CN102824276B

CN102824276B - 一种治疗牙本质敏感的复合材料及其制备方法

Info

Publication number: CN102824276B
Application number: CN201110159304.9A
Authority: CN
Inventors: 蔡强; 史颖; 田力丽
Original assignee: Tsinghua University
Current assignee: Tsinghua University
Priority date: 2011-06-14
Filing date: 2011-06-14
Publication date: 2014-03-19
Anticipated expiration: 2031-06-14
Also published as: CN102824276A

Abstract

本发明提供了一种治疗牙本质敏感的复合材料及其制备方法。该方法包括如下步骤：(1)介孔二氧化硅纳米颗粒、钙盐和水进行混合得到混合物，所述混合物依次经烘干和煅烧后得到介孔二氧化硅纳米颗粒的载钙微球；(2)介孔二氧化硅纳米颗粒和磷酸水溶液进行混合得到混合物，所述混合物依次经烘干和煅烧后得到介孔二氧化硅纳米颗粒的载磷微球；(3)所述介孔二氧化硅纳米颗粒的载钙微球、所述介孔二氧化硅纳米颗粒的载磷微球和水进行混合即得所述治疗牙本质敏感的复合材料。本发明提供的复合材料呈牙膏状，可用医用小刷头均匀涂抹与患有牙本质敏感症状的牙体表面，可较深入地封闭暴露的牙本质小管，从而隔绝口腔中的外界刺激，达到治疗牙本质敏感的效果。

Description

一种治疗牙本质敏感的复合材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种治疗牙本质敏感的复合材料及其制备方法。

背景技术

牙本质敏感疾病主要是由于牙本质小管暴露于口腔环境中造成刺激引起的。目前治疗牙本质敏感的思路大致可分为两大类：一类是根据神经学说、牙本质纤维传导学说，采用含钾化合物如硝酸钾、氯化钾等制剂的牙膏或涂剂，降低牙髓神经末梢的敏感性，从而减轻其对于外界刺激的反应；第二类是根据液体动力学说，减少牙本质小管的直径，封闭牙本质小管的开口，降低牙本质的渗透性，以减少、避免牙本质内的液体流动。第二类方法一直被认为是治疗牙本质过敏的根本途径。

由于牙本质主要是由钙磷酸盐组成，磷酸钙沉积封闭牙本质小管的方法显示是一条良好的途径。在20世纪70年代，

等人首先应用氢氧化钙渗入牙本质小管起到封闭作用，但氢氧化钙在唾液中很容易溶解。90年代初期，一种非晶体的磷酸钙：氟化钠、钙盐以及磷酸盐制剂得到广泛的应用，取得了一定的疗效。近年又报道，DP-生物玻璃与30％的磷酸混合可以堵塞牙本质小管，其深度可达60μm。这些材料实验研究均显示了一定阻塞牙本质小管的作用，但均存在着所需作用时间长，阻塞率低，临床治疗疗效不稳，维持时间短，甚至对一部分病人无效等问题。分析原因；可能的重要原因之一是由于牙本质小管的直径在近髓腔处仅为3～4μm，近釉牙本质界仅为1μm，目前的材料渗入牙本质小管过浅，与牙本质小管密合度不好或结合力不强。因此，临床上迫切需要寻找新的材料，以达到长期、高效的治疗牙本质敏感。

发明内容

本发明的目的是提供一种治疗牙本质敏感的复合材料及其制备方法；本发明提供的复合材料呈牙膏状，可通过在病患处表面涂抹的方式，快速而深入地堵塞暴露的牙本质小管，隔绝外界刺激，从而达到治疗牙本质敏感的效果。

