CN1028343C - 杀菌剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明是关于已知杀菌剂有效组分的增效协合混合物及其它们在植物保护方面的应用。

Description

本发明是关于已知杀菌剂有效组分的增效协合混合物及其它的在植物保护方面的应用。

在植物保护上N-烷基-吗啉用作杀菌剂（DE-PS1164152和1198125和DD140112）。

这种杀菌剂的缺点是活性范围有限，尤其它对于谷类霉菌（白粉菌）活性小。由于这类杀菌剂药害副作用，仅能限制在一定范围内使用。另外，各种酰胺衍生物（DD118979和118510，DE-PS2515091，1448810和2903612，GB-PS1603730和EP26873）对杀死卵菌类真菌有好的效果，但对杀死其它有经济重要性的致病真菌无效。

此外，我们知道苯并咪唑和二硫代氨基甲酸酯杀菌剂用在植物保护中以防治真菌病害（GB-PS1193461，1190614和1000137）。苯并咪唑杀菌剂的一个缺点是在目标霉菌群体上很快地出现抗性。

为了同时防治各类真菌，现有技术介绍了使用N-烷基-吗啉和二硫代氨基甲酸酯的一种混合物（DD111041）。

我们知道N-烷基-吗啉衍生物与N-（2-甲氧基乙酰基）-N-（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸甲酯结合防除真菌病较好（HU-PST/33363）。

本发明的目的是在真菌病的实际防治中使用更好效果的杀菌剂组合物，它丰富了现有技术。

本发明的目的是提供了一种杀菌剂组合物，该组合物除了含有通用的载体和助剂外，还含有5-95%（重量）下列有效组分的混合物：

A）下列酰胺衍生物之一：

N-（2-甲氧基乙酰基）-N-（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸甲酯

（甲霜灵）;

N-（2-糠酰）-N（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸甲酯

（呋霜灵）;

N-苯乙酰基-N-（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸甲酯;（Benalaxyl）;

±-α-2-氨-N-（2，6-二甲苯基乙酰氨基）-γ-丁内酯

（Ofurace）;

（±）-α-[-N-（3-氨苯基）环丙烷羧基氨基]-γ-丁内酯

（Cyprofuram）;

2-甲氧基-N-（2-氧代-1，3-噁唑烷-3-基）-2′，6′-XYLidide

（Oxadixyl）;

N-异噁唑-5-基-N-（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸-甲酯

（LAB    149202F）

N-（2，6-二甲基-苯基）-2-甲氧基-N-（甲氢-2-氧代-呋喃基）-乙酰胺

（RE26745）;和

B）下列吗啉衍生物之一：

2，6-二甲基-4-十三烷基吗啉

（环吗啉）;

4-环十二烷基-2，6-二甲基吗啉

（环烷吗啉）;

（±）-顺-4-[3-（4-叔丁基苯基）-2-甲基丙基]-2，6-二甲基吗啉

（Fenpropimorph）;

N-烷基（C₁₂）-2，6-二甲基吗啉和N-烷基（C₁₂）2，5-二甲基吗啉的混合物

（Aldimorph）;

同时还有

C）下列杀菌剂之一：

二乙基-4，4′（邻-亚苯基）双（3-硫代脲基甲酸酯）（托布津）;

二甲基-4，4′-（邻-亚苯基）双（3-硫代脲基甲酸酯）（甲基托布津）;

甲基-苯并咪唑-2-基-氨基甲酸酯

（多菌灵）或（BCM）;

甲基1-（丁基氨基甲酰基）苯并咪唑-2-基-氨基甲酸酯（苯菌灵）;

2-（4-噻唑基）-1H-苯并咪唑

（噻菌灵）;或

D）下列二硫代氨基甲酸酯或二硫化物的衍生物之一：

乙撑双（二硫代氨基甲酸）锌（聚合物）

（代森锌）;

乙撑双（二硫代氨基甲酸）锰（聚合物）

（代森锰）;

乙撑双（二硫代氨基甲酸）锰和锌的络盐

（代森锰锌）;

[乙撑双（硫代氨基甲酰基）二硫]和[乙撑双（二硫代氨基甲酸锌）的复合物]

（代森联）;

聚丙撑双二硫代氨基甲酸锌

（甲基代森锌）;

代森联｛[乙撑双（硫代氨基甲酰基）二硫]和[乙撑双（二硫代氨基甲酸锌）的复合物]｝和甲基代森锌（聚丙撑双二硫代氨基甲酸锌）以1∶3比例的混合物

（Polycarbazin）;

在本发明组合物中有效组分A、B和C的比例为1-1∶3-5∶1-6，最好是1∶4∶4。化合物A、B和D的比例为1-1∶3-3-5∶5-10，最好是1∶4∶10。根据本发明的组合物能够很好地防治各种真菌引起的疾病。

我们意外地发现，在多种真菌存在的情况下，使用本发明的杀菌剂组合物提高了活性。活性的提高是增效作用引起的而不是另外辅加的作用。它能计算，例如根据Colby的公式计算：

E＝X+Y-（X·Y/100）

其中：X是组分A+B的效应，Y是组分C+D的效应。另一种方法是利用HORSFALL模式。在这种模式中，各种不同处理的毒性作用是在同样浓度下进行比较。例如杀菌剂混合物中的每个组分以施用混合物总量测试，各个组分的增效的判别式如下：

