CN102844125A - 除去/防止蛋白污垢再沉积的方法 - Google Patents
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Abstract
提供用于除去蛋白污垢和防止污垢再沉积到表面上方法和组合物。所述方法包括在清洗循环的清洗步骤期间引入除蛋白/防再沉积剂、在该清洗循环的清洗步骤期间引入清洁组合物，在该清洗循环期间用该除蛋白/防再沉积剂和该清洁组合物清洗基材表面、和接着用漂洗助剂漂洗基材表面。所述除蛋白/防再沉积剂包含多糖，所述清洁组合物包含碱性源和表面活性剂组分。所述组合物基本上不含含磷化合物，并包含少于约0.05重量%碱土金属。
Description
技术领域
本发明总体涉及清洁组合物领域。尤其是，本发明是除去/防止蛋白污垢再沉积的组合物和方法。
背景技术
器具清洗和洗衣工业中使用的常规洗涤剂包含碱性洗涤剂。用于公共机构和消费者使用的碱性洗涤剂典型地含有磷酸盐。磷酸盐是洗涤剂中常用的多功能组分，其降低水硬度以及提高去污力、防再沉积、和晶体改性。去污力定义为润湿、乳化、悬浮、渗透和分配污垢的能力。
尤其是，多磷酸盐如三多磷酸钠和它们的盐用于洗涤剂中，因为它们防止碳酸钙沉淀的能力和它们分散和悬浮污垢的能力。如果使碳酸钙沉淀，晶体可能附着到正在清洁的表面和导致不期望的效果。例如，器具表面上的碳酸钙沉淀会不利地影响该器具的美观和使该器具有不干净的外表。在洗衣领域，如果碳酸钙沉淀和附着到织物表面上，晶体可使织物感觉变硬并触感粗糙。除了防止碳酸钙的沉淀，三多磷酸钠分散和悬浮污垢的能力通过防止污垢再沉积到清洗溶液或清洗水中改善了溶液的去污力。
由于近来的法规，最近的工作专注于替代洗涤剂中的磷。因此，在本领域中需要环境友好的多功能组分，其可以替代含磷化合物如磷酸盐、膦酸盐、亚磷酸盐、和丙烯酸次磷酸盐聚合物的性质。
发明内容
在一种实施方式中，本发明是从基材表面除去蛋白污垢并防止蛋白污垢再沉积到该基材表面上的方法。所述方法包括在清洗循环的清洗步骤期间引入除蛋白/防再沉积剂，在该清洗循环的清洗步骤期间引入清洁组合物，在该清洗循环期间用该除蛋白/防再沉积剂和该清洁组合物清洗基材表面，和接着用漂洗助剂漂洗基材表面。所述除蛋白/防再沉积剂包含多糖，所述清洁组合物包含碱性源和任选的表面活性剂组分。所述表面活性剂可占所述清洁组合物的最高达约15重量%。
在另一种实施方式中，本发明是用于除去蛋白污垢和防止污垢再沉积到表面上的方法。所述方法包括在清洗循环的清洗步骤期间引入清洁组合物，和在所述清洗循环的漂洗步骤期间引入漂洗助剂。所述组合物包含约1%-约90重量%的多糖、约1%-约80重量%的碱性源、约1%-约10重量%的表面活性剂组分和少于约0.05%碱土金属。
在再一实施方式中，本发明是包含洗涤剂和漂洗助剂的清洁组合物。所述洗涤剂包含多糖、碱性源和任选的表面活性剂组分。所述清洁组合物的0.05-0.25%的溶液的pH为约10-约12.5。
虽然披露了多种实施方式，根据以下显示和描述了本发明示例性实施方式的以下详细说明，本发明的再其它实施方式对于本领域技术人员来说是明显的。因此，附图和详细说明应视作示例性的而非限制性的。
具体实施方式
本发明涉及清洁组合物和使用所述清洁组合物从表面除去蛋白污垢和防止污垢在表面上再沉积的方法。所述清洁组合物包含用于除去蛋白污垢和防止再沉积的含有多糖的试剂。在一种实施方式中，所述清洁组合物基本上不含磷酸盐。不同于本领域目前已知的大多数清洁组合物，所述清洁组合物不必包含磷酸盐而奏效。因此，本发明的清洁组合物为常规清洁组合物提供了绿色替代。所述清洁组合物可以用于各种行业，包括，但不限于:器具清洗(工业的和消费者的)、食物和饮料、保健和纺织品护理。尤其是，所述清洁组合物可以安全地用在玻璃、陶瓷、塑料和金属表面。
所述清洁组合物包含多糖以辅助除去蛋白污垢/防止污垢再沉积到待清洁表面上。多糖提供传统上用于除去蛋白污垢和起防再沉积剂作用的组分的廉价替代物。此外，多糖是可生物降解的，并通常认为是公认安全的(GRAS)。示例性多糖包括，但不限于:直链淀粉、支链淀粉、果胶、菊糖、改性菊糖、马铃薯淀粉、改性马铃薯淀粉、玉米淀粉、改性玉米淀粉、小麦淀粉、改性小麦淀粉、稻淀粉、改性稻淀粉、纤维素、改性纤维素、糊精、葡聚糖、麦芽糖糊精、环糊精、糖原和低聚果糖。特别合适的多糖包括，但不限于:菊糖、羧甲基菊糖、马铃薯淀粉、羧甲基纤维素钠、直链磺化α-(1,4)-连接的D-葡萄糖聚合物、γ-环糊精等。还可使用多糖的组合。
清洁组合物还包含碱性源，如碱金属氢氧化物碱金属碳酸盐、碱金属硅酸盐。碱性源的合适的实例包括，但不限于:氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，或者碱金属氢氧化物和碱金属碳酸盐的混合物。特别合适的碱性源的实例包括，但不限于:碳酸钠，氢氧化钠，或碳酸钠和氢氧化钠的混合物。当将水加入所述清洁组合物以形成使用溶液时，碱性源控制所得溶液的pH。所述清洁组合物的pH必须保持在碱性范围以提供足够的去污性质。在示例性实施方式中，在约0.05%-约0.25%的溶液中，所述清洁组合物的pH为大约10-大约12.5。如果所述清洁组合物的pH太低，例如，低于大约10，所述清洁组合物可能不能提供充足的去污力性质。如果所述清洁组合物的pH太高，例如，高于大约12.5，所述清洁组合物变得碱性过强并开始侵蚀待清洁的表面。
所述清洁组合物还可包含主要起消泡剂和润湿剂作用的表面活性剂组分。可使用多种表面活性剂，包括阴离子、非离子、阳离子、和两性表面活性剂。对于表面活性剂的讨论，参见Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第三版，卷8，900-912页，其在此通过参考引入本文。
可用于所述清洁组合物中的合适的阴离子表面活性剂的实例包括，但不限于:羧酸盐如烷基羧酸盐(羧酸盐)和多烷氧基羧酸盐、醇乙氧基化物羧酸盐、壬基苯酚乙氧基化物羧酸盐等；磺酸盐如烷基磺酸盐，烷基苯磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、磺化脂肪酸酯等;硫酸盐如硫酸化醇、硫酸化醇乙氧基化物、硫酸化烷基苯酚、烷基硫酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基醚硫酸盐等。一些特别合适的阴离子表面活性剂包括，但不限于:烷基芳基磺酸钠、α-烯烃磺酸盐和脂肪醇硫酸盐。
