CN102786158B - 一种缓蚀阻垢剂组合物和缓蚀阻垢剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种缓蚀阻垢剂组合物和缓蚀阻垢剂及其应用，其中，所述缓蚀阻垢剂组合物含有水溶性氧化性无机金属盐、水溶性无机锌盐、膦化合物和聚合物，所述水溶性氧化性无机金属盐、水溶性无机锌盐、膦化合物和聚合物的重量比为0.005-0.2∶0.05-1∶0.1-0.75∶1；所述聚合物选自水解聚马来酸酐、聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸和聚丙烯酸系聚合物中的一种或多种。本发明提供的缓蚀阻垢剂组合物以及缓蚀阻垢剂能够兼具很好的缓蚀性能和阻垢性能。

Description

一种缓蚀阻垢剂组合物和缓蚀阻垢剂及其应用

技术领域

本发明涉及一种缓蚀阻垢剂组合物和含有本发明所述的缓蚀阻垢剂组合物的缓蚀阻垢剂及其应用。

背景技术

当在循环水中补充碱度低于30mg/L(以碳酸钙计)的补充水时，自然运行的循环水的pH一般小于7.0，当将污水回用于循环水系统时，即，当含有高浓度氨氮的污水进入循环水系统后，需要经过冷却塔曝气，NH₃在冷却塔内不断吹脱，NH₄ ⁺留下H⁺不断积累，因此，也会使循环水的pH低于7.0。

在处理弱酸性水质时，以往常常采用在循环水中加入高浓度的聚磷酸盐的方法，总磷的质量浓度一般维持在20-40mg/L。由于“高磷”易形成“赤潮”等环境污染问题，因此，各国开始对排污问题提出限磷措施，要求在循环冷却水的处理过程中降低聚磷酸盐的投加量和排放量。因此，投加高浓度的聚磷酸盐的处理方法越来越受到限制。

20世纪80年代以后，现有技术中在处理pH小于7.0的弱酸性水质时，一般需要在循环水系统中投加碱性物质，将循环水的pH调至7.5以上，然后用碱性水处理配方进行处理。这种方法一方面耗碱量大，成本高，另一方面劳动强度高，且处理效果也有限。

例如，CN101177323A公开了一种高效缓蚀阻垢分散剂，所述缓蚀阻垢剂含有羟基亚乙基二膦酸、乙二胺四乙酸二钠盐和硫酸锌；羟基亚乙基二膦酸∶乙二胺四乙酸二钠盐∶硫酸锌的重量比为6∶3∶1，并外全部原料重量0.001的填加剂硫酸锰。该缓蚀阻垢分散剂适用于高温水的缓蚀阻垢。

又如，CN101028957A公开了一种适用于高氯高钙水质的缓蚀阻垢，其中各组份的质量分数为：10％-11％的膦羧酸、30％-35％的多元膦酸、16％-18％的有机膦酸酯和30％-40％的纯净水，还可以含有0.2％-0.4％的锌盐和4％-6％的高分子分散剂，如聚丙烯酸以及0.04％-0.06％的锰盐，如硫酸锰。

CN101805067A公开了一种无磷绿色复合缓蚀阻垢剂，其中含有聚天冬氨酸(质量浓度10-30mg/L待处理水)或聚环氧琥珀酸(质量浓度5-30mg/L待处理水)、马来酸均聚物(质量浓度2-10mg/L待处理水)、丙烯酸类共聚物(质量浓度2-15mg/L待处理水)、无机锌盐(锌离子质量浓度0.5-3.5mg/L待处理水)、ECH缓蚀增效剂(质量浓度2-10mg/L待处理水)和水；所述ECH缓蚀增效剂为硝酸镧和葡萄糖酸钠按照1∶10-1∶5的重量比组成的混合物。所述无磷绿色复合缓蚀阻垢剂只使用于处理碱性水质而不适用于处理酸性水质。