LSD^组配物 _5%＜｜Xi｜＝CTi-MRV最大 其中

LSD^组配物 _5%＝试验中P＝5%时最低标准误差，CTi＝使用杀菌剂混合物不同处理的“i”作用，MRV_最大＝如果涉及混合物总量单使用最毒组配成分的最大相应值。

如果Ti为正，则产生协合增效，如果Xi为负，则出现拮抗作用。在SUN模式中，使用了比较毒性指数，其计算如下：

Co.T.1.＝（1/ED^混合物 ₅₀）/[（a/ED^γ ₅₀）+（b+/ED^Z ₅₀）

其中

ED₅₀＝已知混合物Y的效应，

ED₅₀＝有效组分Z的效应，

a和上表示在组配中配对组分Y和Z的通用质量份数。

本发明组合物的另一个优点在于减少了产生抗性的危险，也就是说减少了真菌菌种在杀菌剂的选择作用下对上述化合物出现的抗性。这是由于混合物各组分作用方式不同并且在组分中不存在绝对交叉的抗性。

由于上述指出的原因，根据本发明的组合物可用来减少不同真菌群体，它们通过常规的施用单一组分和/或二种组分混合物不能满意被防治。根据某些组分的内吸性质，植物病原真菌如单轴霉 halstedii（霜霉菌目、卵菌）、大豆霜霉（霜霉菌目、卵菌）、粟白发霉（霜霉菌目、卵菌）、大孢指梗霉、豌豆霜霉（霜霉菌目、卵菌）、玉米黑穗菌（黑粉菌目、担子菌类）、燕麦散黑穗病（黑粉菌目、担子菌类）、尖孢镰刀菌（半知菌类）、黄萎病菌（半知菌类）、茄立枯病丝核菌（多孔菌科、担子菌类）、紫三层革（担子菌类）等都能被有效地防治并且对作物新生长的部位也能给予保护。根据本发明使用有效组分的最佳组配能防治下述植物病毒真菌类：白粉霉、例如白粉菌（白粉菌目、子囊菌类）、麹霉（Eurotiales、子囊菌类）、青霉（Eurotiales、子囊菌类）、甜菜茎点霉（Dothiales、子囊菌类）、茎点霉macdonalii穿皮壳applanta（Dothiales、子囊菌类）、赤霉（赤壳菌目、子囊菌类）、朱红丛赤壳（赤壳菌目、子囊菌类）、黑星菌（Dothiaes、子囊菌类）、Khuskia    oryzae（球壳菌目、子囊菌类）毛盘孢炭疽病菌（球壳菌目、子囊菌类）、暗色毛盘孢菌座壳phaseolorum（球壳菌目、子囊菌类）、拟茎点mail（球壳菌目、子囊菌类）、萎焉病（球壳菌目、子囊菌类）、葡萄孢霉菌（Helotiaes，子囊菌类）、豆类白霉（Helotiales、子囊菌类）、黑粉菌（黑粉菌目、担子菌类）、轮枝孢菌、立枯病（多孔菌科、担子菌类）、紫三层革、Tr.Versicolor、病害壳大卵孢、腐霉（霜霉菌目、卵菌）、疫霉（霜霉菌目、卵菌）、蔬菜白锈（霜霉菌目、卵菌）、莴苣霜霉（霜霉菌目、卵菌）、大葱霜霉（霜霉菌目、卵菌）、葡萄霜霉（霜霉菌目、卵菌）、黄瓜霜霉（霜霉菌目、卵菌）、霜霉（霜霉菌目、卵菌）、交链霉菌（半知菌类）、尖孢镰刀菌和其它链孢霉菌（半知菌类）、黄萎病菌（半知菌类）。这种组配也能用于杀死格兰氏阳性和格兰氏阴性细菌（密执安棒杆菌、C.nebraskenase，萎焉病棒杆菌和角斑病、叶烧病、褐条病PV.属）并且也能防治与人相关的芽孢杆菌属、葡萄球菌属和链霉菌属。

根据本发明的组合物能以常规方法配制。例如可以制成可湿性粉剂、粒剂或微胶囊、乳油或胶悬剂（WP、EC、FW、G、SD）。为此目的，将有效组分溶解在通常使用的液体载体里，如果需要可有表面活性剂，分散或与固体载体混合，或者根据其它方法配制。

本发明的组合物具有5%到95%（重量）最好是5%到50%重量的有效组分。组合物可以常规方式使用，例如为了分散作用可喷雾、喷粉、浸没或者是拌种。

组合物中有效组分的用量取决于应用的目的，一般用量是0.3到5千克有效组分/公顷。本发明的组合物可以用于处理下列作物：糖甜菜、向日葵、豆类、马铃薯、蕃茄、谷类、麦子、黄瓜、葡萄、烟草、高粱、小米、蚕豆、棉花、柑桔类、苹果、甘蔗、鳄梨、 果、生菜、洋葱、慈姑、风信子、唐菖蒲、豌豆、豆科作物、花生、苜蓿、车轴草、batata、这些作物易受到病菌感染。

