CN102786427A - 双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，包括以下步骤： 1）以2-二甲基乙醇胺为原料，氯化亚砜为氯化试剂进行氯化反应，得氯化物盐酸盐；2）以2-二甲基乙醇胺和钠为原料进行反应，得醇钠溶液；3）醚化：将氯化物盐酸盐加入至醇钠溶液中，再加入催化剂，进行醚化反应；所得反应液进行过滤，得滤液；4）分离提纯：将滤液减压精馏，得双（2-二甲基氨乙基）醚。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机化合物的合成方法，特别是双（2-二甲基氨乙基）醚（Bis (2-dimethylaminoethyl) ether）的合成方法。
背景技术
双（2-二甲基氨乙基）醚，分子式C8H20N2O，其结构式如S-1所示，纯品为浅黄色液体，常压沸点是190℃，是一种常用的聚氨酯泡沫合成催化剂。
S-1
综合文献报道，目前双（2-二甲基氨乙基）醚的制备主要采用以下方法：
1.专利US3084675（1969），报道了一种以甲苯为溶剂，以2-二甲氨基氯乙烷（以下简称氯化物）与2-二甲氨基乙醇钠（以下简称醇钠）进行醚化，其中醇钠以氢氧化钠与2-二甲基乙醇胺在甲苯中制备，氯化物的盐酸盐以氢氧化钠中和并通过甲苯萃取，产品收率为67%。不足在于：中和反应中有水存在，会造成氯化物水解；醇钠的制备，反应时间长；且采用氢氧化钠水溶液中和氯化物盐酸盐，废水量大；甲苯既作为溶剂又为萃取剂，回收处理量大。
2.专利US417721（1979）公开了一种一锅法反应，以2-二甲氨基乙醇钠和2-二甲基乙醇胺为原料，加入氯磺酸、氯化亚砜和磺酰氯作为氯化试剂进行反应，以长链烷烃作为溶剂，收率为54%。该方法主要缺点是含氯化合物后处理复杂，副产物较多。
3.专利US4474988（1984）中报道了一种以三氧化硫蒸汽催化的方法，收率为63~68%。该方法最主要的缺点在于三氧化硫加料方式繁琐，且三氧化硫对环境不友好。
4.专利US6150559（2000）报道了一种以2-二甲基乙醇胺为原料，采用固体碱沸石催化剂催化的连续化反应，在反应温度400℃下，收率为25%。该方法存在的缺点是反应温度高，选择较差，收率偏低。
因此目前现有的双（2-二甲基氨乙基）醚的制备方法均存在一些缺陷，有待解决与改善。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供一种工艺简洁、无水的双（2-二甲基氨乙基）醚的制备方法。
为解决上述问题，本发明提供了一种双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，包括以下步骤：
1）、2-二甲基乙醇胺氯化：
以2-二甲基乙醇胺为原料，氯化亚砜为氯化试剂进行氯化，反应温度为-10~50℃（较佳为30~50℃），反应时间0.5~5小时（较佳为2~3小时）；反应液经后处理，得氯化物盐酸盐（即，2-二甲氨基氯乙烷盐酸盐）；氯化亚砜与2-二甲基乙醇胺的摩尔比为1~2 : 1；
2）、2-二甲基乙醇胺的醇钠的制备：
以2-二甲基乙醇胺和钠为原料，反应温度为80~140℃，反应时间0.5~3小时，反应结束后，降温至50~70℃，得醇钠溶液（即，2-二甲氨基乙醇钠溶液）；钠与2-二甲基乙醇胺的摩尔比为0.2~0.85 : 1（较佳为0.5~0.85:1）；
3）、醚化：
控制步骤1）中的2-二甲基乙醇胺与步骤2）的钠的摩尔比为0.3~0.6:1，将步骤1）所得的氯化物盐酸盐加入至步骤2）所得的醇钠溶液中，再加入催化剂，进行醚化反应；反应温度50~90℃，反应时间3~12小时（较佳为3~6小时）；所得反应液进行过滤，得滤液；