发明内容

本发明的目的在于提供一种能够直接应用于弱酸性水质的兼具良好的阻垢效果和缓蚀效果的缓蚀阻垢剂组合物以及含有该缓蚀阻垢剂组合物的缓蚀阻垢剂。

本发明的另一个目的在于将本发明所述的缓蚀阻垢剂应用于处理pH值为7以下的弱酸性水体。

本领域技术人员公知的是，在弱碱性条件下更易于无机锌盐形成沉积膜以防止腐蚀，而且，将循环水的pH值调成碱性，也可以降低循环水本身对设备的腐蚀，因此，CN101805067A公开的无磷绿色复合缓蚀阻垢剂处理的是pH值为8左右的水，目的是提高缓蚀阻垢剂的缓蚀性能，而ECH缓蚀增效剂(具有特定配比的硝酸镧和葡萄糖酸钠的混合物)的加入也是为了进一步提高其缓蚀性能。但是，在弱碱性条件下却更易于碳酸钙的结晶，因此，所述无磷复合缓蚀阻垢剂的阻垢效果可能不太理想。且，所述无磷绿色复合缓蚀阻垢剂只使用于处理碱性水质而不适用于处理酸性水质。

本发明提供了一种缓蚀阻垢剂组合物，其中，所述缓蚀阻垢剂组合物含有水溶性氧化性无机金属盐、水溶性无机锌盐、膦化合物和聚合物，所述水溶性氧化性无机金属盐、水溶性无机锌盐、膦化合物和聚合物的重量比为0.005-0.2∶0.05-1∶0.1-0.75∶1；所述聚合物选自水解聚马来酸酐、聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸和聚丙烯酸系聚合物中的一种或多种；所述聚丙烯酸系聚合物含有式(I)所示的结构单元，

本发明还提供了一种缓蚀阻垢剂，所述缓蚀阻垢剂含有缓蚀阻垢剂组合物和水，其中，所述缓蚀阻垢剂组合物为本发明提供的缓蚀阻垢剂组合物。

本发明还提供了所述缓蚀阻垢剂在用于处理pH值为7以下的弱酸性水体中的应用。

本发明提供的缓蚀阻垢剂组合物以及缓蚀阻垢剂可以直接应用于pH值为7以下的循环水中，而无需先用碱调节循环水的pH值，而且，一方面，水溶性氧化性无机金属盐在pH值为7以下的循环水中更易于在容器表面形成氧化膜，并可以与无机锌盐形成的沉积膜共同起到很好地缓蚀作用，即，抑制循环水系统腐蚀；另一方面，pH值为7以下的循环水更加易于所述缓蚀阻垢剂中的聚合物阻止碳酸钙结晶的形成。因此，本发明提供的缓蚀阻垢剂能够兼具很好的缓蚀性能和阻垢性能。此外，按照本发明的一个优选的实施方式，当采用几种特定的水溶性氧化性无机金属盐时，能够进一步提高本发明所述缓蚀阻垢剂组合物以及缓蚀阻垢剂的缓蚀性能，并同时保证具有良好的阻垢性能。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明所述的缓蚀阻垢剂组合物含有水溶性氧化性无机金属盐、水溶性无机锌盐、膦化合物和聚合物，所述水溶性氧化性无机金属盐、水溶性无机锌盐、膦化合物和聚合物的重量比为0.005-0.2∶0.05-1∶0.1-0.75∶1；所述聚合物选自水解聚马来酸酐、聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸和聚丙烯酸系聚合物中的一种或多种；所述聚丙烯酸系聚合物含有式(I)所示的结构单元，

优选情况下，为了进一步提高本发明所述缓蚀阻垢剂的缓蚀、阻垢效果，所述水溶性氧化性无机金属盐、水溶性无机锌盐、膦化合物和聚合物的重量比为0.03-0.1∶0.25-0.75∶0.2-0.5∶1。

根据本发明，所述水溶性氧化性无机金属盐可以为各种具有氧化性的并可以在容器表面形成氧化膜水溶性氧化性无机金属盐，优选情况下，所述水溶性氧化性无机金属盐选自铬酸盐、重铬酸盐、锰酸盐、高锰酸盐、稀土金属的硫酸盐、稀土金属的盐酸盐和稀土金属的硝酸盐中的一种或多种。

其中，所述铬酸盐可以为铬酸的钾盐或钠盐，所述重铬酸盐可以为重铬酸的钾盐或钠盐，所述锰酸盐可以为锰酸的钾或钠盐，所述高锰酸盐可以为高锰酸的钾盐或钠盐，所述稀土金属可以选自镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪和钇中的一种或几种，优选选自钪、钇、镧、铈、镨、钕、钷、钐和铕中的一种或多种；更优选选自钪、钇、镧和铈中的一种或多种。