本发明的组合物和它们的作用通过下列实施例说明：

1.在508克水中溶解21.2克Tensilin    FN80、7.6克Tensiofix    CG21、7.6克Tensiofix    B7425。在缓慢搅拌下向溶液加47.5克1，2-亚乙基二醇，在强烈搅拌下加156克Carbendazim和38克LAB149202。搅拌均匀后，将该悬浮液送入容量为1.5升的超微式磨碎机中，该磨碎机中装有直径为1毫米的硅石英微粒。磨碎机在1440转/分下操作30分钟，然后在30转/分下操作。把156克Tridemorph、4克Triton    X-15、31.2克Triton    X-144加入该悬浮液中。搅拌后16.8克石蜡油和1.8克EmulsagenM悬浮液。搅拌后加一个筛子分离出玻璃微粒（石英微粒）。根据CIPAC方法悬浮母液漂浮能力达到95%。

2.把200克WessalonS加入到容量为3升的粉末均化器中。加入261克Tridemorph、6.6克Triton    X-15、52.8克Triton    X-114和6.6克Triton    X-45。通过缓慢搅拌制得一种均一的溶液。当缓慢搅拌时把该溶液加到WesselonS中。进一步搅拌后加入250克Carbendazim和88克LAB149202。均化作用5分钟后，加入50克Atlox5320和75克Atlox4862，再均化5分钟后加入10克Aerosil完成混合物的制备。在一个实验室粒化器里，把粉末状混合物分成2份用水造粒（500克粉末状混合物加60毫升水）。生成的颗粒在一个干燥炉中60℃干燥一直到颗粒恒重。总计得到95%粒径为0.1到0.6毫米之间的颗粒。根据CIPAC方法得到的产物漂浮能力达到84%。

3.在容量为3升的均化器中装满作为载体的 150克Zeolex414。在另一个容器中通过缓慢搅拌混合266克Tridemorph、6.8克TritonX-15、6.8克TritonX-45和54.2克Triton    X-114，得到一种均一溶液，当在均化器里搅拌均一时输送。均化后导入266克Carbendazim和66.6克Benalaxyl。均化混合物，而后在持续搅拌下加88.6克蔗糖、30克润湿剂IS（Hoechst）和65克木素磺酸钠。在一个空气喷射研磨机里研磨粉末状混合物使之成为10微米大小的颗粒。按照CIPAC方法，获得的粉末混合物漂浮能力达到87%，润湿时间是18秒。

4.在容量为1.5升的超微式磨碎机里混合60.54克水和6.55克1，2-亚乙基二醇。向该溶液加入2.21克Tensiofix    B7425，1.7克Tensilin    FN80、12.5克Carbendazim和3.1克Benalaxyl。超微式磨碎机填满直径为2毫米的硅石英玻璃微粒，该磨碎机在800转/分下操作30分钟。这之后向悬浮液中加入下列溶液：9.4克Tridemorph、0.23克Triton    X-15、0.23克Triton    X-45和1.84克TritonX-114（预先被均化）。搅拌向后混合物中加入1.35克石蜡油和0.15克Emulsogen    M。从悬浮液中滤出硅石英玻璃微粒。使用一个大剪应力矩的搅拌器把0.2克Tensiofix821加到溶液里。根据CIPAC方法，悬浮液漂浮能力达到97%（98%的颗粒粒径为5微米）。

5.把65克1，2-亚乙基二醇，22.2克Tensiofix    CG-21和17克Tensilin    FN80加到605.4克水中。使用一个大剪应力矩的搅拌器连续地将125克Carbendazim和31克Metalaxyl加到溶液里。搅拌器以最大转速12000转/分均化悬浮液。该悬浮液倒入容量1500毫升的实验室超微式磨碎机中，磨碎机填满直径为1毫米的陶瓷微粒。以最大转速1440转/分操作磨碎机的搅拌器30分钟。然后导入磨碎机94克Tridemorph、2.3克TritonX-15、2.3克Triton    X-45和18.4克Triton    X-114的溶液并且再持续搅拌5分钟。用一个筛子从该悬浮液中除去玻璃微粒。采用一个大剪应力矩的搅拌器把一种前述类似的悬浮混合物加入上述悬浮液中，该混合物包括13.5克石蜡油、1.5克EmulsogenM和2克Tensiofix    821，均化三分钟。根据CIPAC方法，所得悬浮液的漂浮能力达到92%。97%颗粒的平均粒径为5微米。

6.在容量为3升的实验室粉末均化器中导入300克Wessalon。在慢速搅拌下把4克TritonX-45、25克Triton    X-114加到266克Tridemorph中。在搅拌下把Tridemorph溶液慢慢倒进粉末均化器里。然后当再搅拌时加266克Carbendazim、66克Metalaxyl、30克润湿剂IS和39克木素磺酸钠。均化后两分钟，在实验室空气喷射研磨机里研磨粉末状混合物，使之成为10微米的颗粒。根据CIPAC方法，粉末混合物漂浮能力达到86%，润湿时间为23秒。

7.在容量3升的粉末均化器里导入549.5克Wessalon    S。把3.3克Triton    X-15、26.4克Triton    X-114和3.3克Triton    X-45加入到131克Tridemorph中。通过缓慢搅拌制得一种均化溶液。当缓慢搅拌时把该均化液加到Wessalon    S中。再搅拌后加入175克Carbendazim和44克LAB149202。均化5分钟后加入25克Atlox5320和37.5克Atlox4862，再过5分钟后加入10克Aerosil完成混合物的制备。在一个实验室粒化器里，混合物分成两份用水粒化（把66毫升水加到500克粉末混合物里）。生成的颗粒在60℃干燥炉里干燥。直至恒重。在粒化颗粒中在95%粒径在0.1和0.6毫米之间。根据CIPAC方法，所得产物漂浮能力达到84%。