催化剂为季铵盐类催化剂，所述季铵盐类催化剂与氯化物盐酸盐的质量比为1%~5%；
4）、分离提纯：
将步骤3）所得的滤液减压精馏，得双（2-二甲基氨乙基）醚。
在本发明的上述步骤3）中，氯化物盐酸盐加入到醇钠溶液中，随即发生中和反应。该反应特点是无水生成，因此不存在现有技术中的2-二甲氨基氯乙烷的水解的问题。
在本发明中，由于步骤2采用了过量2-二甲基乙醇胺与钠反应，且在步骤3）中醇钠的摩尔量与氯化物盐酸盐的摩尔量之比为：1:0.3~0.6；部分的醇钠作为中和试剂与氯化物盐酸盐中和得到氯化物（即，2-二甲氨基氯乙烷）、氯化钠以及2-二甲基乙醇胺（可作为溶剂），剩余醇钠再与氯化物反应得到最终产物---双（2-二甲基氨乙基）醚。
作为本发明的双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法的改进：步骤4）中的减压精馏为：设定回流比为1~3，压力范围是1~20KPa，收集70~130℃的馏分。
作为本发明的双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法的进一步改进：步骤1）中的后处理为：将反应液于10~30KPa进行减压蒸馏，目的是为了分离残留于固体中的轻组分，将析出的固体干燥至恒重，得氯化物盐酸盐。
作为本发明的双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法的进一步改进：季铵盐类催化剂为苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基氯化铵。
在本发明的步骤3）中：采用过量的2-二甲基乙醇胺为溶剂，无引入其他溶剂。以过量的醇钠作为缚酸剂，中和氯化物盐酸盐。
本发明首先以2-二甲基乙醇胺为原料，经过氯化亚砜氯化，得到氯化物盐酸盐；然后以2-二甲基乙醇胺为原料，加入金属钠，制备得到2-二甲基乙醇胺的醇钠溶液（即，2-二甲氨基乙醇钠溶液，简称醇钠溶液）；再将上述氯化物盐酸盐加入醇钠溶液中，催化下反应得到双（2-二甲基氨乙基）醚；最后经过减压精馏得到高纯度的双（2-二甲基氨乙基）醚。
本发明的反应方程式如下所示：
本发明相对于专利US3084675（1969），主要存在以下技术区别点：
①、中和方式不同，本发明采用原料（即，2-二甲基乙醇胺）制备的醇钠作为中和试剂；且中和步骤直接与醚化步骤同时进行，减少了萃取步骤，且以过量的2-二甲基乙醇胺为溶剂，本反应无需添加其他溶剂。
②、本发明所述工艺无水引入（步骤1~步骤3），避免了氯化物的水解的问题。
③、季铵盐类催化剂的引入，缩短了反应时间，降低了反应温度。
本发明的双（2-二甲基氨乙基）醚的制备方法，具有如下优点：
1、利用氯化亚砜作为氯化试剂，反应中无水产生，且分离操作简洁容易；
2、以金属钠作为制备醇钠的原料，反应中无水生成，反应速度快；解决了氯化物在水中易水解以及采用氢氧化钠制备醇钠反应慢、收率低的问题；
3、以原料2-二甲基乙醇胺作为溶剂，避免了其他有机溶剂，例如甲苯、长链烷烃的引入；
4、以醇钠作为缚酸剂，以醇钠中和氯化物盐酸盐，解决了采用NaOH水溶液中和存在的氯化物水解问题，以及减少了现有工艺中的甲苯萃取步骤，所得氯化钠在2-二甲基乙醇胺中溶解性差，分离容易，原料可以回收利用。
5、以季铵盐为催化剂有利于加快醚化反应速度，并且降低反应温度，提高反应的收率。
具体实施方式
实施例1、一种双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，以2-二甲基乙醇胺为起始原料，依次进行以下步骤：
