发明内容
本发明的目的在于针对聚乙烯醇缩醛类吸水海绵自身的不足,提供一种吸水速度快,吸水倍数高的聚乙烯醇-聚氨酯高吸水海绵的制备方法。
本发明采用一种新型的交联剂代替醛类,并能通过自身的亲水链段进一步提高海绵的吸水性能和通过交联固化提高海绵的机械性能,研发高性能吸水海绵的制备方法,并实现海绵的绿色环保生产。
本发明目的通过如下技术方案实现:
一种聚乙烯醇-聚氨酯高吸水海绵的制备方法:先将聚乙烯醇和蒸馏水混合,在50~95℃水浴下,在转速400~600r/min的条件下溶解20~30min,得到聚乙烯醇水溶液;然后将聚乙烯醇水溶液加热到30~100℃,加入水性聚氨酯预聚体、催化剂和辅助发泡剂,转速400~600r/min条件下搅拌混合均匀后反应5~10min,再在30~100℃条件下固化2~4h,得吸水倍率超过9.8倍的海绵;
以质量百分比计,其原料配方组成为:
所述催化剂为辛酸亚锡、N,N-二甲基环己胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、三亚乙基二胺、羧酸钾、1,3,5-三(二甲氨丙基)-六氢化三嗪和二月桂酸二丁基锡中的一种或多种;
所述辅助发泡剂包括填孔剂、发泡剂、表面活性剂、固化剂;
所述填孔剂为淀粉、碳酸钙(老粉)、硅酸镁(滑石粉)、重晶石粉、石英粉、石膏粉、硅藻土、高岭土、松香和玻璃粉中的一种或多种;
所述发泡剂为正戊烷、正己烷、正庚烷、异丁烷、异戊烷、四氢呋喃、石油醚(石脑油)、三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷中的一种或多种;
所述固化剂为戊二醛、丁二醛、磷酸和苯磺酸中的一种或多种;
所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、硅油、硬脂酸、卵磷脂、脂肪酸甘油酯,脂肪酸山梨坦(司盘),聚山梨酯(吐温)、硫酸化蓖麻油、二辛基琥珀酸磺酸钠和苯扎氯铵(洁尔灭)中的一种或多种;
所述的水性聚氨酯预聚体为Bayhydur305、Bayhydur2655、Bayhydur401-7、BayhydurT0607、BayhydurN3390、Bayhydur 2547、Bayhydur 3100、BayerBayhydrol BL 5140、Bayhydur XP 2487/1、BayerDesmodur N3600、BayerBayhydrol D 356、BayerDesmodurZ4470MPA/XIPDI和Acure 8110中的一种或多种。
为进一步实现本发明目的,所述聚乙烯醇和蒸馏水混合是按1∶5-7质量比将聚乙烯醇和蒸馏水混合。
所述聚乙烯醇和蒸馏水混合以质量比优选为1∶6。
所述固化2~4h后还包括将固化得到的海绵取出,清洗海绵内残余物。
所述海绵内残余物为填孔剂。
所述聚乙烯醇为聚乙烯醇1799、1788和124中的一种或多种。
本发明制备的聚乙烯醇-聚氨酯高吸水海绵泡孔均匀,孔径在微米层次;质轻有弹性,柔韧性良好;硬度适中,吸水后能变软,海绵吸水倍率高、保水性能好,并且具有良好的亲水性。
相对于现有技术,本发明具有如下优点和有益效果:
(1)利用聚乙烯醇与聚氨酯预聚体交联固化,把两者的优良性能有机合在一起。所得海绵吸水倍率从现有的聚乙烯醇缩醛类海绵的6~8倍提高到10~20倍,吸水速率从现有海绵4g/min·g提高到8g/min·g,在水产品加工、食品、临床医学和水处理等领域具有广阔的发展前景。
(2)本发明采用物理发泡剂辅助发泡,能减少对孔壁的破坏,使泡孔更加均匀细密,减少形成大泡孔或中空坍塌的机率。
(3)本发明利用水性聚氨酯代替醛类交联,可以改变目前使用醛类交联缩醛化度低、醛类游离量高,低温稳定性差的现状,减少醛类对环境的污染和产品毒性的影响,实现绿色化工,环保低污染。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步说明,但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表达的范围之内。