8.在容量为3升的均化器中填满作为载体的575克Zeolex414。在另一个容器中通过缓慢搅拌混合133克Tridemorph、314克Triton    X-15、3.4克Triton    X-45和27.1克Triton    X-114。在均化器里搅拌均一时输送所得均化溶液。均化作用后，导入133克Carbendaxim和33.3克Benalaxyl。均化上述混合物，然后在持续搅拌下加入44.3克蔗糖、15克润湿剂IS（Hoechst）和32.5克木素磺酸钠。而后再搅拌混合物3分钟。在一个空气喷射研磨机里研磨粉末混合物使之粒径成为10微米。根据CIPAC，所得粉末混合物漂移能力达到87%，润湿时间为18秒。

9.在容量为3升的实验室粉末均化器里加入648克Wexxalon。在缓慢搅拌下把2克Triton    X-15、2克Triton    X-45和12.5克Triton    X-114加入到133克Tridemorph中。搅拌下把Tridemorph溶液缓缓倒入粉末均化器里。然后当再搅拌时加入含有133克Carbendazim、33克Mctalaxyl、15克润湿剂IS和19.5克木素磺酸钠 的混合物。均化作用后两分钟，在实验室空气喷射研磨机里研磨粉末混合物使之粒径成为10微米的颗粒。根据CIPAC方法，该粉末混合物漂浮能力达到86%，润湿时间为23秒。

使用的助剂和填充料：

a）表面活性剂（润湿剂和乳化剂）：

Tensilin    FN80（Kutrilin）：烷基-芳基-聚乙二醇醚;

Triton    X-15，X-45和X-114（Rohm    &    Haas）：

辛基-酚-聚乙二醇醚;

Tensiofix    CG21，B7425（Tensia）：分别为烷基-芳烷基-磺酸盐或磷酸盐、酯和非离子表面活性剂混合物;

Emulsogen    M（Hoechst）：脂肪醇-聚乙二醇醚;

Atlox    5320（Atlas    IcI）：非离子表面活性剂;

润湿剂IS（Hoechst）;二烷基-磺基-丁二酸酯。

b）分散剂;

木素磺酸钠;

Atlox    4862：烷基-芳基-磺酸盐-甲醛-缩合物。

c）防冻剂：

1，2-亚乙基二醇。

d）填料和载体：

Wessalon    S（Degussa）：人工合成硅酸;

Aerosil    300（Degussa）：有特殊大表面积的硅酸;

蔗糖;

Zeolex414（Zeofion）：硅铝酸钠;

石蜡油。

e）抗沉淀剂

Tensiofix    821（Tenzia）：人工合成多糖化物。

10.对向日葵霜霉的药效

带有1-5毫米长的初生根向日葵幼芽，用霜霉菌游动孢子[Plasmopara halstedii（Farl.）Berlese et de Toni，霜霉菌、卵菌]的悬浮液（2.5×10⁵孢子/毫升）接种。接种后24小时，把幼芽浸泡在欲测试的药剂水溶液（乳化液/悬浮液）中18小时。而后幼芽被种入无菌土壤内、让其在温室生长。直至评价杀菌效果。在此不详述所有评价办法，这种评价是按OROS和VIRA′NYL（1987）：Ann.appl.Biol.110∶53-63所描述的方法做出。

杀菌效果用ED₅₀（毫克/升）值定义，协合增效作用的显著性根据SUN（1950）试验。（表1见文后）

王＝分别应用有效药剂和这些药剂的混合物，它们是以适宜质量比的可湿性粉剂（WP）形式应用，在粉剂中有效药剂或它们的混合物为40%，Emuisogen    I-40、TWEEN20、TWEEN80、TWEEN40、硅胶Hyflosupercell、葡聚糖、聚乙二醇20000和环己酮分别为4.0%、0.5%、0.5%、1.0%、10.0%、10.0%、22.0%、8.0%和4.0%。

11.对立杆病菌拌种（豌豆中的腐霉）

在拌种之前、用1%的升汞对豌豆（豌豆CV    Gloriosa）种子表面进行消毒，然后用25WP配制的有效药剂处理。为了在拌种过程中改进粘附力，加进TWEEN80溶液。把浸拌过的种子播到含立枯病菌的土壤里。芽后14天从质和量两方面评价杀菌效果。