1）、2-二甲基乙醇胺氯化：
将66g（0.55mol）氯化亚砜置于250mL三口烧瓶中，滴加44.5g（0.5mol）2-二甲基乙醇胺，温度控制在10℃，0.5h内滴完。滴完后，升温至30℃，反应2h停止。将所得的反应液在10KPa下，室温下，通过减压旋蒸脱除轻组分（该轻组分主要包含氯化亚砜、二氧化硫、氯化氢），析出的固体干燥（于70℃进行干燥）至恒重，得氯化物盐酸盐约70.6g。
（2）将133.5g（1.5mol）2-二甲基乙醇胺置于500mL三口烧瓶中，加入24.2g（1.05mol）金属钠，反应放热，在134℃下回流反应0.5小时；然后降温至60℃；得醇钠溶液。
（3）将上述步骤（1）制备的全部的氯化物盐酸盐加入上述步骤（2）制备的全部的醇钠溶液中，温度控制在60℃。加料完毕后，加入2g四丁基溴化铵，在60℃下搅拌反应4小时。将所得的反应液过滤，得到滤液，该滤液为浅黄色液体（约176.9ml）。
备注说明：氯化物盐酸盐在加入至醇钠溶液的过程中，随即发生中和反应，得到氯化物（即，2-二甲氨基氯乙烷）、氯化钠以及2-二甲基乙醇胺（可作为溶剂），剩余的醇钠在四丁基溴化铵（为催化剂）的作用下再与氯化物反应，得到最终产物---双（2-二甲基氨乙基）醚。由于氯化钠不溶于2-二甲基乙醇胺，因此在过滤过程中，作为滤渣被除去；催化剂溶于上述浅黄色液体中，该浅黄色液体主要包含2-二甲基乙醇胺和作为产物的双（2-二甲基氨乙基）醚。以下实施例类同。
（4）将浅黄色液体置于减压精馏装置中，塔釜体积为500mL。在1kPa，回流比3的条件下，在37-40℃收集得到原料2-二甲基乙醇胺89.6g；在69-72℃下得到双（2-二甲基氨乙基）醚62.8g，产品纯度为99.5%；以消耗的2-二甲基乙醇胺为基准，收率为78.4%。
备注说明：作为催化剂的四丁基溴化铵被残留于减压精馏装置内，以下实施例类同。
实施例2、一种双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，以2-二甲基乙醇胺为起始原料，依次进行以下步骤：
（1）将59.5g（0.50mol）氯化亚砜置于250mL三口烧瓶中，滴加44.5g（0.50mol）2-二甲基乙醇胺，温度控制在10℃，0.5h内滴完。滴完后，升温至30℃，反应2h停止。将所得的反应液在10KPa下，室温下，通过减压旋蒸脱除轻组分（该轻组分主要包含氯化亚砜、二氧化硫、氯化氢），析出的固体干燥（于70℃进行干燥）至恒重，得氯化物盐酸盐约68.4g。
（2）将133.5g（1.5mol）2-二甲基乙醇胺置于500mL三口烧瓶中，加入24.2g（1.05mol）金属钠，反应放热，在134℃下回流反应0.5小时；然后降温至60℃；得醇钠溶液。
（3）将上述步骤（1）制备的全部的氯化物盐酸盐加入上述步骤（2）制备的全部醇钠溶液中，温度控制在60℃。加料完毕后，加入2g四丁基溴化铵，在60℃下搅拌4小时。将所得的反应液过滤，得到浅黄色液体约181.4mL。
（4）将反应液置于减压精馏装置中，塔釜体积为500mL。在1kPa，回流比3的条件下，在37-40℃收集得到原料2-二甲基乙醇胺91.4g；在69-72℃下得到双（2-二甲基氨乙基）醚57.8g，产品纯度为99.2%；以消耗的2-二甲基乙醇胺为基准，收率为73.6%。
实施例3、一种双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，以2-二甲基乙醇胺为起始原料，依次进行以下步骤：