实施例1
一种聚乙烯醇-聚氨酯高吸水海绵的制备方法,包括如下步骤:
(1)将5g型号为1799的聚乙烯醇,和30g蒸馏水加入到反应器中,在90~95℃水浴下,利用搅拌机,在转速400r/min的条件下溶解20min,得到聚乙烯醇的水溶液。
(2)取上述聚乙烯醇水溶液,滴加5g的水性聚氨酯预聚体,型号为Bayhydur305,然后再滴加0.8g催化剂辛酸亚锡,在30℃水浴中混合均匀,在搅拌机以转速400r/min搅拌下,反应5min。
(3)将步骤(2)得到的胶状液在60℃条件下固化2h,所得产物呈白色海绵状,泡孔均匀,孔径在微米层次;质轻有弹性,柔韧性良好;硬度适中,吸水后能变软,而且吸水保水性能优良,具备高吸水海绵的性质。
(4)将步骤(3)固化得到的海绵取出,把海绵内残存的反应物清洗出来,得到目标产物高吸水海绵。
实施例2
一种聚乙烯醇-聚氨酯高吸水海绵的制备方法,包括如下步骤:
(1)将2g型号为1788、3g型号为1799的聚乙烯醇,和37.5g蒸馏水加入到反应器中,在50~60℃水浴下,利用搅拌机,在转速600r/min的条件下溶解30min,得到聚乙烯醇的水溶液。
(2)取上述聚乙烯醇水溶液,滴加5g型号为Bayhydur2655、5g型号为Bayhydur401-7的水性聚氨酯预聚体,然后再滴加催化剂辛酸亚锡0.4g、三亚乙基二胺0.4g、羧酸钾0.4g、二月桂酸二丁基锡0.4g,同时加入4g淀粉、0.8g戊烷、0.05g戊二醛、0.8g十二烷基硫酸钠,在80℃水浴中混合均匀,在搅拌机以转速600r/min搅拌下,反应10min。
(3)将步骤(2)得到的胶状液放入烘箱,在80℃条件下固化4h,所得产物呈白色海绵状,泡孔均匀,孔径在微米层次;质轻有弹性,柔韧性良好;硬度适中,吸水后能变软,而且吸水保水性能优良,具备高吸水海绵的性质。
(4)将步骤(3)固化得到的海绵取出,把海绵内残存的反应物清洗出来,得到目标产物高吸水海绵。
实施例3
一种聚乙烯醇-聚氨酯高吸水海绵的制备方法,包括如下步骤:
(1)将1g型号为1799、2g型号为1788、2g型号为124的聚乙烯醇,和5g蒸馏水加入到反应器中,在90℃水浴下,利用搅拌机,在转速500r/min的条件下溶解25min,得到聚乙烯醇水溶液。
(2)取上述聚乙烯醇水溶液,滴加5gBayhydurT0607、5gBayhydurN3390、5gBayhydur2547、5gBayhydur 3100、5gBayerBayhydrol BL 5140的水性聚氨酯预聚体,然后再滴加0.4g催化剂辛酸亚锡和0.4g三亚乙基二胺,同时加入1g淀粉、0.5g碳酸钙(老粉)、0.5g硅酸镁(滑石粉)、0.5g重晶石粉、0.5g戊烷、0.5g己烷、0.05g戊二醛、0.05g丁二醛、0.05g磷酸、0.05g苯磺酸、0.1g十二烷基硫酸钠、0.1g硅油、0.1g硬脂酸、0.2g卵磷脂、0.1g脂肪酸甘油酯,0.1g脂肪酸山梨坦(司盘),在95℃水浴中混合均匀,在搅拌机以转速500r/min搅拌下,反应8min。
(3)将步骤(2)得到的胶状液放入烘箱,在90~100℃条件下固化2h,所得产物呈白色海绵状,泡孔均匀,孔径在微米层次;质轻有弹性,柔韧性良好;硬度适中,吸水后能变软,而且吸水保水性能优良,具备高吸水海绵的性质。
(4)将步骤(3)固化得到的海绵取出,把海绵内残存的反应物清洗出来,得到目标产物高吸水海绵。
实施例4
一种聚乙烯醇-聚氨酯高吸水海绵的制备方法,包括如下步骤:
(1)将40g型号为124的聚乙烯醇,和5g蒸馏水加入到反应器中,在90℃水浴下,利用搅拌机,在转速400r/min的条件下溶解30min,得到聚乙烯醇的水溶液。