杀菌效果计算如下：

药效%＝100-（A×100）/B其中

A＝被处理过作物的感染率（%），

B＝对照作物感染率（%）。

表2

对引起立枯病真菌的拌种

有效药剂    浓度    药效%

毫克/升有效组分

1多菌灵    2.0    9

2甲霜灵

+Aldimorph

3甲霜灵

+ALdimorph

+多菌灵

表3

对引起立枯病真菌的拌种

有效药剂    浓度    药效%

毫克/升有效组分

1    甲基代森锌    1.50    0

甲霜灵

63

+环码啉

3 甲霜灵

91

+环码啉

+甲基代森锌

表4

对引起立枯病真菌的拌种

有效药剂    浓度    药效%

毫克/升有效组分

1苯菌灵    2.50    28

2LAB149202F

67

+Aldimorph

3LAB 149202F 82

+Aldimorph

+苯菌灵

使用的25WP组成如下：

有效组分或几种有效组分    25%（重量）

木素磺酸钙    5%（重量）

Tween80    5%（重量）

硅酸    17%（重量）

高岭土    45%（重量）

12.对蕃茄晚疫病的保护作用

茄属Lyocpersicum植物，即“Tamina”在长有四片叶子时，以25WP形式的组合物喷湿。待杀菌剂干燥后，对该作物用一种游动孢子悬浮液进行接种。接种后将该植物在16℃到18℃的润湿容器中放置一天，再在20℃温室放5天。而后该植物出现典型的叶病斑，这些叶病斑的延伸是感染强度的测试标准。

表5

对蕃茄晚疫病的保护作用

有效药剂    浓度    药效%

毫克/升有效组分

1甲霜灵 61

Aldimorph

2代森锌    30    18

3甲霜灵

84

Aldimorph

代森锌

表6

对蕃茄晚疫病的保护作用

有效药剂    浓度    药效%

毫克/升有效组分

1.甲基代森锌    30    27

2.甲霜灵

62

+环吗啉

3.甲霜灵

88

+环吗啉

+甲基代森锌

表7

对蕃茄晚疫病的保护作用

有效药剂    浓度    药效%

毫克/升有效组分

1.代森锰    10    40

2.代森锰锌    10    25

3.Oxadixyl

47

+环码啉

4.Oxadixyl

45

+代森锰锌

5.Oxadixyl 65

+代森锰

6.Oxadixyl

78

+环吗啉

+代森锰

7.Oxadixyl

65

+环吗啉

+代森锰锌

表8

对蕃茄晚疫病的保护作用

有效药剂    浓度    药效%

毫克/升

1.代森联    5.0    20

2.LAB149202F

54

+环吗啉

3.LAB149202F

28

+代森联

4.LAB149202F 68

+环吗啉

+代森联

13.有关寄生疫霉生长的作用

把欲测试的杀菌剂丙酮溶液以适宜量混合到琼脂溶剂中，倒出培养液后4小时用3-3菌丝体切片接种（陪氏）培养皿中。接种72小时之后，测量培养物的直径。参照未处理的对照，根据下列公式表述生长抑制作用：

100-[100（X_ij-7/X_ikontr-7）＝%抑制作用

其中

X_ij＝有关j-化合物（或j化合物的组配）测得的种群直径，它含有所给菌类（ⅰ）的培养皿，

X_ikontr＝有关异生物测得的种群直径，它不含所给菌类i的培养皿。

用不同的分析方法分析数据，所得结果概括在表9中。

表9

环吗啉+多菌灵+一种酰胺衍生物的组配对蕃茄寄生疫霉f·SP烟草Var    tomato生长（菌落直径）的作用

有效药剂或    浓度    抑制作用%

组配    毫克/升

1.甲霜灵    2.6    50

2.环吗啉    1.0

+多菌灵    1.0    2.25    81.6

+RE26745    0.25

3.环吗啉    1.0

+多菌灵    1.0    2.25    73.6

+Ofurace    0.25

14.黄瓜叶混合霉感染的防治

当与黄瓜叶上的疾病复合物结合时，白粉菌和霜霉病菌二者病原能严重地危害叶表面，引起严重减产。

当白粉菌（单丝壳和菊科白粉菌，白粉菌目，子囊菌类）和霜霉（古巴霜霉，霜霉菌目、卵菌）引起的最初症状出现时，对一组叶进行处理。

处理几天后通过计算叶上可见疱数量，检查霉病扩展情况。计算菌病抑制率并有用未处理过的对照百分数表示。结果是：

表10

有效药剂    浓度    菌病抑制作用%

或组配比例    毫克/升

1.Benalaxyl    10    32

2.环吗啉    10    55

3.苯菌灵    10    26

4.1+2（9∶11）    10    61

5.1+3（9∶10）    10    21

6.2+3（11∶10）    10    16

7.1+2+3（9∶10∶11）    10    72

15.玉米拌种试验

用于实验目的的玉米种子，它受到镰刀菌感染率为29.5%、而整个种子总体污染已达到100%，因此这样的种子不适合播种。

种子处理后，根据Papavizas-培养基培养的情况评价4×100种子的感染率。组配的作用（CHBA6-11）通常与匈牙利的标准混合物Kulfugo    Extra（20%多菌灵）+Quinolate    V-4-X（2.0升/吨+1.0公斤/吨）比较。结果列于表11。

Apron    35    SP    甲霜灵

Kolfugo    25    FW    多菌灵

Kolfugo    附加    多菌灵

Quinolate    V-4-X    萎锈灵+Cn-Oxyquinolate

16.大豆拌种实验（Acternaria，镰刀菌，曲霉属菌）

通过测定病原体组合物（大豆2×100种子沾染率）初步在实验室评价各个杀菌处理的效果。在田间实验中，计算用各种杀菌剂处理过的大豆产量，以公斤/小区（2m²）表示。

在表13中包括获得的结果。

17.防治与幼苗根腐病复合体有关的病原菌群体的可能性

大量由各种不同分类位置的真菌引起的土壤的、种子传播、幼苗和根的疾病危害处在幼苗阶段的植物（通常命名G.DIXON的植物“与根腐病复合体有关的”病原（1981）：蔬菜作物疾病、The    Macmillan    Press    Ltd，London）。