（1）将119g（1.0mol）氯化亚砜置于250mL三口烧瓶中，滴加44.5g（0.5mol）2-二甲基乙醇胺，温度控制在10℃，0.5h内滴完。滴完后，升温至30℃，反应2h停止。将所得的反应液在10KPa下，室温下，通过减压旋蒸脱除轻组分（该轻组分主要包含氯化亚砜、二氧化硫、氯化氢），析出的固体干燥（于70℃进行干燥）至恒重，得氯化物盐酸盐约71.1g。
（2）将133.5g（1.5mol）2-二甲基乙醇胺置于500mL三口烧瓶中，加入24.2g（1.05mol）金属钠，反应放热，在134℃下回流反应0.5小时。然后降温至60℃；得醇钠溶液。
（3）将上述步骤（1）制备的全部的氯化物盐酸盐加入上述步骤（2）制备的全部醇钠溶液中，温度控制在60℃。加料完毕后，加入2g四丁基溴化铵，在60℃下搅拌4小时。将所得的反应液过滤，得到浅黄色液体174.2mL。
（4）将反应液置于减压精馏装置中，塔釜体积为500mL。在1kPa，回流比3的条件下，在37-40℃收集得到原料2-二甲基乙醇胺91.6g；在69-72℃下得到双（2-二甲基氨乙基）醚52.3g，产品纯度为99.4%，以消耗的2-二甲基乙醇胺为基准，收率为66.7%。
实施例4、一种双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，以2-二甲基乙醇胺为起始原料，依次进行以下步骤：
（1）将66g（0.55mol）氯化亚砜置于250mL三口烧瓶中，滴加44.5g（0.5mol）2-二甲基乙醇胺，温度控制在10℃，0.5h内滴完。滴完后，升温至50℃，反应2h停止。将所得的反应液在10KPa下，室温下，通过减压旋蒸脱除轻组分（该轻组分主要包含氯化亚砜、二氧化硫、氯化氢），析出的固体干燥（于70℃进行干燥）至恒重，得氯化物盐酸盐约70.5g。
（2）将178.0g（2.0mol）2-二甲基乙醇胺置于500mL三口烧瓶中，加入24.2g（1.05mol）金属钠，反应放热，在134℃下回流反应0.5小时。然后降温至60℃；得醇钠溶液。
（3）将上述步骤（1）制备的全部的氯化物盐酸盐加入上述步骤（2）制备的全部醇钠溶液中，反应温度控制在60℃。加料完毕后，加入2g四丁基溴化铵，在60℃下搅拌4小时。将所得的反应液过滤，得到浅黄色液体233.1mL。
（4）将反应液置于减压精馏装置中，塔釜体积为500mL。在1kPa，回流比3的条件下，在37-40℃收集得到原料2-二甲基乙醇胺135.6g；在69-72℃下得到双（2-二甲基氨乙基）醚60.9g，产品纯度为99.5%，以消耗的2-二甲基乙醇胺，收率为77.6%。
实施例5、一种双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，以2-二甲基乙醇胺为起始原料，依次进行以下步骤：
（1）将66g（0.55mol）氯化亚砜置于250mL三口烧瓶中，滴加44.5g（0.5mol）2-二甲基乙醇胺，温度控制在10℃，0.5h内滴完。滴完后，升温至30℃，反应2h停止。将所得的反应液在10KPa下，室温下，通过减压旋蒸脱除轻组分（该轻组分主要包含氯化亚砜、二氧化硫、氯化氢），析出的固体干燥（于70℃进行干燥）至恒重，得氯化物盐酸盐约70.5g。
（2）将133.5g（1.5mol）2-二甲基乙醇胺置于500mL三口烧瓶中，加入28.8g（1.25mol）金属钠，反应放热，在134℃下回流反应0.5小时。然后降温至60℃；得醇钠溶液。
（3）将上述步骤（1）制备的全部的氯化物盐酸盐加入上述步骤（2）制备的全部醇钠溶液中，反应温度控制在60℃。加料完毕后，加入2g四丁基溴化铵，在60℃下搅拌4小时。将所得的反应液过滤，得到浅黄色液体165.5mL。
备注说明：此实施例中由于醇钠过量，因此浅黄色液体中还含有醇钠。
