CN102795989A

CN102795989A - 十二烷二酸精制方法

Info

Publication number: CN102795989A
Application number: CN2012103089319A
Authority: CN
Inventors: 苏庆旺; 尹海顺; 高丽丽
Original assignee: GUANGTONG CHEMICAL CO Ltd ZIBO
Current assignee: Shandong Guangtong New Material Co., Ltd
Priority date: 2012-08-28
Filing date: 2012-08-28
Publication date: 2012-11-28
Anticipated expiration: 2032-08-28
Also published as: CN102795989B

Abstract

本发明涉及一种十二烷二酸精制方法，属于化工产品制备技术领域。本发明所述的十二烷二酸精制方法，以生物发酵法或酶法生产的十二烷二酸为原料，以酒精为溶剂精制十二烷二酸，具体是：先将十二烷二酸与酒精调浆后进行升温脱色，脱色过程中升至一定温度后不保温，直接过滤，得到的滤液经降温结晶、离心得到离心料，用酒精洗涤离心料后再经二次离心、真空干燥得到十二烷二酸精制品。本发明解决了酒精精制十二烷二酸的产品质量问题，提高了十二烷二酸产品的单酸和总酸的含量，减少了酯的含量。

Description

十二烷二酸精制方法

技术领域

本发明涉及一种十二烷二酸精制方法，属于化工产品制备技术领域。

背景技术

长链二元酸是一种重要的精细化工原料，可用于合成香料、热熔胶、工程塑料和液晶等，应用非常广泛。

目前，长链二元酸主要利用微生物发酵法生产，精制方法既有冰醋酸作为溶剂进行精制，也有用酒精作为溶剂进行精制。

冰醋酸精制十二烷二酸产品中残留少量的一元酸，在生产聚酰胺产品时会出现产品发黄、聚合时短链等现象。

以酒精为溶剂精制生物发酵法或酶法生产十二烷二酸长期以来产品质量差，主要缺点在于产品纯度单酸含量（气相色谱GC）低，为96.5wt.%，总酸含量（中和滴定）低，为97.8wt.%，产品含少量长链二元酸乙酯，为1.2wt.%，影响了作为原料生产聚酰胺的使用。

因此我们以生物发酵法或酶法生产的十二烷二酸为原料，进行了酒精精制十二烷二酸的研究，解决了产品单酸和总酸含量低和产品中含酯的问题，更好地满足了客户的需要。

发明内容

本发明所要解决的问题是提供一种十二烷二酸精制方法，解决了酒精精制十二烷二酸的产品质量问题，提高了十二烷二酸产品的单酸和总酸的含量，减少了酯的含量。

本发明所述的十二烷二酸精制方法，以生物发酵法或酶法生产的十二烷二酸为原料，以酒精为溶剂精制十二烷二酸，具体是：先将十二烷二酸与酒精调浆后进行升温脱色，脱色过程中升至一定温度后不保温，直接过滤，得到的滤液经降温结晶、离心得到离心料，用酒精洗涤离心料后再经二次离心、真空干燥得到十二烷二酸精制品。

所述的食用酒精浓度为90～95wt.%。

所述的脱色过程中升温到65～75℃，不用保温立即过滤。

所述的离心料用酒精洗涤，所用酒精含量为90～95wt.%，酒精温度为15～20℃。酒精为未使用过的新酒精或者是采用本发明离心母液蒸馏出的酒精，因为这种酒精中均不含二元酸乙酯，不会给产品带来新的杂质。

所述的真空干燥温度45～55℃，真空度-0.085～-0.10MPa。

对离心得到的离心母液进行蒸馏，蒸馏过程中蒸馏釜内料液pH值10～12，蒸馏出的酒精经蒸馏塔精馏后回用，精馏塔底高沸物用于生产混合酸。

基于现有技术中存在的问题，我们致力于解决酒精精制十二烷二酸产品的缺陷，经过长时间的努力，我们对原有工艺和设备进行了全面的评估，经过科学的分析，反复的试验，最终解决了酒精精制十二烷二酸的产品质量问题，提高了精制十二烷二酸产品的单酸和总酸的含量，减少了酯的含量（GC检测未检出）。

本发明解决了上述问题，提供了以生物发酵法或酶法生产十二烷二酸为原料，经过食用酒精调浆，活性炭脱色，降温结晶，一次离心，酒精洗涤，二次离心，真空干燥生产高品质精制十二烷二酸产品。

具体精制十二烷二酸的步骤如下：

根据十二烷二酸在90～95wt.%酒精中的溶解度，将食用酒精、十二烷二酸和椰壳类活性炭按照比例加入到搪玻璃脱色釜中，加热到65～75℃，立即用箱式暗流PP滤板板框快速过滤至缓冲罐，经精密过滤器过滤至结晶罐中，用20℃冷却水立即降温，降温速度控制在7℃/小时，降温到25℃，离心，按照离心料中酯含量和15～20℃的90～95wt.%酒精配比将离心料和酒精加入于搪玻璃反应釜中，搅拌均匀，二次离心，二次离心料投入到双锥真空干燥机中干燥，料温控制在45～55℃，真空度控制在-0.085～-0.10MPa，烘干至水分达到标准，同时用冷凝器回收酒精。