本发明提供的一种治疗牙本质敏感的复合材料的制备方法，包括如下步骤：

(1)介孔二氧化硅纳米颗粒、钙盐和水进行混合得到混合物，所述混合物依次经烘干和煅烧后得到介孔二氧化硅纳米颗粒的载钙微球；

(2)介孔二氧化硅纳米颗粒和磷酸水溶液进行混合得到混合物，所述混合物依次经烘干和煅烧后得到介孔二氧化硅纳米颗粒的载磷微球；

(3)所述介孔二氧化硅纳米颗粒的载钙微球、所述介孔二氧化硅纳米颗粒的载磷微球和水进行混合即得所述治疗牙本质敏感的复合材料。

上述的制备方法中，所述介孔二氧化硅纳米颗粒的直径可为120nm-150nm；孔体积为0.8cm³/g-0.9cm³/g，如0.81cm³/g、0.84cm³/g或0.89cm³/g，孔直径为3nm-4nm，如3nm。

上述的制备方法中，所述介孔二氧化硅纳米颗粒可按照包括如下步骤的方法制备：十六烷基三甲基溴化铵、水、氢氧化钠和正硅酸乙酯进行反应得到固体，所述固体依次经干燥和煅烧后即得所述介孔二氧化硅纳米颗粒；所述十六烷基三甲基溴化铵、水、氢氧化钠和正硅酸乙酯的摩尔份数比可为1∶(4895-9719)∶(2-3)∶(4.88-11.38)，具体可为1∶8504∶2.55∶8.13、1∶4895∶2∶8.13或1∶9719∶2.55∶8.13。

上述的制备方法中，所述反应的温度可为65℃-75℃，如70℃；所述反应的时间可为1.5小时-4小时，如2小时；所述干燥的温度可为50℃-70℃，如50℃；所述干燥的时间可为6小时-24小时，如10小时；所述煅烧的温度可为500℃-600℃，如550℃；所述煅烧的时间可为4小时-8小时，如4小时。

上述的制备方法中，步骤(1)中所述钙盐可为碳酸钙与草酸的混合物或氯化钙。

上述的制备方法中，步骤(1)中所述介孔二氧化硅纳米颗粒、氯化钙和水的质量份数比可为1∶(0.62-5.61)∶(3-4)，如1∶1.87∶3；所述介孔二氧化硅纳米颗粒、碳酸钙、草酸和水的质量份数比可为1∶(0.56-5)∶(0.067-0.6)∶(3-4)，如1∶0.56∶0.067∶3或1∶5∶0.6∶3；步骤(2)中所述介孔二氧化硅纳米颗粒和磷酸水溶液的质量份数比可为1∶(1.55-13.93)，如1∶1.55、1∶4.64或1∶13.93，所述磷酸水溶液的质量百分浓度为35％。

上述的制备方法中，步骤(1)中所述烘干的温度可为80℃-105℃，如80℃、90℃或105℃；所述烘干的时间可为12小时-24小时，如20小时或24小时；所述煅烧的温度可为200℃-250℃，如200℃；所述煅烧的时间可为4小时-10小时，如4小时、8小时或10小时。

上述的制备方法中，步骤(2)中所述烘干的温度可为80℃-105℃，如80℃、90℃或105℃；所述烘干的时间可为12小时-24小时，如20小时或24小时；所述煅烧的温度可为200℃-250℃，如200℃；所述煅烧的时间可为4小时-10小时，如4小时、8小时或10小时。

上述的制备方法中，步骤(3)中介孔二氧化硅纳米颗粒的载钙微球、所述介孔二氧化硅纳米颗粒的载磷微球和水的质量份数比可为1∶(1-2)∶(2-4.5)，具体可为1∶1∶3或1∶2∶4.5。

本发明上述方法提供的复合材料呈牙膏状，可用医用小刷头均匀涂抹与患有牙本质敏感症状的牙体表面，可重复涂抹3～5次，等待15分钟后，该复合材料完成固化，即可较深入地封闭暴露的牙本质小管，从而隔绝口腔中的外界刺激，达到治疗牙本质敏感的效果。

附图说明

图1为实施例1中制备的介孔二氧化硅纳米颗粒的扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)表征结果；其中，图1(a)为扫描电子显微镜的照片，图1(b)为透射电子显微镜的照片。