非离子表面活性剂可以用于消泡和作为润湿剂。可用于所述清洁组合物的示例的非离子表面活性剂包括具有聚氧化亚烷基聚合物作为表面活性剂分子一部分的那些。合适的非离子表面活性剂的实例包括，但不限于:氯-、苄基-、甲基-、乙基-、丙基、丁基-和烷基-封端的脂肪醇的聚乙二醇醚；不含聚氧化亚烷基的非离子类，如烷基聚葡糖苷；脱水山梨糖醇和蔗糖酯类和它们的乙氧基化物;烷氧基化乙二胺;醇烷氧基化物如醇乙氧基化物丙氧基化物、醇丙氧基化物、醇丙氧基化物乙氧基化物丙氧基化物、醇乙氧基化物丁氧基化物等;壬基苯酚乙氧基化物、聚氧基乙二醇醚等;羧酸酯如甘油酯、聚氧基亚乙基酯、脂肪酸的乙氧基化物和二醇酯等;羧酸酰胺如二乙醇胺缩合物、单链烷醇胺缩合物、聚氧基亚乙基脂肪酸酰胺等;和聚氧化亚烷基嵌段共聚物，包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物。特别合适的非离子表面活性剂的实例包括，但不限于:具有3摩尔环氧乙烷(EO)和6摩尔环氧丙烷(PO)的C12-C14脂肪醇，和PO-EO-PO嵌段共聚物表面活性剂。合适的市售非离子表面活性剂的实例包括，但不限于:PLURONIC 25R2，可购自BASF Corporation，Florham Park，N J;ABIL B8852，可购自Goldschmidt ChemicalCorporation，Hopewell，Va.;和Dehypon LS-36，可购自Cognis，总部在德国Monheim。
可用于容纳于所述清洁组合物中的阳离子表面活性剂包括，但不限于:胺类如具有C18烷基或链烯基链的伯、仲和叔胺，乙氧基化烷基胺类，乙二胺的烷氧基化物，咪唑类如1-(2-羟基乙基)-2-咪唑啉、2-烷基-1-(2-羟基乙基)-2-咪唑啉等;和季铵盐，例如，烷基氯化季铵表面活性剂如n-烷基(C12-C18)二甲基苄基氯化铵、n-十四烷基二甲基苄基氯化铵一水合物、和萘取代的氯化季铵如二甲基-1-萘甲基氯化铵。对于更广泛的表面活性剂列举，参见McCutcheon's Emulsifiers andDetergents，其在此通过参考引入本文。
在浓缩物形式下，所述清洁组合物的组分浓度将根据所述清洁组合物是固体或是液体形式而变化。在固体形式下，所述清洁组合物包含约1wt%-约90wt%的多糖，约1wt%-约80wt%的碱性源和最高达约15wt%的表面活性剂组分。特别地，所述清洁组合物包含约1wt%-约60wt%的多糖，约1wt%-约65wt%的碱性源和约1wt%-约10wt%的表面活性剂组分。更特别地，所述清洁组合物包含约1wt%-约35wt%的多糖，约1wt%-约55wt%的碱性源和约1wt%-约5wt%的表面活性剂组分。在其它实施方式中，类似的浓度也可存在于本发明的清洁组合物中。
在液体形式下，所述清洁组合物包含约1wt%-约60wt%的多糖，约1wt%-约40wt%的碱性源和约1wt%-约15wt%的表面活性剂组分。特别地，所述清洁组合物包含约1wt%-约40wt%的多糖，约1wt%-约25wt%的碱性源和约1wt%-约10wt%的表面活性剂组分。更特别地，所述清洁组合物包含约1wt%-约20wt%的多糖，约1wt%-约15wt%的碱性源和约1wt%-约3wt%的表面活性剂组分。在其它实施方式中，类似的浓度也可存在于本发明的清洁组合物中。
在一种实施方式中，除蛋白/防再沉积剂占所述清洁组合物的约0.1wt%-约85wt%。特别地，除蛋白/防再沉积剂占所述清洁组合物的约1wt%-约60wt%。更特别地，除蛋白/防再沉积剂占所述清洁组合物的约2wt%-约20wt%。
所述清洁组合物还基本上不含含磷化合物。基本上不含磷是指，不加入含磷化合物的组合物。在示例性实施方式中，所述清洁组合物包含少于大约2wt%的磷酸盐、膦酸盐、和亚磷酸盐或它们的混合物。特别地，所述清洁组合物包含少于大约1wt%的磷酸盐、膦酸盐、和亚磷酸盐。更特别地，所述清洁组合物包含少于大约0.5wt%的磷酸盐、膦酸盐、和亚磷酸盐。最特别地，所述清洁组合物包含少于大约0.1wt%的磷酸盐、膦酸盐、和亚磷酸盐。
在一种实施方式中，所述清洁组合物还基本上不含碱土金属。基本上不含碱土金属是指，不加入碱土金属的组合物。在示例性实施方式中，所述清洁组合物包含少于以重量计大约1wt%的碱土金属、或它们的混合物。特别地，所述清洁组合物包含少于大约0.5wt%的碱土金属。更特别地，所述清洁组合物包含少于大约0.1wt%的碱土金属。最特别地，所述清洁组合物包含少于大约0.05wt%的碱土金属。
所述清洁组合物可以任选地包含漂洗助剂组合物，例如漂洗助剂制剂含有在使用粘合剂制成的固体组合物中与其它任选的成分组合的润湿或成膜剂（sheeting agent）。漂洗助剂组分能够降低漂洗水的表面张力以促进成膜作用和/或防止在漂洗完成后由成珠的水造成的斑渍或条带渍，例如在器具清洗过程中。成膜剂的实例包括，但不限于:由环氧乙烷、环氧丙烷、或均聚物或嵌段共聚物或异质共聚物结构的混合物制备的聚醚化合物。这样的聚醚化合物也称为聚氧化亚烷基聚合物、聚氧基亚烷基聚合物或聚亚烷基二醇聚合物。这样的成膜剂需要相对疏水性的区域和相对亲水性的区域以为分子提供表面活性剂性质。当使用漂洗助剂组合物时，其可以以每循环约1-约5毫升存在，其中一次循环包含约6.5升水。
附加的功能材料
所述清洁组合物可以包含附加的组分或试剂，如附加的功能材料。因此，在一些实施方式中，包含除蛋白/防再沉积剂、碱性源和表面活性剂组分的所述清洁组合物可提供所述清洁组合物总重量的大部分，或甚至全部，例如，在其中很少或没有加入附加的功能材料的实施方式中。功能材料为所述清洁组合物提供期望的性质和功能性。为了本申请的目的，术语“功能材料”包含当分散或溶解在使用和/或浓缩溶液如水溶液中时，在特定使用中提供有益性质的材料。除蛋白/防再沉积剂，碱性源和表面活性剂组分的所述清洁组合物可任选地含有其它污垢消解组分、表面活性剂、消毒剂、杀菌剂、酸化剂、络合剂、腐蚀抑制剂、泡沫抑制剂、染料、增稠或胶凝剂、和香料，例如美国专利No.7341983中所述，其在此通过参考引入本文。功能材料的一些特别的实例更详细讨论如下，但本领域技术人员和其它人应理解，所讨论的特定材料仅仅是以示例方式给出的，并且可使用许许多多种的其它功能材料。例如，以下讨论的许多功能材料涉及清洁组合物和/或脱色应用中的材料，但应理解，其它实施方式可包括在其它应用中使用的功能材料。
增稠剂