用一种配制好的有效杀菌剂消除某些病原菌是可能的。然而对所施化学药剂不敏感的病原菌能以爆发性方式建立。应用广谱性的杀菌剂可以防止这个问题。然而这样的化合物常常对环境产生有害的污染。毒性物质[如汞、锡、铝或致癌代谢物，如ETU（乙撑硫脲）]的积累是不能避免的，所以人们必须放弃使用这样的化合物。高效率和高选择性的杀菌剂（如多菌灵、甲霜灵）对环境和人类无毒害，但是目标有机物（植物寄生物）很快对它们产生抗性。这种抗性的产生是由于遗传的原因。在病原体群体中，每个病原体都好象带有基因，这种基因降低了杀菌剂的敏感性。带有这种基因的病原体用所给的杀菌剂处理后，数量会显著地增加。再者，由于土壤中不同分类位置的真菌与根腐病复合体相结合，使得有必要使用一种广谱性杀菌剂。由于防治需要有一种尽可能高的选择性同时在相同时间内能阻止群体对所用杀菌剂产生抗性，有必要使用特殊选择的、最佳的杀菌剂混合物。表14给出一个典型实验，它表明在一种由不同杀菌剂敏感性的个体组成并且与根腐病复合物有关的真菌种群情况中，通过协同增效的相互作用杀菌剂的一种适宜组配能够获得一种有效的防治。它肯定能防治与根腐病复合物结合病原体。一种增效杀菌剂组配将降低农药成本，由于它提高了对目标有机体的防治效果，也将减少农药对自然界的危害。

此外，因为有同样的杀菌作用而减少了施用药剂的量、降低了应用费用。由于组配降低了霉菌的抗性、保证了提高作物产量进而也出现了一种经济的增效协同效益。

实验操作

分别用体细胞杂交（Molnar等（1985）Exp    Mycol.9：326-333），和自发突变的混合选择（Oros（1987）：Tag-Ber    Akad.Ldw.DDR.Berilu    253，S177-183），为实验制备不同的杀菌剂敏感性的类孢镰刀菌和寄生疫霉菌株/克隆。48小时以后，在常用的琼脂培养皿中通过测量菌丝体的径向生长测定杀菌剂效果。

杀菌剂的效果用菌落径向生长抑制作用的百分数表示。

在一种有害因素存在时，种群的生存总是通过它最有抗性的部分测定时，实验中为了比较杀菌剂效果，使用（MPT）最有效的处理方法。

表1

苯菌灵、环吗啉、LAB149202F和它们的混合物对向日葵霜霉的杀菌效果

有效药剂^王、 有效药剂组配 ED₅₀Co.T.l.

