CN102827008B - 水为溶剂液相连续加氢法生产苯二胺的方法及装置 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了水为溶剂液相连续加氢法生产苯二胺的方法及装置,一级和二级加氢反应釜中加入水与苯二胺的混合溶液,再加入催化剂,在搅拌状态下向一级和二级加氢反应釜连续通入氢气;当一级和二级加氢反应釜中达到一定的压力后,向一级加氢反应釜中连续加入水和对芳香硝基化合物,继续保持一级和二级加氢反应釜在上述压力,同时由一级加氢反应釜向二级加氢反应釜出料且由二级加氢反应釜连续出料;二级加氢反应釜出来的反应液经过沉降槽回收催化剂;回收催化剂后的反应液通过精馏脱除水,得到苯二胺成品。本发明采用水为溶剂,节省了溶剂消耗和回收溶剂的设备投资,降低了苯二胺的生产成本,提高了操作的安全性,避免了有毒溶剂对操作人员的伤害。

Description

水为溶剂液相连续加氢法生产苯ニ胺的方法及装置
技术领域
[0001] 本发明涉及苯ニ胺的生产方法与装置,特别是以水为溶剂液相连续加氢法生产对苯ニ胺、邻苯ニ胺、间苯ニ胺和混合苯ニ胺的方法与装置。
背景技术
[0002] 苯ニ胺包括对苯ニ胺、邻苯ニ胺、间苯ニ胺,是最简单的芳香ニ胺之一,对苯ニ胺、邻苯ニ胺、间苯ニ胺是ー种有广泛应用的中间体,可用于制取偶氮染料、高分子聚合物、农药、医药等广品。
[0003] 国内生产苯ニ胺的方法主要有铁粉还原法、硫化碱法、加氢还原法等エ艺。其中铁粉还原法、硫化碱法由于污染大,基本处于淘汰状态。
[0004] 国内加氢还原法エ艺大部分以甲醇为溶剂在镍系催化剂作用下生产。甲醇作为溶剂回收循环使用,虽然甲醇回收套用,但在回收过程中仍存在一定损耗,如以间ニ硝基苯、对硝基苯胺、邻硝基苯胺分别生产间苯ニ胺、对苯ニ胺、邻苯ニ胺エ艺中,以间苯ニ胺、对苯ニ胺、邻苯ニ胺计的甲醇消耗达到100-300公斤/吨苯ニ胺。另外,甲醇还有易燃易爆、毒性高的特点,影响生产安全和工人健康。
[0005] 苯ニ胺生产过程中还生成水,在回收甲醇的过程中也需要分离水,如果以水为溶剂生产苯ニ胺,则可以避免甲醇消耗,节省分离甲醇的设备投资,还可以避免甲醇的易燃易爆、高毒特性,提高操作的安全性和操作环境。
发明内容
[0006] 本发明的目的在于:提供一种水为溶剂液相连续加氢法生产苯ニ胺的方法与装置,该方法与装置具有成本 低、收率高、安全性好且环境友好的特点,解决现有エ艺中存在的技术问题。
[0007] 本发明的基本原理是:间ニ硝基苯、对硝基苯胺、邻硝基苯胺等芳香硝基化合物在水中的溶解度都很小,为了增加催化剂、氢气、原料的接触机会,生产过程中通常使用溶剂以提高原料的溶解度;提高原料溶解度的方法除了通过增加溶剂的方法外,还可以根据产品和原料特性来提高原料的溶解度;根据相似相溶原理,间ニ硝基苯、对硝基苯胺、邻硝基苯胺与苯ニ胺是互溶的,而苯ニ胺与水在一定温度下也是互溶的,因此通过选择适当的反应温度,于反应初期在反应体系中加入一定浓度的水和苯ニ胺的混合溶液以提高间ニ硝基苯、对硝基苯胺、邻硝基苯胺等芳香硝基化合物在液相中的溶解度,从而达到使用溶剂的反应效果;本发明以水为溶剂生产苯ニ胺的方法是,反应初期在反应釜中加入一定浓度的苯ニ胺和水的溶液,以提高原料在液相中的溶解度,保证反应的进行。
[0008] 本发明的技术解决方案是:苯ニ胺的生产反应在串联的ー级和ニ级加氢反应釜中进行,包括以下步骤:首先,在一级和ニ级加氢反应釜中分别加入相当于反应釜体积50-70%的水和苯ニ胺的溶液,再分别加入相当于上述水和苯ニ胺溶液重量0.5-1.5%的催化剂,在搅拌状态下同时向ー级和ニ级加氢反应釜连续通入氢气;其次,当一级和ニ级加氢反应釜中达到一定的压カ后,向一级加氢反应釜中连续加入水和芳香硝基化合物,继续保持一级和ニ级加氢反应釜在上述压カ下,同时由ー级加氢反应釜向ニ级加氢反应釜出料且由ニ级加氢反应釜连续出料;然后,ニ级加氢反应釜出来的反应液经过沉降槽回收催化剂,催化剂套用;最后,回收催化剂后的反应液通过精馏脱除水得到苯ニ胺成品。
[0009] 其中,向ー级加氢反应釜连续加入水和芳香硝基化合物过程中,水与芳香硝基化合物进料的体积比为1.7-12:1。
[0010] 其中,向一级加氢反应釜中连续加入水的速度是以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在3.6-15.5小时计。
[0011] 其中,反应温度控制在90-120°C。
[0012] 其中,通入氢气的速度是以保证ー级和ニ级加氢反应釜的反应压カ控制在
1.3-2.5MPa 计。
[0013] 其中,反应采用镍系催化剂。
[0014] 其中,本发明的生产装置包括水储槽、芳香硝基化合物储槽、苯ニ胺储槽、ー级加氢反应釜、ニ级加氢反应釜、出料液位控制罐、催化剂沉降槽、精馏塔,ー级加氢反应釜串联ニ级加氢反应釜,在一级加氢反应釜上分別通过管道经计量泵连接水储槽、芳香硝基化合物储槽和苯ニ胺储槽,一、ニ级加氢反应釜上设氢气进ロ,ニ级加氢反应釜的出料ロ经管道连通出料液控制罐,出料液控制罐通过管道连通两只催化剂沉降槽,催化剂沉降槽的出料ロ经管道连通精镏塔。
[0015] 其中,在一、ニ级加氢反应釜上分別通过管道经球阀连接催化剂补加罐。
[0016] 其中,一、ニ级加氢反应釜由下封头、上封头和直筒组成,在直筒的上下分别焊接上封头、下封头构成反应釜,`在下封头的底部设放净ロ,在直筒内安装导流筒,导流筒和直筒之间的环隙安装换热盘管,在直筒的筒壁上设冷却水进ロ、冷却水出口和出料ロ,在上封头上设芳香硝基化合物进料ロ、苯ニ胺和水进ロ、氢气进ロ、温度计ロ、压カ表口和催化剂补加ロ,在上封头的顶部通过法兰安装搅拌桨,搅拌浆的叶轮位于导流筒内。
[0017] 其中,在上封头上设人孔、视镜口和安全阀ロ。
[0018] 其中,在下封头上设温度计ロ。
[0019] 其中,导流筒的截面积为SI,导流筒和直筒之间的环隙的有效截面积为S2,S2为SI 的 1-1.5 倍。
[0020] 其中,导流筒的上端比换热盘管的最上层高出5-10cm,导流筒的下端与换热盘管的最下层对齐,导流筒的下端不低于直筒的下端面。
[0021] 其中,在导流筒内的搅拌桨的叶轮的直径为导流筒直径的30-70%。
[0022] 其中,在出料ロー侧的直筒的内侧设有出料堰,出料堰的上部密闭,出料堰的下部与反应釜内部连通,出料堰的下部到导流筒下端的距离不小于导流筒高度的四分之一。
[0023] 其中,出料液控制罐上安装双法兰差压液位计测量控制罐的液位,从而间接控制ニ级加氢釜的液位。
[0024] 其中,催化剂沉降槽由上部直筒和下部锥体构成,在直筒的下端侧面设有出料ロ,出料ロ在满足设备加工条件的前提下尽量靠近直筒的下部,催化剂沉降槽的锥体的锥角小于90度,在锥体的底部设催化剂回收ロ。
[0025] 本发明具有以下优点:1、芳香硝基化合物的硝基在催化剂作用下被氢气还原为氨基,反应的温度、压カ较低,设备造价低;2、采用水做溶剤,増加催化剂、氢气、硝基化合物的接触机会,节省传统上的溶剂消耗,无需溶剂回收和分离装置;3、根据还原反应的反应速度得到反应停留时间,由反应停留时间确定进料速度,从反应停留时间可知,设备操作弾性大;4、产品收率高,以芳香硝基化合物原料计,总收率大于95% ;5、连续生产,劳动强度小;