可用于本发明的增稠剂包括与酸性体系相容的那些。所述清洁组合物的粘度随着增稠剂的量而提高，并且粘性的组合物在所述清洁组合物附着于表面的应用中是有用的。合适的增稠剂可以包括不会在待处理的表面上留下污染残余物的那些。通常，可在本发明中使用的增稠剂包括天然胶，如黄原胶、瓜尔胶、改性瓜尔胶、或来自植物粘液的其它胶;基于多糖的增稠剂，如海藻酸盐、淀粉、和纤维素聚合物(例如，羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等);聚丙烯酸酯类增稠剂;和水胶体增稠剂，如果胶。通常，本发明组合物或方法中采用的增稠剂的浓度由最终组合物中的期望的粘度来决定。但是，作为总体指导，本发明组合物中增稠剂的粘度范围在约0.1wt%-约3wt%、约0.1wt%-约2wt%、或约0.1wt%-约0.5wt%。
染料和香味剂（fragrance）
各种染料、包括香料的气味剂（odour）、和其它美感改善剂也可包含在所述清洁组合物中。可包含染料以改变所述组合物的外观，例如，多种FD&C染料、D&C染料等中的任一种。其它合适的染料包括直接蓝86(Miles)、Fastusol蓝(Mobay Chemical Corp.)、酸性橙7(AmericanCyanamid)、碱性紫10(Sandoz)、酸性黄23(GAF)、酸性黄17(SigmaChemical)、Sap绿(Keystone Aniline and Chemical)、Metanil黄(Keystone Aniline and Chemical)、酸性蓝9(Hilton Davis)、Sandolan蓝/酸性蓝182(Sandoz)、Hisol坚牢红(Capitol Color and Chemical)、Fluorescein(Capitol Color and Chemical)、酸性绿25(Ciba-Geigy)、Pylakor酸性亮红(Pylam)等。可包含于所述组合物中的香味剂或香料包括，例如，萜类如香茅醇，醛类如戊基肉桂醛，素馨如C1S-素馨或乙酸苄酯，香兰素等。
漂白剂
所述清洁组合物可以任选地包含使基材增亮或增白的漂白剂，并可以包含在清洁过程中典型地遇到的条件下能够释放活性卤素物质如Cl2、Br2、-OCl-、和/或、-OBr-等的漂白化合物。合适的漂白剂的实例包括，但不限于:含氯化合物如氯、次氯酸盐或氯胺。合适的释放卤素的化合物的实例包括，但不限于:碱金属二氯异氰脲酸盐、碱金属次氯酸盐、单氯胺、和二氯胺。还可使用包封的氯源以改善氯源在组合物中的稳定性(参见，例如，美国专利4618914和4830773，其公开内容在此通过参考引入本文)。漂白剂还可包括含有活性氧源或起活性氧源作用的试剂。活性氧化合物起到提供活性氧源的作用并可在水溶液中释放活性氧。活性氧化合物可以是无机物、有机物或它们的混合物。合适的活性氧化合物的实例包括，但不限于:过氧化合物、过氧化合物加合物、过氧化氢、过硼酸盐、过氧水合碳酸钠、过氧水合磷酸盐、过硫酸氢钾、和过硼酸钠的一和四水合物，有或没有活化剂如四乙酰基乙二胺。
杀菌剂/抗微生物剂
所述清洁组合物可以任选地包含杀菌剂(或抗微生物剂)。杀菌剂，也称作抗微生物剂，是能够用于防止微生物污染和材料体系、表面等劣化的化学组合物。通常，这些材料落入具体类别，包括苯酚类、卤素化合物、季铵化合物、金属衍生物、胺类、烷醇胺类、硝基衍生物、苯胺类、有机硫和硫-氮化合物、和配混(miscellaneous)化合物。
给定的抗微生物剂，根据化学组成和浓度，可直接限制多种微生物的进一步繁殖，或可破坏全部或一部分微生物种群。术语“微生物”和“微生物体”典型地主要是指细菌、病毒、酵母、孢子、和真菌微生物。使用中，抗微生物剂典型地形成为固体功能材料，该固体功能材料当任选地例如利用水性料流稀释和分配时，形成可以与多种表面接触从而防止微生物种群生长或杀灭一部分微生物种群的消毒剂或杀菌剂组合物水溶液。微生物种群三个数量级的下降得到了杀菌剂组合物。抗微生物剂可以例如被包封以改进其稳定性。
合适的抗微生物剂的实例包括，但不限于，苯酚类抗微生物如五氯苯酚;邻苯基苯酚;氯-对苄基苯酚;对氯-间二甲酚;季铵化合物如烷基二甲基苄基氯化铵;烷基二甲基乙基苄基氯化铵;辛基癸基二甲基氯化铵;二辛基二甲基氯化铵;和二癸基二甲基氯化铵。合适的含有卤素的抗微生物剂的实例包括，但不限于:三氯异氰脲酸钠、二氯异氰酸钠(无水的或二水合物)，碘-聚(乙烯基吡咯烷二酮)络合物，溴化合物如2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇，和季铵化抗微生物剂如苄索氯胺、二癸基二甲基氯化铵、二碘氯化胆碱、和四甲基三溴化鏻。其它抗微生物组成如六氢-1,3,5-三(2-羟基乙基)-s-三嗪，二硫代氨基甲酸盐如二甲基二硫代氨基甲酸钠，和多种其它材料在本领域中对它们的抗微生物性质是已知的。
还应理解的是，活性氧化合物，如以上漂白剂部分中讨论的那些，也可起抗微生物剂的作用，并甚至能够提供杀菌活性。事实上，在一些实施方式中，活性氧化合物起抗微生物剂作用的能力减少了在所述组合物中对额外抗微生物剂的需要。例如，过碳酸盐组合物已证明提供优异的抗微生物作用。
活化剂
在一些实施方式中，所述清洁组合物的抗微生物活性或漂白活性可以通过加入当所述清洁组合物置于使用时与活性氧反应以形成活化组分的材料来改善。例如，在一些实施方式中，形成了过酸或过酸盐。例如，在一些实施方式中，四乙酰基乙二胺可以包含于所述洗涤剂组合物中以与活性氧反应并形成起抗微生物剂作用的过酸或过酸盐。活性氧活化剂的其它实例包括过渡金属和它们的化合物，含有羧酸、腈、或酯基团的化合物，或本领域中已知的其它这样的化合物。在一种实施方式中，活化剂包含四乙酰基乙二胺;过渡金属;包含羧酸、腈、胺、或酯结构部分的化合物;或它们的混合物。在一些实施方式中，用于活性氧化合物的活化剂与活性氧结合以形成抗微生物剂。
在一些实施方式中，所述清洁组合物是固体块的形式，并且用于活性氧的活化剂材料结合到该固体块中。活化剂可以通过使固体洗涤剂组合物彼此结合的多种方法的任一种结合到固体块。例如，活化剂可以是粘合、固着、胶粘或以其它方式粘附到所述固体块的固体的形式。或者，固体活化剂可以形成在所述块的周围和包裹所述块。通过进一步示例的方式，固体活化剂可以通过用于所述洗涤剂组合物的容器或包装，如通过塑料或收缩包或膜，来结合到所述固体块。
增效剂或填料
所述清洁组合物可以任选地包含少量但有效量的一种或多种填料,所述填料本身不必起清洁试剂的作用，但可与清洁试剂协作以改善组合物的总体清洁能力。合适的填料的实例包括，但不限于:硫酸钠、氯化钠、淀粉、糖、和C1-C10亚烷基二醇如丙二醇。
pH缓冲剂