（4）将反应液置于减压精馏装置中，塔釜体积为500mL。在1kPa，回流比3的条件下，在37-40℃收集得到原料2-二甲基乙醇胺72.4g；在69-72℃下得到双（2-二甲基氨乙基）醚66.8g，产品纯度为99.5%；以消耗的2-二甲基乙醇胺为基准，收率为70.0%。
实施例6、一种双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，以2-二甲基乙醇胺为起始原料，依次进行以下步骤：
（1）将66g（0.55mol）氯化亚砜置于250mL三口烧瓶中，滴加44.5g（0.5mol）2-二甲基乙醇胺，温度控制在10℃，0.5h内滴完。滴完后，升温至30℃，反应2h停止。将所得的反应液在10KPa下，室温下，通过减压旋蒸脱除轻组分（该轻组分主要包含氯化亚砜、二氧化硫、氯化氢），析出的固体干燥（于70℃进行干燥）至恒重，得氯化物盐酸盐约70.5g。
（2）将133.5g（1.5mol）2-二甲基乙醇胺置于500mL三口烧瓶中，加入19.2g（0.83mol）金属钠，反应放热，在134℃下回流反应0.5小时。然后降温至60℃；得醇钠溶液。
（3）将上述步骤（1）制备的全部的氯化物盐酸盐加入上述步骤（2）制备的全部醇钠溶液中，反应温度控制在60℃。加料完毕后，加入2g四丁基氯化铵，在60℃下搅拌4小时。将所得的反应液过滤，得到浅黄色液体164.1mL。
（4）将反应液置于减压精馏装置中，塔釜体积为500mL。在1kPa，回流比3的条件下，在37-40℃收集得到原料2-二甲基乙醇胺87.6g；在69-72℃下得到双（2-二甲基氨乙基）醚51.8g，产品纯度为99.1%；以消耗的2-二甲基乙醇胺为基准，收率为63.1%。
实施例7、一种双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，以2-二甲基乙醇胺为起始原料，依次进行以下步骤：
（1）将66g（0.55mol）氯化亚砜置于250mL三口烧瓶中，滴加44.5g（0.5mol）2-二甲基乙醇胺，温度控制在10℃，0.5h内滴完。滴完后，升温至30℃，反应3h停止。将所得的反应液在10KPa下，室温下，通过减压旋蒸脱除轻组分（该轻组分主要包含氯化亚砜、二氧化硫、氯化氢），析出的固体干燥（于70℃进行干燥）至恒重，得氯化物盐酸盐约70.6g。
（2）将133.5g（1.5mol）2-二甲基乙醇胺置于500mL三口烧瓶中，加入24.2g（1.05mol）金属钠，反应放热，在134℃下回流反应0.5小时。然后降温至60℃；得醇钠溶液。
（3）将上述步骤（1）制备的全部的氯化物盐酸盐加入上述步骤（2）制备的全部醇钠溶液中，反应温度控制在60℃。加料完毕后，加入2g四丁基硫酸氢铵，在90℃下搅拌3小时。将所得的反应液过滤，得到浅黄色液体158.1mL。
（4）将反应液置于减压精馏装置中，塔釜体积为500mL。在1kPa，回流比3的条件下，在37-40℃收集得到原料2-二甲基乙醇胺85.1g；在69-72℃下得到双（2-二甲基氨乙基）醚48.8g，产品纯度为99.2%；以消耗的2-二甲基乙醇胺为基准，收率为58.1%。
实施例8、一种双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，以2-二甲基乙醇胺为起始原料，依次进行以下步骤：
（1）将66g（0.55mol）氯化亚砜置于250mL三口烧瓶中，滴加44.5g（0.5mol）2-二甲基乙醇胺，温度控制在10℃，0.5h内滴完。滴完后，升温至30℃，反应2h停止。将所得的反应液在10KPa下，室温下，通过减压旋蒸脱除轻组分（该轻组分主要包含氯化亚砜、二氧化硫、氯化氢），析出的固体干燥（于70℃进行干燥）至恒重，得氯化物盐酸盐约70.5g。