图2为实施例1中制备的介孔二氧化硅纳米颗粒的小角X射线衍射(小角XRD)的表征结果。

图3为实施例1中包封了荧光染料的介孔二氧化硅纳米颗粒的激光共聚焦表征结果。

图4为实施例1中制备的介孔二氧化硅纳米颗粒的载钙微球和载磷微球的SEM形貌表征结果；其中，其中图4(a)为载钙微球的形貌；图4(b)为载磷微球的形貌。

图5为实施例1中涂覆复合材料后牙切片的SEM及能谱测试；其中，图5(a)为未涂覆复合材料的牙切片表面；图5(b)为涂覆复合材料后的牙切片表面；图5(c)为被涂覆材料堵住的一个牙本质小管的印痕；图5(d)为图5(c)中黑圈部位的能谱结果；图5(e)和图5(f)为涂覆过复合材料的牙切片断面形貌。

图6为实施例2中制备的介孔二氧化硅纳米颗粒的SEM表征结果。

图7为实施例3中制备的介孔二氧化硅纳米颗粒的SEM表征结果。

图8为实施例2中制备的介孔二氧化硅纳米颗粒的载钙微球和载磷微球的SEM形貌表征结果，其中图8(a)为载钙微球的形貌；图8(b)为载磷微球的形貌。

图9为实施例3中制备的介孔二氧化硅纳米颗粒的载钙微球和载磷微球的SEM形貌表征结果，其中图9(a)为载钙微球的形貌；图9(b)为载磷微球的形貌。

图10为对比例1中涂覆材料后牙切片的SEM形貌表征结果，其中图10(a)为涂覆材料后的牙切片表面形貌；图10(b)为涂覆材料后的牙切片断面形貌。

具体实施方式

下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。

下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

实施例1、复合材料的制备

(1)介孔二氧化硅纳米颗粒的制备

原料配比为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)∶去离子水∶氢氧化钠∶正硅酸乙酯(TEOS)＝1∶8504∶2.55∶8.13(摩尔比)；按照上述配比混合十六烷基三甲基溴化铵、去离子水和氢氧化钠，反应体系于70℃搅拌至温度稳定，且十六烷基三甲基溴化铵完全溶解后，快速滴加正硅酸乙酯；反应体系保持在70℃反应2小时，反应完毕后，抽虑得到白色固体于烘箱50℃下烘干10小时；将所得到的白色粉末样品用研钵研磨，放入坩埚中，马弗炉550℃煅烧4小时，去除模板剂CTAB；煅烧后的样品再次研细，即得到具有有序孔道的介孔二氧化硅纳米颗粒，孔体积为0.84cm³/g，孔直径为3.0nm；

介孔二氧化硅纳米颗粒的扫描和透射电镜表征结果如图1所示，由SEM结果可见，制备的介孔二氧化硅纳米颗粒尺寸在120～150nm之间，形貌近似球形，均匀性较好。TEM照片中可以看到纳米颗粒有序的介孔孔道，图中颗粒上的条纹即为平行排列的直通孔孔道，这样的孔道有利于装载及释放分子。

介孔二氧化硅纳米颗粒的小角X光衍射表征结果证明了该材料良好的有序性，如图2所示，图中横坐标为2θ角，纵坐标为峰强，可以看到2°处典型的介孔峰，同时由于材料有序性较好，可以看见多级衍射峰，图中较强的有3级峰，在6°处还有一个较弱的4级峰。

如图3所示，这种介孔二氧化硅纳米颗粒通过表面涂抹可渗入牙本质小管的深度由激光共聚焦进行表征。图中箭头所示为材料的涂抹侧，可以看见一条倾斜的样本边界。红色光是二氧化硅介孔颗粒中包封的罗丹明B染料所激发的，它标记了介孔硅球的位置，因此红色区域所能达到的深度即表明了材料在牙本质小管内可达到的深度，最深处可达160微米，激光最亮处，即普遍渗入达到110微米。