另外，所述清洁组合物可以配制成使得在水性操作中(例如在水性清洁操作中)的使用期间，清洗用水具有期望的pH。例如，可将酸化剂加入所述清洁组合物，使得纺织品的pH大致符合合理加工用pH。酸化剂是用于中和残余碱和降低纺织品的pH使得当衣物与人体皮肤接触时纺织品不刺激皮肤的温和的酸。合适的酸化剂的实例包括，但不限于:磷酸、甲酸、乙酸、氢氟硅酸、饱和脂肪酸、二羧酸、三羧酸、和任何它们的组合。饱和脂肪酸的实例包括，但不限于:具有10个或更多个碳原子的那些，如棕榈酸、硬脂酸、和花生酸(C20)。二羧酸的实例包括，但不限于:草酸、酒石酸、戊二酸、琥珀酸、己二酸、和氨基磺酸。三羧酸的实例包括，但不限于:柠檬酸和丙三羧酸。合适的市售酸化剂的实例包括，但不限于:TurboLizer、Injection Sour、TurboPlex、AdvaCare120Sour、AdvaCare 120 Sanitizing Sour、CarboBrite、和Econo Sour，均可购自Ecolab Inc.，St.Paul，MN。
消泡剂
所述清洁组合物可以任选地包含少量但有效量的消泡剂以降低泡沫的稳定性。合适的消泡剂的实例包括，但不限于:有机硅化合物如分散在聚二甲基硅氧烷中的二氧化硅、脂肪酰胺、烃蜡、脂肪酸、脂肪酯、脂肪醇、脂肪酸皂、乙氧基化物、矿物油、聚乙二醇酯、和磷酸烷基酯如磷酸硬脂酯。对消泡剂的讨论可见于，例如，Martin等人的美国专利3048548、Brunelle等人的美国专利3334147、和Rue等人的美国专利3442242中，其公开内容在此通过参考引入本文。
防再沉积剂
所述清洁组合物可以任选地包含附加的能够改善污垢在清洁组合物溶液中的持续悬浮和防止除去的污垢再沉积到待清洁的基材上的防再沉积剂。合适的防再沉积剂的实例包括，但不限于:脂肪酸酰胺、氟碳表面活性剂、络合磷酸酯、聚丙烯酸酯类、苯乙烯马来酸酐共聚物、和纤维素衍生物如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素。
稳定剂
所述清洁组合物还可包含稳定剂。合适的稳定剂的实例包括，但不限于:硼酸盐、钙/镁离子、丙二醇、和它们的混合物。
分散剂
所述清洁组合物还可包含分散剂。可以用于固体洗涤剂组合物中的合适的分散剂的实例包括，但不限于:马来酸/烯烃共聚物、聚丙烯酸、和它们的混合物。
硬化剂/溶解性改性剂
清洁组合物可包含少量但有效量的硬化剂。合适的硬化剂的实例包括，但不限于:酰胺如硬脂酸单乙醇酰胺或月桂酸二乙醇酰胺，烷基酰胺，固体聚乙二醇，固体EO/PO嵌段共聚物，已通过酸或碱处理过程变成水溶性的淀粉，和在冷却时赋予加热的组合物固态化性质的各种无机物。这样的化合物还可改变组合物在使用时在水性介质中的溶解性，使得所述清洁试剂和/或其它活性成分可从固体组合物在长期的时间段期间分配。
佐剂
本发明组合物还可以包含任何数量的佐剂。具体来说，所述清洁组合物可以包含稳定剂、润湿剂、发泡剂、腐蚀抑制剂、杀菌剂和过氧化氢，以及任何数量的可以加入所述组合物的其它组分。这样的佐剂可以预先配制到本发明组合物，或在加入本发明组合物的同时、或甚至之后加入体系。所述清洁组合物根据应用需要还可以含有任何数量的已知的并可以改善本发明组合物的活性的其它组分。
本发明组合物的实施方式
示例的浓缩物组合物提供于下表中。
表1.示例组合物#1(液体)
| 组分 | 范围(Wt%) | 范围(wt%) | 范围(wt%) |
| 碱性源 | 1-40 | 1-25 | 1-15 |
| 填料 | 0-10 | 0-10 | 0-10 |
| 表面活性剂 | 0-10 | 0-6 | 0-3 |
| 增效剂 | 1-20 | 1-15 | 1-10 |
| 水 | 0-90 | 0-60 | 0-40 |
| 多糖 | 1-60 | 1-40 | 1-20 |
表2.示例的组合物#2(固体)
| 组分 | 范围(Wt%) | 范围(Wt%) | 范围(Wt%) |
| 碱性源 | 1-80 | 1-65 | 1-55 |
| 填料 | 1-60 | 1-40 | 1-20 |
| 表面活性剂 | 0-15 | 0-10 | 0-5 |
| 增效剂 | 1-40 | 1-25 | 1-15 |
| 水 | 0-35 | 0-25 | 0-20 |
| 多糖 | 1-90 | 1-60 | 1-35 |
本发明的浓缩物组合物可以作为固体、液体、或凝胶、或它们的组合提供。在一种实施方式中，所述清洁组合物可以提供为浓缩物，使得所述清洁组合物基本上不含任何加入的水，或该浓缩物可含有微量的水。浓缩物可以不用水配制或可以具有相对少量的水，以降低运输该浓缩物的成本。例如，组合物浓缩物可以提供为由或未由水溶性材料包含的压缩粉末、固体、或疏松粉末的胶囊或丸粒。在提供组合物在某些材料中的胶囊或丸粒的情况下，可以将该胶囊或丸粒引入一定体积的水，如果存在水，水溶性材料可以溶解、降解、或分散以使组合物浓缩物与水接触。为了本公开的目的，术语“胶囊”和“丸粒”是用于示例的目的并且不意图将本发明的递送形式限制到特定的形状。
当提供为液体浓缩物组合物时，浓缩物可以通过使用吸气管、蠕动泵、齿轮泵、质量流量计等的分配设备稀释。这样的液体浓缩物实施方式还可以在瓶、罐、计量瓶、具有计量盖的瓶等中递送。液体浓缩物组合物可以填充到多室的盒插入物中，然后将其置于填充有预测得量的水的喷雾瓶或其它递送设备中。
在再一实施方式中，浓缩物组合物可以以耐破碎或耐其它变质方式的固体形式提供，直到将其置于容器。这样的容器可在将组合物浓缩物置于该容器前用水填充，或其可在放置组合物浓缩物到该容器后用水填充。在各种情况下，固体浓缩物组合物溶解、溶剂化、或以其它方式在接触水时解体。在特定的实施方式中，固体浓缩物组合物快速溶液，从而使该浓缩物组合物能够变成使用组合物，并进一步使最终使用者将该使用组合物施用到需要清洁的组合物的表面。
在另一种实施方式中，固体浓缩物组合物可以通过分配设备稀释，其中在固体块形成使用溶液时喷水。使用机械、电力、或水力控制等使水流在相对恒定的速率下递送。固体浓缩物组合物还可以通过分配设备这样稀释，其中水流过固体块周围，在固体浓缩物溶解时产生使用溶液。固体浓缩物组合物还可以通过丸粒、片剂、粉末和膏料分配器等稀释。
当所述清洁组合物在浓缩物中包含水时，应领会的是，水可提供为去离子水或为软化水。作为浓缩物的一部分提供的水可以相对来说没有硬度。期望可以使水去离子化以除去一部分溶解的固体。虽然去离子水优选用于配制浓缩物，但所述浓缩物也可以用未经去离子化的水配制。亦即，所述浓缩物可以用包含溶解的固体的水配制，并且可以用认为是硬水的水配制。
用于稀释浓缩物的水(稀释用水)可以在稀释的地点或位置提供。稀释用水可根据地点而含有各种水平的硬度。可获自各个城市的用水具有不同水平的硬度。期望提供可以应对各个城市用水中的硬度水平的浓缩物。用于稀释浓缩物的稀释用水当其包含至少1格令的硬度时可以被认为是硬水。期望所述稀释用水可以包含至少5格令的硬度、至少10格令的硬度、或至少20格令的硬度。