6、清洁生产,大大降低了甲醇为溶剂带来的操作环境差的缺点;7、连续化生产,系统内硝化物总含量低,避免了间歇法系统中物料总量大的缺点,不需要在生产过程进行多次氢气置换,做到本质安全;8、出料液控制罐上安装双法兰差压液位计测量控制罐的液位,从而间接控制ニ级加氢釜的液位;如果ニ级加氢釜出料时的液位在出料ロ的一半或出料ロ的下沿时,容易导致釜内氢气进入后续系统,既造成浪费也存在安全隐患,为了保证出料时,ニ级加氢釜中的液位在出料ロ之上需要对ニ级加氢釜进行液位控制;在ニ级加氢釜中,由于搅拌的作用还有大量的氢气通入釜内液体,加氢釜的液位很难測定,出料液控制罐与ニ级加氢釜相连,釜中液位高于ニ级加氢釜与出料液控制罐之间的连接管,这样,出料液控制罐的液面相对稳定,易于测定;出料时,控制出料液控制罐的液位在ニ级加氢釜与出料液控制罐的连接管的上面,保证氢气不会进入后面的系统。
附图说明
[0026] 图1为本发明的生产装置方框示意图。
[0027] 图2为加氢反应釜的结构示意图。
[0028] 图3为图2的俯视图。
[0029] 图4为催化剂沉降槽的结构示意图。
[0030] 图中:0水储槽,I芳香硝基化合物储槽,2计量泵,3苯ニ胺储槽,4计量泵,5ー级加氢反应釜,6 —级球阀,7 —级催化剂补加罐,8 ニ级加氢反应釜,9 ニ级球阀,10 ニ级催化剂补加罐,11出料液控制罐,12催化剂沉降槽,13催化剂沉降槽,14精镏塔,15放净ロ,16下封头,17下封头温 度计ロ,18导流筒,19换热盘管,20直筒,21冷却水进ロ,22上封头,23芳香硝基化合物进料ロ,24法兰,25氢气进ロ,26冷却水出口,27出料ロ,28出料堰,29视镜ロ,30人孔,31苯ニ胺和水进料ロ,32视镜ロ,33上封头温度计ロ,34压カ表口,35催化剂补加ロ,36安全阀ロ 37搅拌器,38沉降槽出料ロ,39催化剂回收ロ。
具体实施方式
[0031] 下面结合具体的实施例进ー步详细地描述本发明。应理解,这些实例只是为了举例说明本发明,而非以任何方式限制本发明的范围。为了叙述简便,本发明的说明中略去了管道上常规的阀门、储槽上常规的管ロ、人孔、仪表接ロ、支座等附件,本行业的一般技术人员即可根据需要进行设计。本行业的普通技术人员可以作出许多变型和改进,例如改变进料计量方式,对反应釜的管ロ进行调整,増加反应釜的数量,所有这些变型、调整、改进都应视为本发明的保护范围。
[0032] 如图1-4所示,本发明的生产装置包括水储槽O、芳香硝基化合物储槽1、苯ニ胺储槽3、一级加氢反应釜5、ニ级加氢反应釜8、出料液控制罐11、催化剂沉降槽12、13和精镏塔14, 一级加氢反应爸5串联ニ级加氢反应爸8,在一级加氢反应爸5上分别通过管道经计量泵2、4连接水储槽O、芳香硝基化合物储槽I和苯ニ胺储槽3,一、ニ级加氢反应釜5、8上设氢气进ロ,ニ级加氢反应釜的出料ロ经管道连通出料液控制罐11,出料液控制罐11通过管道连通两只催化剂沉降槽12、13,催化剂沉降槽的出料ロ经管道连通精镏塔系统14。
[0033] 其中,在一、ニ级加氢反应釜5、8上分別通过管道经ー级球阀6、ニ级环阀9连接ー级催化剂补加罐7、ニ级催化剂补加罐10。
[0034] 其中,一、ニ级加氢反应釜由下封头16、上封头22和直筒19组成,在直筒19的上下分别焊接上封头22、下封头16构成反应釜,在下封头16的底部设放净ロ 15,在直筒19内安装导流筒18,导流筒18和直筒19之间的环隙安装换热盘管20,在直筒19的筒壁上设冷却水进ロ 21、冷却水出口 26和出料ロ 27,在上封头22上设对硝基苯胺进料ロ 23、甲醇进ロ 31、氢气进ロ 25、温度计ロ 33、压カ表口 34和催化剂补加ロ 35,在上封头22的顶部通过法兰24安装搅拌桨37,搅拌浆37的叶轮位于导流筒18内。
[0035] 其中,在上封头22上设人孔30、视镜ロ 29、32和安全阀ロ 36。
[0036] 其中,在下封头16上设温度计ロ 17。
[0037] 其中,导流筒18的截面积为SI,导流筒18和直筒19之间的环隙的有效截面积为S2, S2 为 SI 的 1-1.5 倍。
[0038] 其中,导流筒18的上端比换热盘管20的最上层高出5-10cm,导流筒18的下端与换热盘管20的最下层对齐,导流筒18的下端不低于直筒19的下端面。
[0039] 其中,在导流筒18内的搅拌桨37的叶轮的直径为导流筒直径的30-70%。
[0040] 其中,在出料ロ 27 —侧的直筒19的内侧设有出料堰28,出料堰28的上部密闭,出料堰28的下部与反应釜内部连通,出料堰28的下部到导流筒18下端的距离不小于导流筒高度的四分之一。
[0041] 其中,催化剂沉降槽由上部直筒和下部锥体构成,在直筒的下端侧面设有沉降槽出料ロ 38,沉降槽出料ロ 38在满足设备加工条件的前提下尽量靠近直筒的下部,催化剂沉降槽的锥体的锥角小于90度,在锥体的底部设催化剂回收ロ 39。
[0042] 其中,出料液控制罐11上安装双法兰差压液位计。
[0043] 实施例1:依以下步骤生产对苯ニ胺:
[0044] ( I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积50%的对苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述对苯ニ胺和水溶液重量1.5%的镍催化剂;对苯ニ胺和水的重量比为3:7 ;
[0045] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在90°C ;
[0046] (3)在搅拌状态下于90°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应爸5和ニ级加氢反应爸8内的压カ保持在
1.3MPa ;
[0047] (4)当釜内氢气压カ达到1.3MPa时,向一级加氢反应釜5内连续加入水和对硝基苯胺,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜5的停留时间为15.5计,水与对硝基苯胺进料的体积比为1.7:1 ;
[0048] (5)在实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;[0049] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0050] (7)当一级加氢反应釜5或ニ级加氢8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应釜5或ニ级加氢反应釜8内补加催化剂,毎次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0051] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到对苯ニ胺成品;对苯ニ胺质量含量99.9%,以对硝基苯胺计的收率为96.5%。
[0052] 实施例2:依以下步骤生产对苯二胺:
[0053] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积60%的对苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述苯ニ胺和水溶液重量1%的镍系催化剂;对苯ニ胺和水的重量比为4:6 ;