（2）将133.5g（1.5mol）2-二甲基乙醇胺置于500mL三口烧瓶中，加入24.2g（1.05mol）金属钠，反应放热，在134℃下回流反应0.5小时。然后降温至60℃；得醇钠溶液。
（3）将上述步骤（1）制备的全部的氯化物盐酸盐加入上述步骤（2）制备的全部醇钠溶液中，反应温度控制在60℃。加料完毕后，加入2g三辛基甲基氯化铵，在50℃下搅拌6小时。将所得的反应液过滤，得到浅黄色液体176.2mL。
（4）将反应液置于减压精馏装置中，塔釜体积为500mL。在1kPa，回流比3的条件下，在37-40℃收集得到原料2-二甲基乙醇胺90.3g；在69-72℃下得到双（2-二甲基氨乙基）醚59.3g，产品纯度为99.5%；以消耗的2-二甲基乙醇胺为基准，收率为74.8%。
实施例9、一种双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，以2-二甲基乙醇胺为起始原料，依次进行以下步骤：
（1）将66g（0.55mol）氯化亚砜置于250mL三口烧瓶中，滴加44.5g（0.5mol）2-二甲基乙醇胺，温度控制在10℃，0.5h内滴完。滴完后，升温至30℃，反应2h停止。将所得的反应液在10KPa下，室温下，通过减压旋蒸脱除轻组分（该轻组分主要包含氯化亚砜、二氧化硫、氯化氢），析出的固体干燥（于70℃进行干燥）至恒重，得氯化物盐酸盐约70.7g。
（2）将133.5g（1.5mol）2-二甲基乙醇胺置于500mL三口烧瓶中，加入24.2g（1.05mol）金属钠，反应放热，在80℃下反应3小时。然后降温至60℃；得醇钠溶液。
（3）将上述步骤（1）制备的全部的氯化物盐酸盐加入上述步骤（2）制备的全部醇钠溶液中，反应温度控制在60℃。加料完毕后，加入2g苄基三乙基氯化铵，在60℃下搅拌4小时。将所得的反应液过滤，得到浅黄色液体177.4mL。
（4）将反应液置于减压精馏装置中，塔釜体积为500mL。在1kPa，回流比3的条件下，在37-40℃收集得到原料2-二甲基乙醇胺87.3g；在69-72℃下得到双（2-二甲基氨乙基）醚61.7g，产品纯度为99.5%；以消耗的2-二甲基乙醇胺为基准，收率为75.2%。
实施例10、一种双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，以2-二甲基乙醇胺为起始原料，依次进行以下步骤：
（1）将66g（0.55mol）氯化亚砜置于250mL三口烧瓶中，滴加44.5g（0.5mol）2-二甲基乙醇胺，温度控制在10℃，0.5h内滴完。滴完后，升温至30℃，反应2h停止。将所得的反应液在10KPa下，室温下，通过减压旋蒸脱除轻组分（该轻组分主要包含氯化亚砜、二氧化硫、氯化氢），析出的固体干燥（于70℃进行干燥）至恒重，得氯化物盐酸盐约70.6g。
（2）将133.5g（1.5mol）2-二甲基乙醇胺置于500mL三口烧瓶中，加入24.2g（1.05mol）金属钠，反应放热，在134℃下回流反应0.5小时。然后降温至60℃；得醇钠溶液。
（3）将上述步骤（1）制备的全部的氯化物盐酸盐加入上述步骤（2）制备的全部醇钠溶液中，反应温度控制在60℃。加料完毕后，加入2g十二烷基三甲基氯化铵，在60℃下搅拌4小时。将所得的反应液过滤，得到浅黄色液体175.6mL。
（4）将反应液置于减压精馏装置中，塔釜体积为500mL。在1kPa，回流比3的条件下，在37-40℃收集得到原料2-二甲基乙醇胺91.1g；在69-72℃下得到双（2-二甲基氨乙基）醚57.8g，产品纯度为99.1%；以消耗的2-二甲基乙醇胺为基准，收率为73.3%。