期望浓缩物用稀释用水稀释以提供具有期望水平的去污性质的使用溶液。如果需要将该使用溶液除去顽固的或严重的污垢，期望浓缩物可以用稀释用水以至少1:1和最高达1:8的重量比稀释。如果需要的是轻负担型(light duty)清洁使用溶液，期望浓缩物可以以浓缩物与稀释用水最高达约1:256的重量比稀释。
在可选实施方式中，所述清洁组合物可以提供为即用(ready-to-use，RTU)组合物。如果所述清洁组合物提供为RTU组合物，将更大量的水加入所述清洁组合物作为稀释剂。当浓缩物提供为液体时，可能希望的是其以可流动的形式提供使得其可以泵送或抽吸。已发现，通常难以精确泵送少量的液体。通常更有效的是泵送大量的液体。因此，虽然期望尽可能少的提供浓缩物以降低运输成本，还期望可以提供被精确地分配的浓缩物。在液体浓缩物的情况下，期望水以最高达约90wt%，特别是约20wt%-约85wt%，更特别地是约30wt%-约80wt%和最特别是约50wt%-约80wt%的量存在。
在RTU组合物的情况下应注意，如需要，以上披露的清洁组合物可进一步用基于所述清洁组合物重量的最高达约96wt%的水稀释。
在使用中，在清洗循环的清洗步骤期间将包含除蛋白/防再沉积剂的清洁组合物施用到待清洗的表面。清洗循环可至少包括清洗步骤和漂洗步骤，并可任选包括预漂洗步骤。清洗循环包括溶解清洁组合物，其可包含例如碱性源、增效剂、表面活性剂、腐蚀抑制剂等的组分。在漂洗步骤期间，通常温水或热水流过待清洗的表面。漂洗水可包含例如表面活性剂或漂洗助剂的组分。本发明的包含除蛋白/防再沉积剂的清洁组合物仅在清洗循环的清洗步骤期间使用，而不在漂洗步骤期间使用。
在清洗步骤期间，包含除蛋白/防再沉积剂的所述清洁组合物接触表面并发挥作用以从所述表面清除蛋白质和残留物。此外，除蛋白/防再沉积剂辅助防止污垢沉积到表面上。虽然基于多糖的除蛋白/防再沉积剂是作为所述清洁组合物的一部分讨论的，但多糖可以任选作为单独的组分加入清洗循环的清洗步骤。因此，在一种实施方式中，多糖独立于洗涤剂组合物引入清洗循环的清洗步骤中。当作为单独组分提供时，多糖可以相对高水平的多糖，最高达约100%，以液体或固体形式提供，并可以手动方式或自动方式引入。
所述清洁组合物减少残余水量的能力可以通过在清洗循环的漂洗步骤期间使器具与漂洗助剂组合物接触而改善。该漂洗助剂组合物显著地降低留在用所述清洁组合物清洁过的器具上的残余水量。该漂洗助剂组合物在漂洗步骤期间以约1-约5mL/漂洗循环(一个漂洗循环为约6.5L水)存在。
本发明的组合物可用于清洁多种表面。本发明的组合物可用于清洁硬表面上的污垢,所述表面包括但不限于:陶瓷，陶瓷瓦，水泥砂浆，花岗岩，混凝土，镜子，搪瓷表面，金属，包括铝、黄铜、不锈钢、玻璃、塑料等。本发明的组合物还可用于清洁被弄污的织品，如毛巾、床单、和非织造布。因此，本发明的组合物可用于配制硬表面清洁剂、洗衣洗涤剂、炉子清洁剂、洗手皂、汽车洗涤剂、和自动式或手动式器具清洗洗涤剂。
实施例
本发明在以下实施例中更具体地描述，所述实施例只意图示例，本发明范围内的各种改型和变型对于本领域技术人员来说是显然的。除非另有说明，以下实施例中记录的所有的份数、百分比、和比率都是以重量计，并且实施例中使用的所有试剂都是由下述化学品供应商获得或提供，或者可通过常规技术合成。
使用的材料
Dehypon LS-36:C12-C14脂肪醇,具有3摩尔环氧乙烷(EO)和6摩尔环氧丙烷(PO),可购自Cognis，总部在德国Monheim。
Pluronic 25R2:PO-EO-PO嵌段共聚物表面活性剂，可购自BASFCorporation，Florham Park，N J。
Dequest pb11615(25%):羧甲基菊糖，钠盐溶液，可购自Thermphos，德国Wittenburg。
环糊精:γ-环糊精,具有8个吡喃葡糖苷单元,可购自Wacker FineChemicals，德国慕尼黑。
Acusol 445ND:聚丙烯酸酯钠(分子量4500g/mol)聚合物,可购自Rohm&Haas Company，Philadelphia，PA。
硫酸糊精:直链磺化α-(1,4)-连接的D-葡萄糖聚合物。硫酸糊精通过以下方式合成：首先在100ml干燥Erlenmeyer烧瓶上称取约34克冰醋酸。将烧瓶盖住并在冰浴中冷却直到冰醋酸开始结晶。在通风罩内，移取约20克氯磺酸并滴加到在冰浴中容纳有冰醋酸的烧瓶中。然后盖住烧瓶并保持在冰浴上。另外，将约16克糊精溶于约40克冰冷的冰醋酸。将该冰冷的氯磺酸溶液加入冰冷的糊精-醋酸。将溶液连续混合并加热到室温过夜。将约160ml冰冷的去离子水在约一小时的时间段内滴加以避免对过量氯磺酸水解失去控制。在这期间保持冷却和缓慢搅拌。向混合物加入醇以沉淀出棕色柔软的硫酸糊精。将沉淀出的物质滤出并用醇洗涤若干次，直到溶于水的少量样品得到约3的pH。然后，将获得的白色粉末产品在约18克的85%异丙醇中制浆，并加入10%NaOH，直到得到约6.5的pH值。加入150ml的异丙醇以沉淀出淡棕色、柔软、粘性的钠硫酸糊精。将醇倾析出并用约40ml的异丙醇漂洗硫酸糊精。然后倾析出异丙醇并用约40ml的丙酮漂洗硫酸糊精两次。倾析出丙酮后，将产物风干，同时用刮铲混合以避免成块。最终产出为约13克的淡奶油色粉末。
多次循环的斑、膜和污垢去除试验
为了测试组合物清洁玻璃和塑料的能力，使用12个10oz.Libbey耐热玻璃滚筒和四个Newport塑料滚筒。在使用前清洁玻璃滚筒。每7个循环实验，使用新塑料滚筒。
使用50/50的炖牛肉和热斑点污垢（hot point soil）组合制备食物污垢溶液。溶液的浓度为约2000ppm。该污垢包含两听Dinty Moore炖牛肉(1360克)、一大听的番茄酱(822克)、15.5根Blue Bonnet人造黄油(1746克)和奶粉(436.4克)。
在用5格令水填充洗碗机后，开启加热器。最终漂洗温度调节到约180°F。玻璃和塑料滚筒通过使玻璃滚筒在1:1(体积计)Campbell奶油鸡汤:Kemp的全脂奶的混合物中翻滚三次而弄污。然后将所述玻璃滚筒置于约160°F的烘箱中约8分钟。在玻璃滚筒干燥的同时，将洗碗机灌注约120克的所述食物污垢溶液，其相应于在污水坑中约2000ppm的食物污垢。
将弄污的玻璃和塑料滚筒置于Raburn架上(布置方式参见下图;P=塑料滚筒;G=玻璃滚筒)并将该架子置于洗碗机内。对第一个两栏对滚筒测试污垢去除，同时对第二个两栏对滚筒测试再沉积。