[0054] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在100°C ;
[0055] (3)在搅拌状态下于100°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内的压カ保持在2.0MPa ;
[0056] (4)当釜内氢气压カ达到2.0MPa时,向一级加氢反应釜5内连续加入水和对硝基苯胺,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在10小时计,水与对硝基苯胺进料的体积比为5:1;
[0057] (5)在实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0058] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0059] (7)当一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0060] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到对苯ニ胺成品;对苯ニ胺质量含量99.8%,以对硝基苯胺计的收率为95.8%。
[0061] 实施例3:依以下步骤生产对苯二胺:
[0062] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积70%的对苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述对苯ニ胺和水溶液重量0.5%的镍系催化剂;对苯ニ胺和水的重量比为5:5 ;
[0063] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在120°C ;
[0064] (3)在搅拌状态下于120°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内的压カ保持在2.0MPa ;
[0065] (4)釜内氢气压カ达到2.0MPa时,向一级加氢反应釜5内连续加入水和对硝基苯胺,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在8小时计,水与对硝基苯胺进料的体积比为7:1;
[0066] (5)实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0067] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0068] (7)当一级加氢反应釜5或ニ级加氢反应釜8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0069] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到对苯ニ胺成品;对苯ニ胺质量含量99.8%,以对硝基苯胺计的收率为96.0%。
[0070] 实施例4:依以下步骤生产对苯ニ胺:
[0071] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积70%的对苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述对苯ニ胺和水重量1%的镍系催化剂;对苯ニ胺和水的重量比为2:8 ;
[0072] (2)开启盘管冷却水,保持反应温度在95°C ;
[0073] (3)在搅拌状态下于95°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一`级加氢反应爸5和ニ级加氢反应爸8内的压カ保持在
1.5MPa ;
[0074] (4)当釜内氢气压カ达到1.5MPa时,向一级加氢反应釜5内连续加入水和对硝基苯胺,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在5小时计,水与对硝基苯胺进料的体积比为3:1;
[0075] (5)实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0076] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0077] (7)当一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0078] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到对苯ニ胺成品;对苯ニ胺质量含量99.9%,以对硝基苯胺计的收率为97.0%。
[0079] 实施例5:依以下步骤生产对苯二胺:
[0080] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积70%的对苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述对苯ニ胺和水的溶液重量1%的镍系催化剂;对苯ニ胺和水的重量比为7:3 ;[0081] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在120°C ;
[0082] (3)在搅拌状态下于120°C时,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内的压カ保持在2.5MPa ;
[0083] (4)当釜内氢气压カ达到2.5MPa时,向一级加氢反应釜5内连续加入水和对硝基苯胺,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在3.6小时计,水与对硝基苯胺进料的体积比3:1;
[0084] (5)实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0085] (6)催化·剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔13出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0086] (7)当一级加氢反应釜5或ニ级加氢反应釜8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0087] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到对苯ニ胺成品;对苯ニ胺质量含量99.9%,以对硝基苯胺计的收率为95.0%。
[0088] 实施例6:依以下步骤生产对苯ニ胺
[0089] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积70%的对苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述对苯ニ胺和水的溶液重量1%的镍系催化剂;对苯ニ胺和水的重量比为1:9 ;
[0090] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在120°C ;