(2)介孔二氧化硅纳米颗粒的载钙微球的制备

将介孔二氧化硅纳米颗粒与无水氯化钙的质量配比为1∶1.87混合后加去离子水没过固体材料(去离子水与介孔二氧化硅纳米颗粒的质量比为3∶1)，搅拌均匀，在105℃的温度下烘干24小时，200℃煅烧4小时即可。

(3)介孔二氧化硅纳米颗粒的载磷微球的制备

将介孔二氧化硅纳米颗粒与磷酸水溶液(质量百分浓度为35％)的质量配比为1∶4.64混合后搅拌均匀，在105℃的温度下烘干24小时，200℃煅烧4小时即可。

上述制备的介孔二氧化硅纳米颗粒的载钙微球和载磷微球的形貌用扫描电子显微镜表征，结果分别如图4(a)和图4(b)所示，负载钙离子和磷酸水溶液后，材料颗粒形状规则度下降，但仍可观察到明显的球形颗粒。

(4)将上述制备的载钙微球和载磷微球用玛瑙研钵研细，并使用高温高压灭菌(具体杀菌条件为压力维持在0.15MPa下126℃灭菌20分钟)；将杀菌后的载钙微球和载磷微球等比例混合后滴入蒸馏水(载钙微球、载磷微球和蒸馏水的质量比为1∶1∶3)，可分别用医用小勺及滴液瓶进行快速量取，材料进行均匀混合后呈白色牙膏状，即为可治疗牙本质敏感的复合材料；使用方法如下：用医用小刷头将此白色混合物均匀涂抹于牙表面(使用医用17％的EDTA溶液清洗牙齿表面碎屑，清水冲洗后将牙齿表面水分吸干)，重复涂抹，反复三次后，等待15分钟以便材料凝固，此过程注意用器具即时清理口腔唾液。

对于该复合材料堵塞牙本质小管效果的表征，测试方法为：将牙样品打磨掉牙釉质后，垂直于颌龈方向取牙本质部分机器切削成1mm的牙切片；牙切片放入17％的EDTA溶液中浸泡5分钟，去除碎屑，用去离子水清洗后吸干水分；去上述制备的复合材料均匀涂抹于牙切片样本的上表面(远离髓腔的一侧)，略干后用滤纸吸掉表面残余材料，重复涂抹，反复三次后，晾干15分钟待材料凝固；凝固后将切片放入去离子水中清洗，用小刷头轻轻刷去表面多余的材料，晾干，用胶水粘贴到SEM样品台上，喷金后进行SEM观测。

材料使用效果的SEM表征结果如图5所示：其中，未涂覆材料的牙本质小管的正表面如图5(a)所示，表面光滑，管状坑洞为暴露的牙本质小管，直径约在3μm左右。图5(b)为涂抹材料后牙本质表面的状态，灰白色的印痕即为材料堵住牙本质小管后的痕迹，但整体看，其表面与图5(a)中未涂覆材料的光滑表面也有区别，这里可明显地看到一层材料涂覆层，但整体质地比较细腻，并无大颗粒钙磷酸水溶液盐晶体堆积于表面，这既是材料凝固后用医用刷头轻轻刷洗过表面的结果，同时也说明了材料在15分钟的凝固时间后，和牙本质的粘附性已经较好，并不会因为再次被水冲刷而脱落。快速凝固、粘附性好，这都是在临床应用上对材料的重要考察指标。

图5(c)为一个被堵塞小管的放大图，放大后可以比较清楚地看到这层涂覆层是由许多细小颗粒构成的。这些细小颗粒既来源于材料主体部分-介孔二氧化硅纳米颗粒，同时，又是钙盐和磷酸水溶液释放后反应生成钙磷酸水溶液盐粘附作用的结果。因为由图1的电镜测试结果可知，单纯介孔二氧化硅纳米颗粒的直径仅在120～150nm之间，要小于图5(c)中观察到的颗粒，因此可以推测，是钙磷酸水溶液盐将多个介孔颗粒粘附在一起形成了这样较大的颗粒。事实上，仔细观察照片中的颗粒之间，也有“粘结水泥”存在的痕迹。但相对于牙本质小管的直径而言，介孔颗粒即使相互之间有所粘连，其尺寸依旧要比小管直径小很多，并不会影响其进入小管。

