多种调节剂。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于其包含一种或多种添加剂,其选自脱发冲消剂,氧化剂,包括泛醇的维生素和前维生素,植物、动物、矿物或合成油类,蜡类,防晒霜,无机或有机的、有色或无色的颜料,染料,珠光剂和遮光剂,多价螯合剂,增塑剂,增溶剂,酸化剂,碱化剂,抗氧化剂,羟基酸,香料,除权利要求1至11中定义的化合物(i)和提取物(ii)以外的抗头屑剂,以及防腐剂。
13.用于消除和/或减少头发和头皮上的头屑量的美容处理方法,其特征在于其包括将美容有效量的根据权利要求1至12中任一项所定义的美容组合物施加至头发和头皮上。
14.根据权利要求1至12中任一项所定义的美容组合物用于消除和/或减少头发和头皮上的头屑量的用途。
15.以下的组合作为根据权利要求1至12中任一项所定义的美容组合物中的抗头屑剂的用途:(i) 选自鞣花酸、其醚和鞣花酸盐或其醚的一种或多种化合物,和
(ii) 一种或多种非光合、非产孢的丝状细菌的一种或多种提取物。
16.以下的组合作为根据权利要求1至12中任一项所定义的美容组合物中的抗灰发症剂的用途:(i) 选自鞣花酸、其醚和鞣花酸盐或其醚的一种或多种化合物,和
(ii) 一种或多种非光合、非产孢的丝状细菌的一种或多种提取物。
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