[0091] (3)在搅拌状态下于120°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内的压カ保持在2.5MPa ;
[0092] (4)当釜内氢气压カ达到2.5MPa时,向一级加氢反应釜5内连续加入水和对硝基苯胺,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在3.6小时计,水与对硝基苯胺进料的体积比为12:1 ;
[0093] (5)实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0094] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0095] (7)当一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0096] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的溶剂水得到对苯ニ胺成品;对苯ニ胺质量含量99.9%,以对硝基苯胺计的收率为95.5%。
[0097] 实施例7:依以下步骤生产邻苯二胺:
[0098] ( I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积50%的邻苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述邻苯ニ胺和水溶液重量1.5%的镍催化剂;邻苯ニ胺和水的重量比为3:7 ;
[0099] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在90°C ;
[0100] (3)在搅拌状态下于90°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应爸5和ニ级加氢反应爸8内的压カ保持在
1.3MPa ;
[0101] (4)当釜内氢气压カ达到1.3MPa吋,向一级加氢反应釜5内连续加入水和邻硝基苯胺,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜5的停留时间为15.5计,水与邻硝基苯胺进料的体积比为1.7:1 ;
[0102] (5)在实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0103] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0104] (7)当一级加氢反应釜5或ニ级加氢8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应釜5或ニ 级加氢反应釜8内补加催化剂,毎次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0105] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到邻苯ニ胺成品;邻苯ニ胺质量含量99.9%,以邻硝基苯胺计的收率为96.5%。
[0106] 实施例8:依以下步骤生产邻苯ニ胺:
[0107] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积60%的邻苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述苯ニ胺和水溶液重量1%的镍系催化剂;邻苯ニ胺和水的重量比为4:6 ;
[0108] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在100°C ;
[0109] (3)在搅拌状态下于100°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内的压カ保持在
2.0MPa ;
[0110] (4)当釜内氢气压カ达到2.0MPa吋,向一级加氢反应釜5内连续加入水和邻硝基苯胺,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在10小时计,水与邻硝基苯胺进料的体积比为5:1;
[0111] (5)在实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0112] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0113] (7)当一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0114] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到邻苯ニ胺成品;邻苯ニ胺质量含量99.8%,以邻硝基苯胺计的收率为95.8%。
[0115] 实施例9:依以下步骤生产邻苯ニ胺:
[0116] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积70%的邻苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述邻苯ニ胺和水溶液重量0.5%的镍系催化剂;邻苯ニ胺和水的重量比为5:5 ;
[0117] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在120°C ;
[0118] (3)在搅拌状态下于120°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内的压カ保持在2.0MPa ;
[0119] (4)釜内氢气压カ达到2.0MPa时,向一级加氢反应釜5内连续加入水和邻硝基苯胺,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在8小时计,水与邻硝基苯胺进料的体积比为7:1;
[0120] (5)实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加 氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0121] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0122] (7)当一级加氢反应釜5或ニ级加氢反应釜8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0123] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到邻苯ニ胺成品;邻苯ニ胺质量含量99.8%,以邻硝基苯胺计的收率为96.0%。
[0124] 实施例10:依以下步骤生产邻苯二胺:
[0125] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积70%的邻苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述邻苯ニ胺和水重量1%的镍系催化剂;邻苯ニ胺和水的重量比为2:8 ;