优选情况下，为了进一步提高本发明所述缓蚀阻垢剂的缓蚀阻垢性能，所述水溶性氧化性无机金属盐为选自铬酸盐、重铬酸盐、锰酸盐和高锰酸盐中的至少一种盐与选自稀土金属的硫酸盐、稀土金属的盐酸盐和稀土金属的硝酸盐中的至少一种盐的混合物。其中，选自铬酸盐、重铬酸盐、锰酸盐和高锰酸盐中的至少一种的盐与选自稀土金属的硫酸盐、稀土金属的盐酸盐和稀土金属的硝酸盐中的至少一种的盐的重量比可以为1∶0.5-1，优选为1∶0.2-0.5。上述比例指的是，若选用的盐为选自铬酸盐、重铬酸盐、锰酸盐和高锰酸盐中的一种盐和选自稀土金属的硫酸盐、稀土金属的盐酸盐和稀土金属的硝酸盐中的一种盐的混合物，则其重量比指的是选自铬酸盐、重铬酸盐、锰酸盐和高锰酸盐中的一种盐与选自稀土金属的硫酸盐、稀土金属的盐酸盐和稀土金属的硝酸盐中的一种盐的重量比，若选用的盐为选自铬酸盐、重铬酸盐、锰酸盐和高锰酸盐中的多种盐和选自稀土金属的硫酸盐、稀土金属的盐酸盐和稀土金属的硝酸盐中的多种盐的混合物，则其重量比指的是选自铬酸盐、重铬酸盐、锰酸盐和高锰酸盐中的多种盐的总重量与选自稀土金属的硫酸盐、稀土金属的盐酸盐和稀土金属的硝酸盐中的多种盐的总重量的重量比。

所述氧化性金属盐能在金属表面形成氧化膜，从而抑制金属腐蚀，在酸性环境下，氧化性金属盐的氧化性更强，更易于金属表面形成氧化膜，弥补了酸性条件下缓蚀阻垢复合剂生成沉积膜能力弱的不足。弱酸性环境下形成的氧化膜与沉积膜的混合膜能较好地抑制金属的腐蚀。

根据本发明，所述水溶性无机锌盐可以为水处理剂领域内常规使用的各种水溶性无机锌盐，优选选自硫酸锌、氯化锌和硝酸锌中的一种或多种，特别优选为硫酸锌和/或氯化锌。本发明中，所述水溶性无机锌盐一般是指在水中溶解度(20℃，1个大气压下)为大于1重量％的无机锌盐。

根据本发明，所述膦化合物可以为水处理剂领域常规使用的各种膦化合物，优选情况下，所述膦化合物可以含有选自氨基、羟基和羧基中的至少一种的官能团。满足前述要求的膦化合物可以为膦酸及其盐以及多元醇磷酸酯和聚醚醇胺磷酸酯。

进一步优选情况下，所述膦化合物选自羟基乙叉二膦酸、2-羟基膦基乙酸、氨基三甲叉膦酸、乙二胺四甲叉膦酸、己二胺四甲叉膦酸、二乙烯三胺五亚甲基膦酸、2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸、多氨基多醚基甲叉膦酸、双1，6-亚己基三胺五甲叉膦酸及它们的钾盐、钠盐、铵盐和铝盐以及多元醇磷酸酯和聚醚醇胺磷酸酯中的一种或多种。其中，所述膦酸的钾盐和钠盐优选为氨基三甲叉膦酸四钠、氨基三甲叉膦酸五钠、氨基三甲叉膦酸钾、羟基乙叉二膦酸钠、羟基乙叉二膦酸二钠、羟基乙叉二膦酸四钠、羟基乙叉二膦酸钾、乙二胺四甲叉膦酸五钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸五钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸七钠、二乙烯三胺五甲基膦酸钠、2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸四钠、己二胺四甲叉膦酸钾盐和双1，6-亚己基三胺五甲叉膦酸钠中的一种或多种。

根据本发明，所述无机磷化合物可以为水处理剂领域常规使用的无机磷化合物，满足前述要求的无机磷化合物可以为磷酸及其盐，所述磷酸盐优选选自磷酸的钾盐、钠盐、铵盐和铝盐中的一种或多种，进一步优选情况下，所述磷酸盐选自磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢铝、三聚磷酸钠和六偏磷酸钠中的一种或多种。

根据本发明，所述聚合物选自水解聚马来酸酐、聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸和聚丙烯酸系聚合物中的一种或多种；其中，所述聚丙烯酸系聚合物可以为水处理剂领域内常规使用的各种聚丙烯酸系聚合物，所述聚丙烯酸系聚合物含有式(I)所示的结构单元，