图5(d)为图5(c)中黑圈标记处的能谱测试，其中硅Si是介孔二氧化硅纳米颗粒所特有的元素，磷P和钙Ca除了来自硅球中释放的钙盐和磷酸水溶液外，牙本质也是由钙磷酸水溶液盐构成的，因此这两种元素含量较高，金Au为SEM样品制备过程中喷金引入。这一能谱测试的结果证明了堵塞在牙本质小管口的材料确实为我们所制备的介孔材料。

图5(e)和(f)为牙切片掰开后的断面图。图5(e)中可观察到与管间牙本质完全不同的牙本质小管的表面形貌，由SEM的景深度判断，牙本质小管并非空的，而是被填充了材料的，特别是靠近管中央处一个球形印痕的存在，说明这并非天然具有的表面形貌。且进入管间的填充物的形貌与图5(c)中涂覆于牙本质表面的材料形貌相符。因此判断载钙微球和载磷微球深入到了牙本质小管之中，与激光共聚焦结果互为补充和佐证。

图5(f)为材料随着渗入深度的增加(从左至右)，逐渐由满到空的过渡，由于放大倍数的增加，材料形貌更加清晰，可以看到填充比较满的材料其表观形貌与管间牙本质具有一定的相似性，但颗粒要稍微细小一些，同时，填充较空的部分也能看到一些球形颗粒的存在。这一由满到空的过渡表明材料的渗入是紧贴着牙本质小管管壁流入的，这是表面张力与粘附性共同作用的结果。现在临床上使用的生物玻璃等材料，在渗入牙本质小管并凝固后与管壁之间会出现明显的缝隙，即结合不够紧密，但在我们所进行的大量材料使用效果的样本观测中，并无一例出现类似状况，可见这种材料与管壁结合是非常紧密的。

实施例2、复合材料的制备

(1)介孔二氧化硅纳米颗粒的制备

原料配比为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)∶去离子水∶氢氧化钠∶正硅酸乙酯(TEOS)＝1∶4859∶2∶8.13(摩尔比)；按照上述配比混合十六烷基三甲基溴化铵、去离子水和氢氧化钠，反应体系于70℃搅拌至温度稳定，且十六烷基三甲基溴化铵完全溶解后，快速滴加正硅酸乙酯；反应体系保持在70℃反应2小时，反应完毕后，抽虑得到白色固体于烘箱50℃下烘干10小时；将所得到的白色粉末样品用研钵研磨，放入坩埚中，马弗炉550℃煅烧4小时，去除模板剂CTAB；煅烧后的样品再次研细，即得到具有有序孔道的介孔二氧化硅纳米颗粒，孔体积为0.89cm³/g，孔直径为3.0nm；

介孔二氧化硅纳米颗粒的扫描电镜表征结果如图6所示，颗粒尺寸比实施例1中的颗粒显著增大，均匀性降低，即大小颗粒尺寸相差较大，但仍然可以保持近似球形的形状。

(2)介孔二氧化硅纳米颗粒的载钙微球的制备

将介孔二氧化硅纳米颗粒、碳酸钙和草酸的质量配比为1∶0.56∶0.067混合后加去离子水没过固体材料(去离子水与介孔二氧化硅纳米颗粒的质量比为3∶1)，搅拌均匀，在80℃的温度下烘干24小时，200℃煅烧10小时。