实施例11、一种双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，以2-二甲基乙醇胺为起始原料，依次进行以下步骤：
（1）将66g（0.55mol）氯化亚砜置于250mL三口烧瓶中，滴加44.5g（0.5mol）2-二甲基乙醇胺，温度控制在10℃，0.5h内滴完。滴完后，升温至30℃，反应2h停止。将所得的反应液在10KPa下，室温下，通过减压旋蒸脱除轻组分（该轻组分主要包含氯化亚砜、二氧化硫、氯化氢），析出的固体干燥（于70℃进行干燥）至恒重，得氯化物盐酸盐约70.4g。
（2）将133.5g（1.5mol）2-二甲基乙醇胺置于500mL三口烧瓶中，加入24.2g（1.05mol）金属钠，反应放热，在134℃下回流反应0.5小时。然后降温至60℃；得醇钠溶液。
（3）将上述步骤（1）制备的全部的氯化物盐酸盐加入上述步骤（2）制备的全部醇钠溶液中，反应温度控制在60℃。加料完毕后，加入2g四丁基溴化铵，在60℃下搅拌4小时。将所得的反应液过滤，得到浅黄色液体170.3mL。
（4）将反应液置于减压精馏装置中，塔釜体积为500mL。在10kPa，回流比3的条件下，在75-79℃收集得到原料2-二甲基乙醇胺88.4g；在128-130℃下得到双（2-二甲基氨乙基）醚56.1g，产品纯度为99.5%；以消耗的2-二甲基乙醇胺为基准，收率为69.3%。
实施例12、一种双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，以2-二甲基乙醇胺为起始原料，依次进行以下步骤：
（1）将66g（0.55mol）氯化亚砜置于250mL三口烧瓶中，滴加44.5g（0.5mol）2-二甲基乙醇胺，温度控制在10℃，0.5h内滴完。滴完后，升温至30℃，反应2h停止。将所得的反应液在10KPa下，室温下，通过减压旋蒸脱除轻组分（该轻组分主要包含氯化亚砜、二氧化硫、氯化氢），析出的固体干燥（于70℃进行干燥）至恒重，得氯化物盐酸盐约70.5g。
（2）将133.5g（1.5mol）2-二甲基乙醇胺置于500mL三口烧瓶中，加入24.2g（1.05mol）金属钠，反应放热，在134℃下回流反应0.5小时。然后降温至60℃；得醇钠溶液。
（3）将上述步骤（1）制备的全部的氯化物盐酸盐加入上述步骤（2）制备的全部醇钠溶液中，温度控制在60℃。加料完毕后，加入2g苄基三乙基氯化铵，在60℃下搅拌4小时。将所得的反应液过滤，得到浅黄色液体181.5mL。
（4）将反应液置于减压精馏装置中，塔釜体积为500mL。在1kPa，回流比3的条件下，在37-40℃收集得到原料2-二甲基乙醇胺89.6g；在69-72℃下得到双（2-二甲基氨乙基）醚62.8g，产品纯度为99.5%；以消耗的2-二甲基乙醇胺为基准，收率为78.4%。
实施例13、将实施例1中的作为催化剂的四丁基溴化铵的用量由2g改成1g，其余同实施例1；最终得双（2-二甲基氨乙基）醚53.1g，产品纯度为99.5%；以消耗的2-二甲基乙醇胺为基准，收率为66.4%。
实施例14、将实施例1中的作为催化剂四丁基溴化铵的用量由2g改成3.5g，其余同实施例1；最终得双（2-二甲基氨乙基）醚57.7g，产品纯度为99.4%；以消耗的2-二甲基乙醇胺为基准，收率为72.1%。
对比例1：取消实施例1的步骤3）中2g四丁基溴化铵（为催化剂）的使用，其余同实施例1；最终得双（2-二甲基氨乙基）醚46.1g，产品纯度为99.4%；以消耗的2-二甲基乙醇胺为基准，收率为56.1%。