| G | G | ||||
| G | G | ||||
| P | G | G | P | ||
| P | G | G | P | ||
| G | G | ||||
| G | G |
然后开启洗碗机并运行自动循环。当循环结束时，用干毛巾擦拭玻璃和塑料滚筒的上部。移除用于污垢去除测试的玻璃和塑料滚筒并重复汤/奶弄污过程。不移除再沉积玻璃和塑料滚筒。
在各循环的开始时，将适量的洗涤剂和食物污垢加入清洗池以补偿漂洗稀释。弄污和清洗步骤重复7个循环。
然后，使用Commassie亮蓝R着色剂，之后用醋酸/甲醇水溶液脱色，对玻璃和塑料滚筒的蛋白质积聚分级。Commassie亮蓝R着色剂通过将1.25g Commassie亮蓝R染料与45mL醋酸和455mL50%在蒸馏水中的甲醇合并来制备。脱色溶液由45%的甲醇和10%的在蒸馏水中的乙酸组成。脱色后残留在玻璃和塑料滚筒上的量以1-5的分数范围目视评级。等级1表示脱色后没有蛋白质存在。等级2表示脱色后散落的区域覆盖有蛋白质(几乎察觉不到)。等级3表示脱色后约四分之一到一半的表面覆盖有蛋白质。等级4表示脱色后约一半到四分之三的玻璃/塑料表面覆盖有蛋白质。等级5表示脱色后整个表面覆盖有蛋白质。
对测试污垢去除的玻璃滚筒的评级取平均以确定从玻璃表面平均污垢去除的评级，并对测试污垢去除的塑料滚筒的评级取平均以确定从塑料表面的平均污垢去除评级。类似地，对测试再沉积的玻璃滚筒的评级取平均以确定玻璃表面的平均再沉积评级，并对测试再沉积的塑料滚筒的评级取平均以确定塑料表面的平均再沉积评级。
实施例1、2、3、4、5和6和比较例A
实施例1、2、3、4、5和6是本发明的组合物，其中碳酸钠(苏打粉或重质苏打粉)、碳酸氢钠、Mono Ash、偏硅酸钠、表面活性剂预混料、氢氧化钾(45%)、水、脱水柠檬酸钠和各种多糖的组分浓度(以重量百分比计)，如在表3中所提供。包含Dehypon LS-36和Pluronic 25R2的表面活性剂预混料在于其余组分合并前首先混合在一起。
实施例1、2、3、4、5和6的组合物包含约30ppm的多糖。具体而言，实施例1的组合物包含菊糖，实施例2的组合物包含Dequest Pb 11615，实施例3的组合物包含可溶性马铃薯淀粉，实施例4的组合物包含羧甲基纤维素(CMC)钠，也称作“羧甲醚纤维素（carmellose）”，实施例5的组合物包含硫酸糊精，和实施例6的组合物包含环糊精。
比较例A的组合物与实施例1、2、3、4、5和6的组合物类似地制备，除了比较例A的组合物不包含多糖。
表3提供了实施例1、2、3、4、5和6和比较例A的组合物的组分浓度。
表3.
根据上述方法测试实施例1、2、3、4、5和6和比较例A的组合物的污垢去除和防再沉积性质。表4提供了用实施例1、2、3、4、5和6和比较例A的组合物处理过的玻璃和塑料滚筒的平均目视评级。通常，3或小于3的平均评级，和特别是2或小于2的平均评级被视为可接受。
表4.
如表4中可见，对于从玻璃除去污垢，所有包含约30ppm的多糖的实施例1-6的组合物都胜过比较例A的组合物。对于从塑料除去污垢，实施例1-6的组合物也有基本上与比较例A的组合物类似的表现或胜过比较例A的组合物。关于防止污垢再沉积，对于防止污垢再沉积到玻璃上，实施例1-6的组合物胜过比较例A的组合物。对于防止污垢再沉积到塑料上，所有的实施例1-6的组合物也具有可接受的评级。
具体来说，对于从玻璃和塑料除去污垢和防止污垢再沉积到玻璃和塑料上，分别包含约30ppm的菊糖、羧甲基菊糖、马铃薯淀粉和环糊精的实施例1、2、3和6的组合物胜过比较例A的组合物。对于从玻璃除去污垢和防止再沉积到玻璃上，所有实施例1、2、3和6的组合物都表现出可接受的水平。对于防止污垢再沉积到塑料上，实施例1、2、3和6的组合物也表现出可接受的水平。
对于从玻璃除去污垢和防止再沉积到玻璃上，分别包含约30ppm CMC钠和硫酸糊精的实施例4和5的组合物胜过比较例A的组合物。当使用塑料表面进行相同的试验时，对于除去污垢，实施例4和5的组合物与比较例A的组合物表现类似，但对于防止污垢再沉积表现不及比较例A的组合物。但是，实施例4和5的组合物的表现仍是可接受的水平，具有低于约3的评级。
实施例7、8、9和10和比较例A
实施例7、8、9和10是本发明的组合物，其中碳酸钠(苏打粉或重质苏打粉)、碳酸氢钠、Mono Ash、偏硅酸钠、表面活性剂预混料、氢氧化钾(45%)、水、脱水柠檬酸钠和各种多糖的组分浓度(以重量百分比计)提供于表5中。包含Dehypon LS-36和Pluronic 25R2的表面活性剂预混料在与其余组分合并前首先混合在一起。
实施例7、8、9和10的组合物包含约60ppm的多糖。具体来说，实施例7的组合物包含菊糖，实施例8的组合物包含马铃薯淀粉，实施例9的组合物包含钠CMC和实施例10的组合物包含环糊精。
比较例A的组合物与实施例7、8、9和10的组合物类似地制备，除了比较例A的组合物不包含多糖。
表5提供了实施例7、8、9和10和比较例A的组合物的组分浓度。
表5.
根据上述方法测试实施例7、8、9和10和比较例A的组合物的污垢去除和防再沉积性质。表6提供了用实施例7、8、9和10和比较例A的组合物处理过的玻璃和塑料滚筒的平均目视评级。通常，3或小于3的平均评级，和特别是2或小于2的平均评级，被视为可接受。
表6.
如表6中可见，在约60ppm，包含菊糖(实施例7)、马铃薯淀粉(实施例8)和环糊精(实施例10)的组合物对于除去污垢和防止污垢再沉积到玻璃和塑料表面上都是有效的。实施例7、8、和10的组合物在全部试验条件下都胜过比较例A的组合物。
对于从塑料表面除去污垢和防止来自玻璃和塑料的污垢再沉积，包含CMC钠的实施例9的组合物胜过比较例A的组合物。不受理论束缚，据信，被除醇基团以外的取代基官能化的多糖表现不及用醇基团官能化的多糖。
实施例11和12和比较例A
实施例11和12是本发明的组合物，其中碳酸钠(苏打粉或重质苏打粉)、碳酸氢钠、Mono Ash、偏硅酸钠、表面活性剂预混料、氢氧化钾(45%)、水、脱水柠檬酸钠和各种多糖的组分浓度(以重量百分比计)提供于表5。包含Dehypon LS-36和Pluronic 25R2的表面活性剂预混料在与其余组分合并前首先混合在一起。
实施例11和12的组合物包含约90ppm的多糖。具体来说，实施例11的组合物包含马铃薯淀粉和实施例12的组合物包含环糊精。
比较例A的组合物与实施例11和12的组合物类似地制备，除了比较例A的组合物不包含多糖。
表7提供了实施例11和12和比较例A的组合物的组分浓度。
表7.