(3)介孔二氧化硅纳米颗粒的载磷微球的制备

将介孔二氧化硅纳米颗粒与磷酸水溶液(质量百分浓度为35％)的质量配比为1∶1.55混合后搅拌均匀，在80℃的温度下烘干24小时，200℃煅烧10小时。

上述制备的载钙微球和载磷微球的形貌用扫描电子显微镜表征，结果如图8(a)和(b)所示，按照此比例负载钙盐和磷酸水溶液后，由于钙盐和磷酸水溶液用量都比较小，材料颗粒形状比负载前略有变化，但影响不大，可观察到较小的球形颗粒。

(4)将上述制备的载钙微球和载磷微球用玛瑙研钵研细，并使用高温高压灭菌(具体杀菌条件为压力维持在0.15MPa下126℃灭菌20分钟)；将杀菌后的载钙微球和载磷微球等比例混合后滴入蒸馏水(载钙微球、载磷微球和蒸馏水的质量比为1∶2∶4.5)，可分别用医用小勺及滴液瓶进行快速量取，材料进行均匀混合后呈白色牙膏状，即为可治疗牙本质敏感的复合材料。

实施例3、复合材料的制备

(1)介孔二氧化硅纳米颗粒的制备

原料配比为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)∶去离子水∶氢氧化钠∶正硅酸乙酯(TEOS)＝1∶9719∶2.55∶8.13(摩尔比)；按照上述配比混合十六烷基三甲基溴化铵、去离子水和氢氧化钠，反应体系于70℃搅拌至温度稳定，且十六烷基三甲基溴化铵完全溶解后，快速滴加正硅酸乙酯；反应体系保持在70℃反应2小时，反应完毕后，抽虑得到白色固体于烘箱50℃下烘干10小时；将所得到的白色粉末样品用研钵研磨，放入坩埚中，马弗炉550℃煅烧4小时，去除模板剂CTAB；煅烧后的样品再次研细，即得到具有有序孔道的介孔二氧化硅纳米颗粒，孔体积为0.81cm³/g，孔直径为3.0nm；

介孔二氧化硅纳米颗粒的扫描电镜表征结果如图7所示，颗粒尺寸比实施例1中的颗粒要小，但均匀性和分散性略低，颗粒仍然可以保持近似球形的形状。

(2)介孔二氧化硅纳米颗粒的载钙微球的制备

将介孔二氧化硅纳米颗粒、碳酸钙和草酸的质量配比为1∶5∶0.6混合后加去离子水没过固体材料(去离子水与介孔二氧化硅纳米颗粒的质量比为3∶1)，搅拌均匀，在90℃的温度下烘干20小时，200℃煅烧8小时。

(3)介孔二氧化硅纳米颗粒的载磷微球的制备

将介孔二氧化硅纳米颗粒与磷酸水溶液(质量百分浓度为35％)的质量配比为1∶13.93混合后搅拌均匀，在90℃的温度下烘干20小时，200℃煅烧8小时。

上述制备的载钙微球和载磷微球的形貌用扫描电子显微镜表征，结果如图9(a)进而图9(b)所示，按照此比例负载钙离子和磷酸水溶液后，由于钙盐和磷酸水溶液用量较大，材料颗粒结块比较严重，形状为不规则颗粒，但颗粒尺寸仍远小于牙本质小管(直径约3μm)。

(4)将上述制备的载钙微球和载磷微球用玛瑙研钵研细，并使用高温高压灭菌(具体杀菌条件为压力维持在0.15MPa下126℃灭菌20分钟)；将杀菌后的载钙微球和载磷微球等比例混合后滴入蒸馏水(载钙微球、载磷微球和蒸馏水的质量比为1∶1∶3)，可分别用医用小勺及滴液瓶进行快速量取，材料进行均匀混合后呈白色牙膏状，即为可治疗牙本质敏感的复合材料。