[0126] (2)开启盘管冷却水,保持反应温度在95°C ;
[0127] (3)在搅拌状态下于95°C时,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应爸5和ニ级加氢反应爸8内的压カ保持在
1.5MPa ;
[0128] (4)当釜内氢气压カ达到1.5MPa吋,向一级加氢反应釜5内连续加入水和邻硝基苯胺,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在5小时计,水与邻硝基苯胺进料的体积比为3:1;[0129] (5)实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0130] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0131] (7)当一级加氢反应釜5或ニ级加氢反应釜8内吸氢气速度减慢吋,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0132] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到对邻ニ胺成品;邻苯ニ胺质量含量99.9%,以邻硝基苯胺计的收率为97.0%。
[0133] 实施例11:依以下步骤生产邻苯ニ胺: [0134] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积70%的邻苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述对苯ニ胺和水的溶液重量1%的镍系催化剂;邻苯ニ胺和水的重量比为7:3 ;
[0135] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在120°C ;
[0136] (3)在搅拌状态下于120°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内的压カ保持在2.5MPa ;
[0137] (4)当釜内氢气压カ达到2.5MPa吋,向一级加氢反应釜5内连续加入水和邻硝基苯胺,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在3.6小时计,水与邻硝基苯胺进料的体积比3:1;
[0138] (5)实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0139] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔13出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0140] (7)当一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0141] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到邻苯ニ胺成品;邻苯ニ胺质量含量99.9%,以邻硝基苯胺计的收率为95.0%。
[0142] 实施例12:依以下步骤生产邻苯ニ胺
[0143] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积70%的邻苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述邻苯ニ胺和水的溶液重量1%的镍系催化剂;邻苯ニ胺和水的重量比为1:9 ;
[0144] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在120°C ;
[0145] (3)在搅拌状态下于120°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内的压カ保持在
2.5MPa ;
[0146] (4)当釜内氢气压カ达到2.5MPa时,向一级加氢反应釜5内连续加入水和邻硝基苯胺,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在3.6小时计,水与邻硝基苯胺进料的体积比为12:1 ;
[0147] (5)实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0148] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0149] (7)当一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0150] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到邻苯ニ胺成品;邻苯ニ胺质量含量99.9%,以邻硝基苯胺计的收率为95.5%。
[0151] 实施例13:依以下步骤生产间苯二胺:
[0152] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积50%的间苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述间苯ニ胺和水溶液重量1.5%的镍催化剂;间苯ニ胺和水的重量比为3:7 ;
`[0153] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在90°C ;
[0154] (3)在搅拌状态下于90°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应爸5和ニ级加氢反应爸8内的压カ保持在
1.3MPa ;
[0155] (4)当釜内氢气压カ达到1.3MPa吋,向一级加氢反应釜5内连续加入水和间ニ硝基苯,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜5的停留时间为15.5计,水与间ニ硝基苯进料的体积比为1.7:1 ;
[0156] (5)在实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0157] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0158] (7)当一级加氢反应釜5或ニ级加氢8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应釜5或ニ级加氢反应釜8内补加催化剂,毎次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0159] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到间苯ニ胺成品;间ニ胺质量含量99.9%,以间ニ硝基苯计的收率为96.5%。
[0160] 实施例14:依以下步骤生产间苯ニ胺:[0161] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积60%的间苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述间苯ニ胺和水溶液重量1%的镍系催化剂;间苯ニ胺和水的重量比为4:6 ;