| 组分 | 实施例11(wt%) | 实施例12(wt%) | 比较例A(wt%) |
| 重质苏打粉 | 61.19 | 61.19 | 60.66 |
| 碳酸氢钠 | 0.0 | 0.0 | 6.8 |
| Mono Ash | 10.22 | 10.22 | 12.95 |
| 偏硅酸钠 | 3.16 | 3.16 | 3.16 |
| Dehypon LS-36 | 3.53 | 3.53 | 3.53 |
| Pluronic 25R2 | 1.06 | 1.06 | 1.06 |
| KOH(45%) | 2.08 | 2.08 | 2.08 |
| 水 | 4 | 4 | 4 |
| 脱水柠檬酸钠 | 5.76 | 5.76 | 5.76 |
| 马铃薯淀粉 | 9 | 0 | 0 |
| 环糊精 | 0 | 9 | 0 |
根据上述方法测试实施例11和12和比较例A的组合物的污垢去除和防再沉积性质。表8提供了用实施例11和12和比较例A的组合物处理过的玻璃和塑料滚筒的平均目视评级。通常，3或小于3的平均评级，和特别是2或小于2的平均评级，被视为可接受。
表8.
如表8中可见，在约90ppm，包含马铃薯淀粉(实施例11)和环糊精(实施例12)的组合物对于除去污垢和防止污垢再沉积到玻璃和塑料表面上都是有效的。实施例11和12的组合物也在所有的试验条件下胜过比较例A的组合物。
实施例13、14、15和16
一旦确定了提高多糖的浓度提高了清洁组合物除去蛋白污垢和防止再沉积的能力，就形成包含聚合物的各种清洁组合物。因为聚合物常用于控制水硬度，试验设计成确定聚合物是否影响多糖的性能。
实施例13、14、15和16是本发明的组合物，其中碳酸钠(苏打粉或重质苏打粉)、碳酸氢钠、Mono Ash、偏硅酸钠、表面活性剂预混料、氢氧化钾(45%)、水、脱水柠檬酸钠、Acusol 445ND和各种多糖的组分浓度(以重量百分比计)提供于表9。包含Dehypon LS-36和Pluronic 25R2的表面活性剂预混料在与其余组分合并前首先混合在一起。
实施例13、14、15和16的组合物包含多糖。具体来说，实施例13和14的组合物包含环糊精，和实施例15和16的组合物包含马铃薯淀粉。实施例13和14的组合物之间的主要区别在于，实施例13的组合物包含约30ppm的环糊精和实施例14的组合物包含约60ppm的环糊精。类似地，实施例15和16的组合物之间的主要区别在于，实施例15的组合物包含约30ppm的马铃薯淀粉，和实施例16的组合物包含约60ppm的马铃薯淀粉。变动各组合物中的碳酸氢钠的量以适应多糖的量。
表9提供了实施例13、14、15和16的组合物的组分浓度。
表9.
| 组分 | 实施例13(wt%) | 实施例14(wt%) | 实施例15(wt%) | 实施例16(wt%) |
| 重质苏打粉 | 60.66 | 60.66 | 60.66 | 60.66 |
| 碳酸氢钠 | 3.8 | 0.8 | 3.8 | 0.8 |
| Mono Ash | 12.95 | 12.95 | 12.95 | 12.95 |
| 偏硅酸钠 | 3.16 | 3.16 | 3.16 | 3.16 |
| Dehypon LS-36 | 3.53 | 3.53 | 3.53 | 3.53 |
| Pluronic 25R2 | 1.06 | 1.06 | 1.06 | 1.06 |
| KOH(45%) | 2.08 | 2.08 | 2.08 | 2.08 |
| 水 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| 脱水柠檬酸钠 | 3.26 | 3.26 | 3.26 | 3.26 |
| Acusol 445ND | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
| 环糊精 | 3 | 6 | 0 | 0 |
| 马铃薯淀粉 | 0 | 0 | 3 | 6 |
根据上述方法测试实施例13、14、15和16的组合物的污垢去除和防再沉积性质。表10提供了用实施例13、14、15和16的组合物处理过的玻璃和塑料滚筒的平均目视评级。通常，3或小于3的平均评级，和特别是2或小于2的平均评级，被视为可接受。
表10.
如表10中可见，包含约30ppm和约60ppm的环糊精(实施例13和14)的组合物具有可接受的从玻璃除去蛋白污垢的目视评级。
在30ppm，马铃薯淀粉(实施例15)还得到了可接受的从玻璃除去蛋白污垢的目视评级。如表10中可见，马铃薯淀粉在60ppm(分别为实施例15和16)除去的污垢对于玻璃和塑料不一样。
实施例13、14、15和16的组合物都具有可接受的防止污垢再沉积在玻璃和塑料表面上的目视评级。
实施例17、18、19、20、21和22
为了进一步测试加入聚合物是否影响多糖去除蛋白污垢和防止再沉积的能力的效果，形成各种组合物。
实施例17、18、19、20、21和22是本发明的组合物，其中碳酸钠(苏打粉或重质苏打粉)、碳酸氢钠、Mono Ash、偏硅酸钠、表面活性剂预混料、氢氧化钾(45%)、水、脱水柠檬酸钠、Acusol 445ND和各种多糖的组分浓度(以重量百分比计)提供于表9。包含Dehypon LS-36和Pluronic 25R2的表面活性剂预混料在与其余组分合并前首先混合在一起。
实施例17、18、19、20、21和22的组合物包含多糖。具体来说，实施例17、18和19的组合物包含环糊精，和实施例20、21和22的组合物包含马铃薯淀粉。实施例17、18和19的组合物之间的主要区别在于，实施例17的组合物包含约30ppm的环糊精，实施例18的组合物包含约60ppm的环糊精，和实施例19的组合物包含约90ppm的环糊精。类似地，实施例20、21和22的组合物之间的主要区别在于，实施例20的组合物包含约30ppm的马铃薯淀粉，实施例21的组合物包含约60ppm的马铃薯淀粉，和实施例22的组合物包含约60ppm的马铃薯淀粉。变化各组合物中碳酸氢钠、mono ash和Acusol 445ND的量以适应多糖的量。
表11提供了实施例17、18、19、20、21和22的组合物的组分浓度。
表11.
根据上述方法测试实施例17、18、19、20、21和22的组合物的污垢去除和防再沉积性质。表12提供了用实施例17、18、19、20、21和22的组合物处理过的玻璃和塑料滚筒的平均目视评级。通常，3或小于3的平均评级，和特别是2或小于2的平均评级，被视为可接受。
表12.