离心母液蒸馏过程中蒸馏釜内料液30%液碱控制pH值10～12，蒸馏出的酒精经蒸馏塔精馏后回用，精馏塔底高沸物用于生产混合酸。

本发明的有益效果如下：

本发明解决了酒精精制十二烷二酸的产品质量问题，提高了十二烷二酸产品的单酸和总酸的含量，减少了酯的含量。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明做进一步描述。

实施例1

400kg普通十二烷二酸、3kg椰壳活性炭加入1000L90wt.%食用酒精中，于2m³搪玻璃脱色釜中调浆，升温到65℃，30m²箱式暗流板框压滤，滤液经精密过滤器过滤至结晶罐，降温结晶，降温到25℃，离心，离心料投入到刷洗干净的搪玻璃低温洗罐中，加入200L95wt.%、15℃酒精，搅拌均匀，二次离心，离心料投入到双锥真空干燥机干燥，料温控制在45℃±1℃，真空度-0.085～-0.10MPa，干燥至水分含量低于0.1wt.%，结束干燥，得精制酸328kg。气相色谱测定产品单酸含量99.17wt.%，中和滴定测定总酸含量99.5wt.%，酯含量未检出，母液和干燥回收酒精蒸馏过程中蒸馏釜料液用30%液碱控制在pH值12，经蒸馏得酒精1180L，酒精含量为92wt.%。酒精精馏高沸物生产混合酸，得混合酸63.5kg，总酸含量为98.5wt.%，十二烷二酸含量（气相色谱）90.26wt.%，水分0.35wt.%。

实施例2

200kg普通十二烷二酸、1.5kg椰壳活性炭加入500L 95wt.%食用酒精中，于1m³搪玻璃脱色釜中调浆，升温到72℃，30m²箱式暗流板框压滤，滤液经精密过滤器过滤至结晶罐，降温结晶，降温到25℃，离心，离心料投入到刷洗干净的搪玻璃低温洗罐中，加入100L 90wt.%新蒸馏出来降温到20℃酒精，搅拌均匀，二次离心，离心料投入到双锥真空干燥机干燥，料温控制在50℃±1℃，真空度-0.085～-0.10MPa，干燥至水分含量低于0.1wt.%，结束干燥，得精制酸161kg。气相色谱测定产品单酸含量99.10wt.%，中和滴定测定总酸含量99.3wt.%，酯含量未检出。母液和干燥回收酒精蒸馏过程中蒸馏釜料液用30wt.%液碱控制在pH值10，经蒸馏得酒精560L，酒精含量为94wt.%。酒精精馏高沸物生产混合酸，得混合酸35.4kg，总酸含量为97.5wt.%，十二烷二酸含量（气相色谱）91.26wt.%，水分0.55wt.%。

实施例3

800kg普通十二烷二酸、5kg椰壳活性炭加入2000L 95wt.%食用酒精中，于3m³搪玻璃脱色釜中调浆，升温到75℃，30m²箱式暗流板框压滤，滤液经精密过滤器过滤至结晶罐，降温结晶，降温到25℃，离心，离心料投入到刷洗干净的搪玻璃低温洗罐中，加入400L95wt.%、18℃酒精，搅拌均匀，二次离心，离心料投入到双锥真空干燥机干燥，料温控制在48℃±1℃，真空-0.085～-0.10MPa，干燥至水分含量低于0.1wt.%，结束干燥，得精制酸661kg。气相色谱测定产品单酸含量99.10%，中和滴定测定总酸含量99.3wt.%，酯含量未检出。母液和干燥回收酒精蒸馏过程中蒸馏釜料液用30wt.%液碱控制在pH值11，经蒸馏得酒精2340L，酒精含量为94wt.%。酒精精馏高沸物生产混合酸，得混合酸126.5kg，总酸含量为98.3wt.%，十二烷二酸含量（气相色谱）93.26wt.%，水分0.45wt.%。

Claims

1.一种十二烷二酸精制方法，以生物发酵法或酶法生产的十二烷二酸为原料，以酒精为溶剂精制十二烷二酸，其特征在于：先将十二烷二酸与食用酒精调浆后进行升温脱色，脱色过程中升至一定温度后不保温，直接过滤，得到的滤液经降温结晶、离心得到离心料，用酒精洗涤离心料后再经二次离心、真空干燥得到十二烷二酸精制品。

2.根据权利要求l所述的十二烷二酸精制方法，其特征在于：所述的食用酒精浓度为90～95wt.%。

3.根据权利要求1所述的十二烷二酸精制方法，其特征在于：所述的脱色过程中升温到65～75℃，不用保温立即过滤。

4.根据权利要求1所述的十二烷二酸精制方法，其特征在于：所述的离心料用酒精洗涤，酒精含量为90～95wt.%，酒精温度为15～20℃。

5.根据权利要求1所述的十二烷二酸精制方法，其特征在于：所述的真空干燥温度45～55℃，真空度-0.085～-0.10MPa。

6.根据权利要求1所述的十二烷二酸精制方法，其特征在于：对离心得到的离心母液进行蒸馏，蒸馏过程中蒸馏釜内料液pH值10～12，蒸馏出的酒精经蒸馏塔精馏后回用，精馏塔底高沸物用于生产混合酸。