对比例2：将实施例1中的作为催化剂的四丁基溴化铵的用量由2g改成0.35g，其余同实施例1；最终得双（2-二甲基氨乙基）醚49.1g，产品纯度为99.4%；以消耗的2-二甲基乙醇胺为基准，收率为59.4%。
对比例3、将实施例1中的步骤（2）改成以下内容：
（2）将228.1g（2.57mol）2-二甲基乙醇胺置于500mL三口烧瓶中，加入41.4g（1.8mol）金属钠，反应放热，在134℃下回流反应0.5小时；然后降温至60℃；得醇钠溶液；
其余同实施例1。
最终得双（2-二甲基氨乙基）醚61.8g，产品纯度为99.4%；以消耗的2-二甲基乙醇胺为基准，收率为37.4%。
备注说明：此例中，因为醇钠过量，导致消耗的2-二甲基乙醇胺的量增大很多，因此总体收率下降明显。
对比例4、将实施例1中的步骤（2）改成以下内容：
（2）将89g（1mol）2-二甲基乙醇胺置于500mL三口烧瓶中，加入16.1g（0.7mol）金属钠，反应放热，在134℃下回流反应0.5小时；然后降温至60℃；得醇钠溶液；
其余同实施例1。
最终得双（2-二甲基氨乙基）醚31.9g，产品纯度为99.1%；以消耗的2-二甲基乙醇胺为基准，收率为39.0%。
最后，还需注意的是，以上例举的仅是本发明的若干具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还有很许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
Claims (4)
1.双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，其特征是包括以下步骤：
1）、2-二甲基乙醇胺氯化：
以2-二甲基乙醇胺为原料，氯化亚砜为氯化试剂进行氯化反应，反应温度为-10~50℃，反应时间0.5~5小时；反应液经后处理，得氯化物盐酸盐；所述氯化亚砜与2-二甲基乙醇胺的摩尔比为1~2 : 1；
2）、2-二甲基乙醇胺的醇钠的制备：
以2-二甲基乙醇胺和钠为原料，反应温度为80~140℃，反应时间0.5~3小时，反应结束后，降温至50~70℃，得醇钠溶液；所述钠与2-二甲基乙醇胺的摩尔比为0.2~0.85 : 1；
3）、醚化：
控制步骤1）中的2-二甲基乙醇胺与步骤2）的钠的摩尔比为0.3~0.6:1，将步骤1）所得的氯化物盐酸盐加入至步骤2）所得的醇钠溶液中，再加入催化剂，进行醚化反应；反应温度50~90℃，反应时间3~12小时；所得反应液进行过滤，得滤液；
所述催化剂为季铵盐类催化剂，所述季铵盐类催化剂与氯化物盐酸盐的质量比为1%~5%；
4）、分离提纯：
将步骤3）所得的滤液减压精馏，得双（2-二甲基氨乙基）醚。
2.根据权利要求1所述的双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，其特征是：
所述步骤4）中的减压精馏为：设定回流比为1~3，压力范围是1~20KPa，收集70~130℃的馏分。
3.根据权利要求1或2所述的双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，其特征是：
所述步骤1）中的后处理为：将反应液于10~30KPa进行减压蒸馏，析出的固体干燥至恒重，得氯化物盐酸盐。
4.根据权利要求3所述的双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法，其特征是：
所述季铵盐类催化剂为苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基氯化铵。
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