[0162] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在100°C ;
[0163] (3)在搅拌状态下于100°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内的压カ保持在
2.0MPa ;
[0164] (4)当釜内氢气压カ达到2.0MPa吋,向一级加氢反应釜5内连续加入水和间ニ硝基苯,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在10小时计,水与间ニ硝基苯进料的体积比为5:1;
[0165] (5)在实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0166] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0167] (7)当一级加氢反应釜5或ニ级加氢反应釜8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0168] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到间苯ニ胺成品;间苯ニ胺质量含量99.8%,以间ニ硝基苯计的收率为95.8%。
[0169] 实施例15:依以下 步骤生产间苯二胺:
[0170] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积70%的间苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述间苯ニ胺和水溶液重量0.5%的镍系催化剂;间苯ニ胺和水的重量比为5:5 ;
[0171] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在120°C ;
[0172] (3)在搅拌状态下于120°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内的压カ保持在
2.0MPa ;
[0173] (4)釜内氢气压カ达到2.0MPa吋,向一级加氢反应釜5内连续加入水和间ニ硝基苯,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在8小时计,水与间ニ硝基苯进料的体积比为7:1;
[0174] (5)实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0175] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0176] (7)当一级加氢反应釜5或ニ级加氢反应釜8内吸氢气速度减慢吋,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0177] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到间苯ニ胺成品;间苯ニ胺质量含量99.8%,以间ニ硝基苯计的收率为96.0%。
[0178] 实施例16:依以下步骤生产间苯二胺:
[0179] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积70%的间苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述间苯ニ胺和水重量1%的镍系催化剂;间苯ニ胺和水的重量比为2:8 ;
[0180] (2)开启盘管冷却水,保持反应温度在95°C ;
[0181] (3)在搅拌状态下于95°C时,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应爸5和ニ级加氢反应爸8内的压カ保持在
1.5MPa ;
[0182] (4)当釜内氢气压カ达到1.5MPa吋,向一级加氢反应釜5内连续加入水和间ニ硝基苯,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在5小时计,水与间ニ硝基苯进料的体积比为3:1;
[0183] (5)实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0184] (6)催化剂沉降 槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0185] (7)当一级加氢反应釜5或ニ级加氢反应釜8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0186] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到间苯ニ胺成品;间苯ニ胺质量含量99.9%,以间ニ硝基苯计的收率为97.0%。
[0187] 实施例17:依以下步骤生产间苯二胺:
[0188] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积70%的间苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述间苯ニ胺和水的溶液重量1%的镍系催化剂;间苯ニ胺和水的重量比为7:3 ;
[0189] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在120°C ;
[0190] (3)在搅拌状态下于120°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内的压カ保持在
2.5MPa ;
[0191] (4)当釜内氢气压カ达到2.5MPa吋,向一级加氢反应釜5内连续加入水和间ニ硝基苯,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在3.6小时计,水与间ニ硝基苯进料的体积比3:1 ;
[0192] (5)实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0193] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔13出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0194] (7)当一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0195] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到间苯ニ胺成品;间苯ニ胺质量含量99.9%,以间ニ硝基苯计的收率为95.0%。
[0196] 实施例18:依以下步骤生产间苯ニ胺
[0197] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积70%的间苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述间苯ニ胺和水的溶液重量1%的镍系催化剂;间苯ニ胺和水的重量比为1:9 ;