(2)取上述聚乙烯醇水溶液,滴加5g的水性聚氨酯预聚体,型号为BayhydurT0607,然后再滴加3g催化剂辛酸亚锡和4g三亚乙基二胺,同时加入4g淀粉,0.8g戊烷,0.5g戊二醛(与水质量比1∶100稀释),1g表面活性剂十二烷基硫酸钠,在70℃水浴中混合均匀,在搅拌机以转速400r/min搅拌下,反应10min。
(3)将步骤(2)得到的胶状液放入烘箱,在80℃条件下固化3h,所得产物呈白色海绵状,泡孔均匀,孔径在微米层次;质轻有弹性,柔韧性良好;硬度适中,吸水后能变软,而且吸水保水性能优良,具备高吸水海绵的性质。
(4)将步骤(3)固化得到的海绵取出,把海绵内残存的反应物,如填孔剂淀粉、交联剂水性聚氨酯预聚体等清洗出来,得到目标产物高吸水海绵。
实施例5
一种聚乙烯醇-聚氨酯高吸水海绵的制备方法,包括如下步骤:
(1)将6g型号为1799的聚乙烯醇和25g蒸馏水加入到反应器中,在80~90℃水浴下,利用搅拌机,在转速600r/min的条件下溶解20min,得到聚乙烯醇的水溶液。
(2)取上述聚乙烯醇水溶液,滴加2g BayhydurN3390、2gBayerDesmodurZ4470MPA/XIPDI、2gAcure 8110水性聚氨酯预聚体,然后再滴加2g辛酸亚锡、2g三亚乙基二胺、2g二月桂酸二丁基锡,同时加入6.5g淀粉,4.5g戊烷,5.5g戊二醛(与水质量比1∶100稀释),在搅拌机以转速600r/min搅拌下,反应5min。
(3)将步骤(2)得到的胶状液放入烘箱,在30℃条件下固化4h,所得产物呈白色海绵状,泡孔均匀,孔径在微米层次;质轻有弹性,柔韧性良好;硬度适中,吸水后能变软,而且吸水保水性能优良,具备高吸水海绵的性质。
(4)将步骤(3)固化得到的海绵取出,把海绵内残存的反应物,如填孔剂淀粉、交联剂水性聚氨酯预聚体等清洗出来,得到目标产物高吸水海绵。
实施例6
一种聚乙烯醇-聚氨酯高吸水海绵的制备方法,包括如下步骤:
(1)将5g型号为124的聚乙烯醇和30g蒸馏水加入到反应器中,滴加4g的水性聚氨酯预聚体,型号为Bayhydur305,然后再滴加0.8g催化剂辛酸亚锡和0.8g三亚乙基二胺,同时加入4g碳酸钙,0.8g四氢呋喃,0.5g戊二醛(与水质量比1∶100稀释),1g聚山梨酯(吐温),在搅拌机以转速600r/min搅拌下,反应8min。
(2)将步骤(1)得到的胶状液放入烘箱,在100℃条件下固化2h,所得产物呈白色海绵状,泡孔均匀,孔径在微米层次;质轻有弹性,柔韧性良好;硬度适中,吸水后能变软,而且吸水保水性能优良,具备高吸水海绵的性质。
(3)将步骤(2)固化得到的海绵取出,把海绵内残存的反应物清洗出来,得到目标产物高吸水海绵。
实施例7
将实施例1-6中所制备的聚乙烯醇-聚氨酯高吸水海绵和市售聚乙烯醇缩醛类海绵进行吸水倍率、吸水速率的测试,测试方法采用国标GB/T 8810-2005,测试结果如表1:
表1海绵吸水倍率与吸水速率测试结果
表中所示的吸水倍率和吸水速率的测试方法均采用国标GB/T 8810-2005测试,吸水率越高则海绵吸水性能越好,吸水速率越大证明吸水速度越快,两者均是衡量海绵吸水性能的重要指标。从表1中可以看出,本发明采用聚氨酯代替醛类作为交联剂,海绵的吸水性能大大改善。传统的合成工艺所用的醛类本身没有亲水性基团,而聚氨酯链段具有大量的亲水性基团,海绵的吸水性能能显著改善。此海绵与传统的海绵、纸绒、沙布、脱脂棉等吸水材料相比,具有吸水率高、保水性好、增粘性强、重量轻、受压后不易脱水等优点,因此在各行各业中,均有广阔的应用空间。如在建筑领域可被用作优良的堵水、止水材料;,在植树造林、荒山改造、沙漠绿化中,可用作保水材料、土壤改良剂、种衣剂和育苗材料的组分;在医疗卫生方面,高吸水性材料可作为添加剂用于制造手帕、婴儿纸尿片、卫生巾、医用药棉等吸收材料;在环保领域,利用该材料吸湿后能形成蓬松的网络结构,具有较低的表面能及较大的比表面积,因此是一种良好的微粒吸附材料。同时,高吸水性材料可以用作蔬菜、水果、花卉的储存、包装和运输中的调湿剂。由上所述,本发明制备的聚乙烯醇-聚氨酯高吸水海绵更能适应现代工业和生活的发展,实现绿色环保可持续发展。