表12显示，所有的组合物实施例17、18、19、20、21和22都具有防止污垢再沉积到玻璃和塑料表面上的可接受的目视评级。
包含聚合物以及约30ppm、约60ppm和约90ppm的环糊精(分别为实施例17、18和19)的组合物不影响多糖从塑料去除蛋白污垢或防止蛋白污垢再沉积到玻璃或塑料的能力。具体来说，实施例17、18和19的组合物具有从玻璃和塑料除去蛋白污垢的可接受的目视评级。
虽然，随着从实施例20的组合物到实施例22的组合物马铃薯淀粉的量提高，从玻璃去除污垢的能力下降，从塑料去除污垢的能力提高到可接受的水平。
残余水
在确定了多糖在硬表面如玻璃和塑料上蛋白质的除去/防止再沉积是有效的之后，进行一系列试验以确定在用本发明的清洁组合物清洗过的器具上留下的残余水的量。在用本发明的清洁组合物清洗后，将该器具用漂洗水漂洗，在所述漂洗水中包含或不含漂洗助剂。进行试验以了解漂洗助剂的存在是否会对器具上留下的残余水量造成显著差异。各试验进行两次以确保再现性。无RO和超干漂洗助剂是可购自Ecolab,Inc.，St.Paul，MN的漂洗助剂。
使用具有以下规格的Hobart AM-14器具清洗机:清洗槽体积60升，漂洗体积4.5升，清洗时间40秒和漂洗时间9秒。
首先用5GPG的水填充器具清洗机。开启池式加热器，并在该器具清洗机上运行清洗/漂洗循环，直到达到约150至约160°F的清洗温度、和约175至约190°F的漂洗温度。向器具清洗机装入1000ppm清洁组合物，并运行一个循环以完全溶解所述清洁组合物。对于适用的实验，确认漂洗助剂与器具清洗机接触。
各实验中使用的漂洗助剂的浓度为2mL。称重各容器并置于器具清洗机的架子上(布置方式见下图)。G=玻璃滚筒，P=塑料滚筒，M=金属杯。
| M6 | |||||
| P5 | |||||
| G4 | |||||
| M3 | |||||
| P2 | |||||
| G1 |
然后运行一个清洗/漂洗循环。将玻璃从器具清洗机取出并从器具清洗机取出约30秒后进行称重。由以下方程计算残余水量:
1个循环后容器的重量–1个循环前容器的重量=1个循环后残余水的质量。
实施例23、24和25
实施例23、24和25的组合物是本发明的组合物并包含多糖。具体来说，实施例23、24和25的组合物包含3%的环糊精。
用实施例23的组合物清洗过的器具仅用漂洗水漂洗。用实施例24和25的组合物清洗过的器具用包含漂洗助剂的漂洗水漂洗。具体来说，用实施例24的组合物清洗过的器具用无RO的漂洗助剂漂洗，和用实施例25的组合物清洗过的器具用超干漂洗助剂漂洗。
测试实施例23、24和25的组合物以确定根据上述方法清洗后残留的残余水量。表13提供了实施例23、24和25的组合物的单独、总计和平均残留的残余水和标准偏差。各组合物和漂洗助剂的组合运行两次。
表13.
以上表13中的结果表明，当在漂洗步骤期间使用漂洗助剂时，残余水的量显著减少。具体来说，残余水的量当加入无RO漂洗助剂(实施例24)时平均降低了约20%，并且当加入超干漂洗助剂(实施例25)时平均降低了超过25%。
实施例26、27和28
实施例26、27和28的组合物是本发明的组合物并包含多糖。具体来说，实施例26、27和28的组合物包含3%菊糖。
用实施例26的组合物清洗过的器具仅用漂洗水漂洗。用实施例27和28的组合物清洗过的器具用包含漂洗助剂的漂洗水漂洗。具体来说，用实施例27的组合物清洗过的器具用无RO漂洗助剂漂洗，和用实施例28的组合物清洗过的器具用超干漂洗助剂漂洗。
测试实施例26、27和28的组合物以确定根据上述方法清洗后残留的残余水量。表14提供了实施例26、27和28的干燥时间和残留的总残余水。各组合物和漂洗助剂的组合运行两次。
表14.
以上表14中的结果表明，当在漂洗步骤期间使用漂洗助剂时，残留的残余水的量显著减少。具体来说，残余水的量当加入无RO漂洗助剂(实施例27)时平均降低了约27%，并且当加入超干漂洗助剂(实施例28)时平均降低了约38%。
可以对示例性实施方式作出各种改型和附加方式而不出离本发明的范围。例如，虽然上述实施方式具有特定的特征，本发明的范围还包括具有特征的不同组合的实施方式和不包括所有上述特征的实施方式。
Claims (20)
1.从基材表面除去蛋白污垢并防止蛋白污垢再沉积到该基材表面上的方法，所述方法包括:
(a)在清洗循环的清洗步骤期间引入除蛋白/防再沉积剂，其中所述除蛋白/防再沉积剂包含多糖;
(b)在该清洗循环的清洗步骤期间引入清洁组合物，其中所述清洁组合物包含碱性源;
(c)在该清洗循环期间用该除蛋白/防再沉积剂和该清洁组合物清洗基材表面;和
(d)接着用漂洗助剂漂洗基材表面。
2.权利要求1的方法，其中所述表面是玻璃、陶瓷、金属和塑料之一。
3.权利要求1的方法，其中所述多糖包含以下至少之一:菊糖，羧甲基菊糖，马铃薯淀粉，羧甲基纤维素钠，直链磺化α-(1，4)-连接的D-葡萄糖聚合物和γ-环糊精。
4.权利要求1的方法，其中所述清洁组合物进一步包含占所述清洁组合物的最高达约15重量%的表面活性剂组分。
5.权利要求1的方法，其中引入所述除蛋白/防再沉积剂和清洁组合物同时进行。
6.权利要求1的方法，其中引入所述除蛋白/防再沉积剂和清洁组合物作为分开的步骤进行。
7.权利要求1的方法，其中所述清洁组合物基本上不含碱土金属。
8.权利要求1的方法，其中所述清洁组合物基本上不含含磷化合物。
9.权利要求1的方法，其中所述除蛋白/防再沉积剂占所述清洁组合物的约0.1%-约85重量%。
10.除去蛋白污垢和防止污垢再沉积的方法，所述组合物包括:
(a)在清洗循环的清洗步骤期间引入清洁组合物，其中所述清洁组合物包含约1%-约90重量%的多糖、约1%-约80重量%的碱性源、约1%-约10重量%的表面活性剂组分和少于约0.05重量%的碱土金属;和
(b)在所述清洗循环的漂洗步骤期间引入漂洗助剂。
11.权利要求10的方法，其中所述多糖为以下至少之一:直链淀粉、支链淀粉、果胶、菊糖、改性菊糖、马铃薯淀粉、改性马铃薯淀粉、玉米淀粉、改性玉米淀粉、小麦淀粉、改性小麦淀粉、稻淀粉、改性稻淀粉、纤维素、改性纤维素、糊精、葡聚糖、麦芽糖糊精、环糊精、糖原和低聚果糖。
12.权利要求11的方法，其中所述多糖为以下至少之一:菊糖、羧甲基菊糖、马铃薯淀粉、羧甲基纤维素钠、直链磺化α-(1、4)-连接的D-葡萄糖聚合物和γ-环糊精。
13.权利要求10的方法，其中所述清洁组合物包含约1%-约60重量%的多糖。
14.权利要求10的方法，其中所述清洁组合物包含约1%-约40重量%的多糖。
15.权利要求10的方法，其中所述清洁组合物基本上不含含磷化合物。
16.清洁体系，包含:
(a)包含多糖、碱性源、表面活性剂组分和水的洗涤剂，其中所述洗涤剂的0.05-0.25%的溶液的pH为约10-约12.5;和
(b)漂洗助剂。
17.权利要求16的洗涤剂，进一步包含增效剂。
18.权利要求16的洗涤剂，进一步包含填料。
19.权利要求16的洗涤剂，其中所述多糖包含以下至少之一:直链淀粉，支链淀粉、果胶，菊糖、改性菊糖、马铃薯淀粉、改性马铃薯淀粉、玉米淀粉、改性玉米淀粉、小麦淀粉、改性小麦淀粉、稻淀粉、改性稻淀粉、纤维素、改性纤维素、糊精、葡聚糖、麦芽糖糊精、环糊精、糖原和低聚果糖、羧甲基菊糖和直链磺化α-(1，4)-连接的D-葡萄糖聚合物。
20.权利要求16的洗涤剂，其中所述洗涤剂基本上不含含磷化合物。
Applications Claiming Priority (3)
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