[0198] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在120°C ;
[0199] (3)在搅拌状态下于120°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内的压カ保持在
2.5MPa ;
[0200] (4)当釜内氢气压カ达到2.5MPa吋,向一级加氢反应釜5内连续加入水和间ニ硝基苯,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在3.6小时计,水与间ニ硝基苯进料的体积比为12:1 ;
[0201] (5)实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0202] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0203] (7)当一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0204] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的溶剂水得到间苯ニ胺成品;间苯ニ胺质量含量99.9%,以间ニ硝基苯计的收率为95.5%。
[0205] 实施例19:依以下步骤生产混合苯ニ胺:
[0206] ( I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积50%的间苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述间苯ニ胺和水溶液重量1.5%的镍催化剂;间苯ニ胺和水的重量比为3:7 ;
[0207] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在90°C ;
[0208] (3)在搅拌状态下于90°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应爸5和ニ级加氢反应爸8内的压カ保持在
1.3MPa ;[0209] (4)当釜内氢气压カ达到1.3MPa时,向一级加氢反应釜5内连续加入水和混合ニ硝基苯,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜5的停留时间为15.5计,水与混合ニ硝基苯进料的体积比为1.7:1 ;
[0210] (5)在实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0211] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0212] (7)当一级加氢反应釜5或ニ级加氢8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应釜5或ニ级加氢反应釜8内补加催化剂,毎次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0213] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到混合苯ニ胺成品;混合苯ニ胺质量含量99.9%,以混合 ニ硝基苯计的收率为96.5%。
[0214] 实施例20:依以下步骤生产混合苯ニ胺:
[0215] ( I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积60%的间苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述间苯ニ胺和水溶液重量1%的镍系催化剂;间苯ニ胺和水的重量比为4:6 ;
[0216] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在100°C ;
[0217] (3)在搅拌状态下于100°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内的压カ保持在
2.0MPa ;
[0218] (4)当釜内氢气压カ达到2.0MPa时,向一级加氢反应釜5内连续加入水和混合ニ硝基苯,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在10小时计,水与混合ニ硝基苯进料的体积比为5:1;
[0219] (5)在实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0220] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0221] (7)当一级加氢反应釜5或ニ级加氢反应釜8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0222] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到混合苯ニ胺成品;混合苯ニ胺质量含量99.8%,以混合ニ硝基苯计的收率为95.8%。
[0223] 实施例21:依以下步骤生产混合苯ニ胺:
[0224] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积70%的间苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述间苯ニ胺和水溶液重量0.5%的镍系催化剂;间苯ニ胺和水的重量比为5:5 ;
[0225] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在120°C ;
[0226] (3)在搅拌状态下于120°C时,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内的压カ保持在
2.0MPa ;
[0227] (4)釜内氢气压カ达到2.0MPa吋,向一级加氢反应釜5内连续加入水和混合ニ硝基苯,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在8小时计,水与混合ニ硝基苯进料的体积比为7:1;
[0228] (5)实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0229] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽 沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0230] (7)当一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0231] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到混合苯ニ胺成品;混合苯ニ胺质量含量99.8%,以混合ニ硝基苯计的收率为96.0%。
[0232] 实施例22:依以下步骤生产混合苯ニ胺:
[0233] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积70%的间苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述间苯ニ胺和水重量1%的镍系催化剂;间苯ニ胺和水的重量比为2:8 ;
[0234] (2)开启盘管冷却水,保持反应温度在95°C ;
[0235] (3)在搅拌状态下于95°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应爸5和ニ级加氢反应爸8内的压カ保持在
1.5MPa ;
[0236] (4)当釜内氢气压カ达到1.5MPa时,向一级加氢反应釜5内连续加入水和混合ニ硝基苯,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在5小时计,水与混合ニ硝基苯进料的体积比为3:1;
[0237] (5)实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0238] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0239] (7)当一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;[0240] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到混合苯ニ胺成品;混合苯ニ胺质量含量99.9%,以混合ニ硝基苯计的收率为97.0%。
[0241] 实施例23:依以下步骤生产混合苯ニ胺:
[0242] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积70%的间苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述间苯ニ胺和水的溶液重量1%的镍系催化剂;间苯ニ胺和水的重量比为7:3 ;
[0243] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在120°C ;
[0244] (3)在搅拌状态下于120°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内的压カ保持在
2.5MPa ;
[0245] (4)当釜内氢气压カ达到2.5MPa时,向一级加氢反应釜5内连续加入水和混合ニ硝基苯,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在3.6小时计,水与混合ニ硝基苯进料的体积比3:1;
[0246] (5)实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0247] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔13出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0248] (7)当一级加氢反应爸`5或ニ级加氢反应爸8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0249] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的水得到混合苯ニ胺成品;混合苯ニ胺质量含量99.9%,以混合ニ硝基苯计的收率为95.0%。
[0250] 实施例24:依以下步骤生产混合苯ニ胺
[0251] (I)在一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8中,先分别加入相当于反应釜全容积70%的间苯ニ胺和水的溶液,再加入相当于上述间苯ニ胺和水的溶液重量1%的镍系催化剂;间苯ニ胺和水的重量比为1:9 ;
[0252] (2)开启换热盘管的冷却水,保持反应温度在120°C ;
[0253] (3)在搅拌状态下于120°C吋,向一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内连续通入氢气;通入氢气的速度以保证一级加氢反应釜5和ニ级加氢反应釜8内的压カ保持在
2.5MPa ;
[0254] (4)当釜内氢气压カ达到2.5MPa时,向一级加氢反应釜5内连续加入水和混合ニ硝基苯,加入水的速度以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在3.6小时计,水与混合ニ硝基苯进料的体积比为12:1 ;
[0255] (5)实施步骤(2)、(3)、(4)的同时,由一级加氢反应釜5的出料ロ向ニ级加氢反应釜8内出料,也同时由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽12内出料,当催化剂沉降槽12装满时,由ニ级加氢反应釜8的出料ロ向催化剂沉降槽13出料;
[0256] (6)催化剂沉降槽内的物料沉降4小时后,由催化剂沉降槽的出料ロ 38向后续精馏塔14出料,催化剂沉降槽沉降5批次后,由催化剂沉降槽的催化剂回收ロ回收催化剂供步骤(I)使用,ニ级加氢反应釜8向催化剂沉降槽12、13的出料交替进行;
[0257] (7)当一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内吸氢气速度减慢时,通过催化剂补加罐7、10向一级加氢反应爸5或ニ级加氢反应爸8内补加催化剂,姆次补加的催化剂量为催化剂初始投加量的1-2% ;
[0258] (8)通过精馏塔系统14脱除反应液中的溶剂水得到混合苯ニ胺成品;混合苯ニ胺质量含量99.9%,以混合ニ 硝基苯计的收率为95.5%。

Claims (1)

1.水为溶剂液相连续加氢法生产苯ニ胺的方法,反应在串联的ー级和ニ级加氢反应釜中进行,包括以下步骤:首先,在一级和ニ级加氢反应釜中分别加入相当于反应釜体积50-70%的水和苯ニ胺的溶液,水和苯ニ胺的重量比为9-1:1 ;再分别加入相当于上述水和苯ニ胺的溶液重量0.5-1.5%的催化剂,在搅拌状态下同时向ー级和ニ级加氢反应釜连续通入氢气;其次,当一级和ニ级加氢反应釜中达到一定的压カ后,向一级加氢反应釜中连续加入水和芳香硝基化合物,继续保持一级和ニ级加氢反应釜在上述压カ下,同时由ー级加氢反应爸向ニ级加氢反应爸出料且由ニ级加氢反应爸连续出料;然后,ニ级加氢反应爸出来的反应液经过沉降槽回收催化剂,催化剂套用;最后,回收催化剂后的反应液通过精馏脱除水得到苯ニ胺成品;其特征在于:其中,向ー级加氢反应釜连续加入水和芳香硝基化合物过程中,水和芳香硝基化合物进料的体积比为1.7-12:1 ;其中,向ー级加氢反应釜中连续加入水的速度是以水通过ー级加氢反应釜的停留时间在3.6-15.5小时计;其中,反应温度控制在90-120°C ;其中,通入氢气的速度是以保证ー级和ニ级加氢反应釜的反应压カ控制在1.3-2.5MPa计;其中,反应催化剂为镍系催化剂;其中,芳香硝基化合物分别为:混合ニ硝基苯、间ニ硝基苯、.邻硝基苯胺、对硝基苯胺其中的任何ー种。
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