或组配    质量比

1    LAB14920F    -    19.08

2    环吗啉    -    500

3    苯菌灵    -    500

4    2+3    1∶1    500

5    1+2    1∶4    16.86

6    1+2+3    1∶4∶4    6.55    1.70

表11

处理    剂量    药剂    种子感染

克/千克    毫克/1000克种子    率%

CHBA6    2.0    312+312+76    0.25

CHBA7    2.0    262+350+88    0.75

CHBA8    2.3    306+306+87    0.00

CHBA9    2.8    263+350+87    0.25

CHBA10    2.3    306+306+76    0.50

CHBA11    2.8    263+350+87    1.0

Kulfugo    Kxtra+    2.0    400

Quinolate    V-4-X    1.0    500+150    1.0

消毒表面    -    -    29.5

对照    -    -    100.0

表12

制剂    有效药剂    有效药    有效药剂含量    配制有效

剂比例    克/1000克    药剂，总量

CHBA6    环吗啉+BCM+LAB149202    4∶4∶1    156+156+38    350

CHBA7    环吗啉+BCM+LAB149202    3∶4∶1    131+175+44    353

CHBA8    -+Benalaxyl    4∶4∶1    133+133+33    300

CHBA9    -    3∶4∶1    94+125+31    250

CHBA10    -    甲霜灵    4∶4∶1    133+133+33    300

CHBA11    -    3∶4∶1    94+125+31    250

表13

杀菌处理    被污染    产量

杀菌剂 配制剂量 有效组分剂量 种子数 公斤/2m²K%

克/公斤种子    毫克/公斤种子    （四次重复

实验平均值）

CHBA6（TKL）    2.0    312+312+76    5.5    2.15    108.6

CHBA7（TKL）    2.0    262+350+88    1.5    2.18    110.1

CHBA8（TKB）    2.3    306+306+76    2.5    2.30    116.2

CHBA9（TKB）    2.8    263+350+87    1.0    2.45    123.8

CHBA10（TKM）    2.3    306+306+76    1.0    2.05    103.5

CHBA11（TKM）    2.8    263+350+87    3.5    2.18    110.1

Apron35SD    2.0    700    16    2.03    102.5

Kolfugo25FW    2.8    700    11    2.07    104.5

对照    -    76.5    1.98    100.0

表14

在蕃茄上同时出现由不同杀菌剂敏感性的尖孢镰刀菌和寄生疫霉单体组成的混合物种群的防治

有效药剂 组配比例 霉菌的抑制作用 ED₅₀毫克/L

或组配 尖孢镰刀菌^a寄生疫霉_bTi/T_TMPc

Var烟草

多菌灵    42.7    125    12.5

环吗啉    86.6    518    51.8

甲霜灵    500    4.2    50

1+2    （1∶1）    8.1    105    10.5

（1+3）    （4∶1）    57.2    16.9    5.7

2+3    （4∶1）    117    9.05    11.7

1+2+3    （4∶4∶1）    8.9    10.07    1.0

a）＝一个由对农药杀菌灵有抗性和敏感的菌株组成的种群。比较1∶1。

b）＝一个由对农药甲霜灵有抗性和敏感的菌株组成的种群。比例1∶1。

c）＝Ti/T_MPT＝系数，该系数表示杀菌剂的浓度需要增加多少倍才能使其效果与应用最有效的杀菌剂（7号）得到的效果相同。

T_i＝“i”处理的ED₅₀值（毫克/升）和

T_MPT＝最有效的处理（MPT）ED₅₀值（毫克/升）。

Claims (11)

1、一种杀菌剂组合物，它含有下述一种杀菌剂混合物作为有效组分和一种杀菌剂可接受的惰性载体：

A)下列杀菌剂之一：

N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-D，L-丙氨酸甲酯，

N-(2-糖酰)-N-(2，6-二甲苯基)-D，L-丙氨酸甲酯；

N-苯乙酰基-N-(2，6-二甲苯基)-D，L-丙氨酸甲酯；

±-α-2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰氨基-r-丁内酯；

(±)-α-[N-(3-氯苯基)环丙烷羧基氨基]-r-丁内酯；

2-甲氧基-N-(2-氧代-1，3-噁唑烷-3-基)-2′，6′-XYLidide；

N′-异噁唑-5-基-N-(2，6-二甲苯基)-D，L-丙氨酸-甲酯；

N-[2，6-二甲基苯基(-2-甲氧基-N-)四氢-2-氧代-呋喃基]-乙酰胺；和

B)一种吗啉类的杀菌剂：

2，6-二甲基-4-十三烷基吗啉；

4-环十二烷基-2，6-二甲基吗啉；

(±)-顺-4-(3-)4-叔-丁基苯基(-2-甲基丙基)-2，6-二甲基吗啉；

N-烷基(C₁₂)-2，6-二甲基吗啉和N-烷基(C₁₂)-2，5-二甲基吗啉的混合物；

同时还有

C)下列杀菌剂之一：

二乙基-4，4′(邻-亚苯基)双(3-硫代脲基甲酸酯)；

二甲基-4，4′-(邻-亚苯基)双(3-硫代脲基甲酸酯)；

甲基-苯并咪唑-2-基-氨基甲酸酯；

甲基1-(丁基氨基甲酰基)苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯；

2-(4-噻唑基)-1H-苯并咪唑；

D)下列二硫代氨基甲酸酯或二硫化物的衍生物之一；

乙撑双(二硫代氨基甲酸)锌(聚合物)；

乙撑双(二硫代氨基甲酸)锰(聚合物)；

乙撑双(二硫代氨基甲酸)锰和锌的络盐；

[乙撑双(硫代氨基甲酰基)二硫]和[乙撑双(二硫代氨基甲酸锌)的复合物]；

聚丙撑双二硫代氨基甲酸锌；

[乙撑双(硫代氨基甲酰基)二硫]和[乙撑双(二硫代氨基甲酸锌的复合物)]和聚丙撑双二硫代氨基甲酸锌分别以1∶3的比例混合的混合物；其中化合物A，B和D的重量比为1-1∶3-5∶5-10，化合物A，B和C的重量比为1-1∶1∶3-5∶1-6。

2、一种杀菌剂组合物，它含有下述一种杀菌剂混合物作为有效组分和一种杀菌剂可接受的惰性载体：

A）下列杀菌剂之一：

N-（2-甲氧基乙酰基）-N-（2，6-二甲基）-D，L-丙氨酸甲酯;

N-（2-糠酰）-N（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸甲酯;

N-苯乙酰基-N-（2，6-二甲苯基-D，L-丙氨酸甲酯;

⊥-α-2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰氨基-r-丁内酯;

（⊥）-α-[N-（3-氯苯基）环丙烷羧基氨基]-r-丁内酯;

2-甲氧基-N-（2-氧代-1，3-噁唑烷-3-基）-2′，6′-XYLidide;

N-异噁唑-5-基-N-（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸-甲酯;

N-[2，6-二甲基-苯基（-2-甲氧基-N-）四氢-2-氧代-呋喃基]-乙酰胺;和

B）一种吗啉类杀菌剂：

2，6-二甲基-4-十三烷基吗啉;或

N-烷基（C₁₂）-2，6-二甲基吗啉和N-烷基（C₁₂）-2，5-二甲基吗啉的混合物;