对比例1、复合材料的制备

(1)介孔二氧化硅纳米颗粒的制备

制备方法同实施例1中的步骤(1)。

(2)介孔二氧化硅纳米颗粒的载钙微球的制备

制备方法同实施例1中的步骤(2)。

(3)介孔二氧化硅纳米颗粒的载磷微球的制备

制备方法同实施例1中的步骤(3)。

(4)将上述制备的载钙微球和载磷微球按照质量比：载钙微球∶载磷微球∶蒸馏水＝1∶1∶2混合后，用小刷头搅拌均匀，涂抹于牙切片样本(将牙样品打磨掉牙釉质后，垂直于颌龈方向取牙本质部分机器切削成1mm的牙切片；牙切片放入17％的EDTA溶液中浸泡5分钟，去除碎屑，去离子水清洗后放于滤纸上吸干水分)的上表面(远离髓腔的一侧)，略干后用滤纸吸掉表面残余材料，重复涂抹，反复三次后，晾干15分钟待材料凝固；凝固后将切片放入去离子水中清洗，用小刷头轻轻刷去表面多余的材料，晾干，用胶水粘贴到SEM样品台上，喷金后进行SEM观测。

材料使用效果的SEM表征结果如图10(a)和图10(b)所示，其中图10(a)为牙切片样品涂覆材料后的正表面，由于此配比液体较少，混合材料较为浓稠，可以看到材料在牙切片样品表面具有一定的凝聚，对小管的堵塞效果较差，有些小管未能被封闭住。图10(b)为牙切片样品涂覆材料后的断面图，可以看到牙本质小管中有涂覆材料的存在，但整体未填充满，有个别小管未被填充。

Claims

1.一种治疗牙本质敏感的复合材料的制备方法，包括如下步骤：

（1）介孔二氧化硅纳米颗粒、钙盐和水进行混合得到混合物，所述混合物依次经烘干和煅烧后得到介孔二氧化硅纳米颗粒的载钙微球；所述钙盐为碳酸钙与草酸的混合物或氯化钙；所述介孔二氧化硅纳米颗粒、氯化钙和水的质量份数比为1：（0.62-5.61）：（3-4）；所述介孔二氧化硅纳米颗粒、碳酸钙、草酸和水的质量份数比为1：（0.56-5）：（0.067-0.6）：（3-4）；所述烘干的温度为80℃-105℃；所述烘干的时间为12小时-24小时；所述煅烧的温度为200℃-250℃；所述煅烧的时间为4小时-10小时；

（2）介孔二氧化硅纳米颗粒和磷酸水溶液进行混合得到混合物，所述混合物依次经烘干和煅烧后得到介孔二氧化硅纳米颗粒的载磷微球；所述介孔二氧化硅纳米颗粒和磷酸水溶液的质量份数比为1：（1.55-13.93），所述磷酸水溶液的质量百分浓度为35%；所述烘干的温度为80℃-105℃；所述烘干的时间为12小时-24小时；所述煅烧的温度为200℃-250℃；所述煅烧的时间为4小时-10小时；

（3）所述介孔二氧化硅纳米颗粒的载钙微球、所述介孔二氧化硅纳米颗粒的载磷微球和水进行混合即得所述治疗牙本质敏感的复合材料；介孔二氧化硅纳米颗粒的载钙微球、所述介孔二氧化硅纳米颗粒的载磷微球和水的质量份数比为1：1：3；

所述介孔二氧化硅纳米颗粒的直径为120nm-150nm；孔体积为0.8cm³/g-0.9cm³/g，孔直径为3nm-4nm；

所述介孔二氧化硅纳米颗粒按照包括如下步骤的方法制备：十六烷基三甲基溴化铵、水、氢氧化钠和正硅酸乙酯进行反应得到固体，所述固体依次经干燥和煅烧后即得所述介孔二氧化硅纳米颗粒；所述十六烷基三甲基溴化铵、水、氢氧化钠和正硅酸乙酯的摩尔份数比为1：（4895-9719）：（2-3）：（4.88-11.38）；所述反应的温度为65℃-75℃；所述反应的时间为1.5小时-4小时；所述干燥的温度为50℃-70℃；所述干燥的时间为6小时-24小时；所述煅烧的温度为500℃-600℃；所述煅烧的时间为4小时-8小时。

2.权利要求1所述方法制备的复合材料。