同时还有

C）下列杀菌剂之一：

甲基-苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯;或

甲基1-（丁基氨基甲酰基）苯并咪唑-2-基-氨基甲酸酯;其中在每种混合物里，化合物A，B和C的重量比为1∶4∶4。

3、一种杀菌剂组合物，它含有下述一种杀菌剂混合物作为有效组分和一种杀菌剂可接受的惰性载体：

A）下列杀菌剂之一：

N-苯基乙酰基-N-（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸甲酯;或

±-α-2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰氨基-r-丁内酯;或

2-甲氧基-N-（2-氧代-1，3-噁唑烷-3-基）-2′，6′-XYLidide;

B）2，6-二甲基-4-十三烷基吗啉;

同时还有

C）甲基-苯并咪唑-2-基-氨基甲酸酯;

其中在每种混合物里，化合物A，B和C的重量比为1∶4∶4。

4、一种杀菌剂组合物，它含有下述一种杀菌剂混合物作为有效组分和一种杀菌剂可接受的惰性载体：

A）下列杀菌剂之一：

N-苯乙酰基-N-（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸甲酯;或

±-α-2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰氨基-r-丁内酯;或

2-甲氧基-N-（2-氧代-1，3-噁唑烷-3-基）-2′，6′-XYLidide;和

B）N-烷基（C₁₂）-2，6-二甲基吗啉和N-烷基（C₁₂）-2，5-二甲基吗啉的混合物;

同时还有

C）甲基-苯并咪啥唑-2-基-氨基甲酸酯;

其中在每种混合物里，化合物A，B和C的重量比是1∶4∶4。

5、一种杀菌剂组合物，它含有下述一种杀菌剂混合物作为有效组分和一种杀菌剂可接受的惰性载体：

A）N-2（甲氧基乙酰基）-N-（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸甲酯;和

B）一种吗啉类杀菌剂：

2，6-二甲基-4-十三烷基吗啉;或

N-烷基（C₁₂）-2，6-二甲基吗啉和N-烷基（C₁₂）-2，5-二甲基吗啉的混合物;

同时还有

C）甲基-苯并咪唑-2-基-氨基甲酸酯;

其中在每种混合物里，化合物A，B和C的重量比为1∶4∶4。

6、一种杀菌剂组合物，它含有下述一种杀菌剂混合物作为有效组分和一种杀菌剂可接受的惰性载体：

A）下列杀菌剂之一：

N-（2-甲氧基乙酰基）-N-（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸甲酯;

N-（2-糠酰）-N-（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸甲酯;

N-苯乙酰基-N-（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸甲酯;

±-α-2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰氨基-r-丁内酯;

（±）-α-2-[N-（3-氯苯基）环丙烷羧基氨基]-r-丁内酯;

2-甲氧基-N-（2-氧代-1，3-噁唑烷-3-基）-2′，6′-XYLidide;

N-异噁唑-5-基-N-（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸-甲酯;

N-[2，6-二甲基苯基（-2-甲氧基-N-）四氢-2-氧代呋喃基]-乙酰胺;和

B）2，6-二甲基-4-十三烷基吗啉;

同时还有

D）下列二硫代氨基甲酸酯或二硫化物的衍生物之一：

乙撑双（二硫代氨基甲酸）锰（聚合物）;或

乙撑双（二硫代氨基甲酸）锰和锌的络盐;或

聚丙撑双二硫代氨基甲酸锌;

[乙撑双（硫代氨基甲酰基）二硫]和[乙撑双（二硫代氨基甲酸锌）的复合物]，

其中在每种混合物里，化合物A，B和D的重量比是1∶3.5-5∶10，

7、一种杀菌剂组合物，它含有下述一种菌剂混合物作为有效组分和一种杀菌剂可接受的惰性载体：

A）N-（2-甲氧基乙酰基）-N-（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸甲酯;和

B）2，6-二甲基-4-十三烷基吗啉;

同时还有

D）聚丙撑双二硫代氨基甲酸锌;

其中化合物A，B和D的重量比是1∶4∶5-6。

8、一种杀菌剂组合物，它含有下述一种杀菌剂混合物作为有效组分和一种杀菌剂可接受的惰性载体：

A）N-（2-甲氧基乙酰基）-N-（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸甲酯;和

B）2，6-二甲基-4-十三烷基吗啉;

同时还有

D）乙撑双（二硫代氨基甲酸）锌（聚合物）;

其中化合物A，B和D的重量比是1∶4∶10。

9、一种杀菌剂组合物，它含有下述一种杀菌剂混合物作为有效组分和一种杀菌剂可接受的惰性载体：

A）2-甲氧基-N-（2-氧代-1，3-噁唑烷-3-基）-2′，6′-XYLidide;和

B）一种吗啉类的杀菌剂：

2，6-二甲基-4-十三烷基吗啉;或

N-烷基（C₁₂）-2，6-二甲基吗啉和N-烷基（C₁₂）-2，5-二甲基吗啉的混合物;

同时还有

D）下列二硫代氨基甲酸酯和二硫化物的衍生物之一：

乙撑双（二硫代氨基甲酸）锰（聚合物）;或

乙撑双（二硫代氨基甲酸）锰和锌的络盐;或

聚丙撑双二硫代氨基甲酸锌;

其中在每种混合物里，化合物A，B和D的重量比是1∶4∶4-10。

10、一种杀菌方法，包括将有效量的权利要求1定义的组合物用于易受病原菌感染的作物上。

11、一种杀菌方法，包括将有效量的权利要求1定义的组合物用于易受病原菌感染的栽培作物上。