优选情况下，所述聚丙烯酸系聚合物还可以含有如式(Ⅱ)所示的结构单元和/或式(III)所示的结构单元，

进一步优选情况下，所述聚丙烯酸系聚合物的重均分子量为500-1000000，更优选为1000-500000；且所述式(Ⅱ)和/或式(III)所示的结构单元和式(Ⅰ)所示的结构单元的重量比可以为0.15-1∶1，优选为0.2-0.6∶1；式(Ⅱ)和式(III)所示的结构单元的重量比可以为0.1-2∶1，优选为0.5-1∶1。

根据本发明，所述聚丙烯酸系聚合物还可以含有式(Ⅳ)所示的结构单元，

优选情况下，所述聚丙烯酸系聚合物的重均分子量可以为1000-10000，优选为2000-8000；且所述式(Ⅳ)所示的结构单元和式(Ⅰ)所示的结构单元的重量比可以为0.05-0.8∶1，优选为0.1-0.5∶1。

根据本发明，所述聚丙烯酸系聚合物还可以含有式(Ⅴ)所示的结构单元，

优选情况下，所述聚丙烯酸系聚合物的重均分子量可以为2000-10000，优选为3000-9000且所述式(Ⅴ)所示的结构单元、式(Ⅳ)所示的结构单元和式(Ⅰ)所示的结构单元的重量比可以为0.1-0.6∶0.1-0.5∶1，优选为0.2-0.3∶0.1-0.2∶1。

本发明中，所述聚丙烯酰胺系共聚物可以为嵌段共聚物、无规共聚物和交替共聚物中的一种或多种，本发明对此无特殊要求。

根据本发明，所述聚环氧琥珀酸可以为水处理剂领域常规使用的各种聚环氧琥珀酸，例如，可以选自式(Ⅵ)所示的化合物中的一种或多种，

HO(C₄H₂O₅M₂)_nH     式(Ⅵ)

式(Ⅵ)中，M为H、Na或K，n为2-50的整数，优选情况下，n为2-30的整数。

本发明提供的所述缓蚀阻垢剂组合物可以通过现有的各种方法获得，例如可以将形成所述缓蚀阻垢剂组合物的原料按照前述所需比例混合均匀即可，本发明对所述混合的条件无特殊要求，在此不再赘述。

按照本发明，所述缓蚀阻垢剂含有缓蚀阻垢剂组合物和水，其中，所述缓蚀阻垢剂组合物为本发明的缓蚀阻垢剂组合物。

按照本发明，对所述缓蚀阻垢剂中缓蚀阻垢剂组合物的浓度没有特别限定，可以为常规的能够起到缓蚀、阻垢效果的缓蚀阻垢剂组合物的用量，例如，在本发明所述的缓蚀阻垢剂中，缓蚀阻垢剂组合物在缓蚀阻垢剂中的含量可以为10-90重量％，进一步优选为20-80重量％，更优选为30-70重量％。

按照本发明，所述缓蚀阻垢剂中还可以含有铜缓蚀剂，以进一步提高所述缓蚀阻垢剂对铜的缓蚀效果，其中，所述铜缓蚀剂可以为水处理剂领域常规使用的各种铜缓蚀剂，其用量也可以为本领域技术人员公知的常规用量。优选情况下，所述铜缓蚀剂可以选自苯骈三氮唑、甲基苯骈三氮唑和巯基苯骈噻唑中的一种或多种；所述铜缓蚀剂在缓蚀阻垢剂中的含量可以为0.2-2重量％。

本发明还提供了本发明所述的缓蚀阻垢剂在用于处理pH值在7以下的弱酸性水体中的应用。其中，本发明所述的缓蚀阻垢剂在用于处理pH值在7以下的弱酸性水体过程中，所述缓蚀阻垢剂在水中的质量浓度可以为50-150mg/L，优选为80-120mg/L，本发明中，所述缓蚀阻垢剂在水中的质量浓度为包括缓蚀阻垢剂组合物和水在内的质量浓度。

在将本发明的所述缓蚀阻垢剂用于处理弱酸性水体时，所述缓蚀阻垢剂组合物中的聚合物能够起到稳磷、稳锌以及在实际应用时分散水体中的浊度，使悬浮物不易沉积从而避免换热器堵塞的作用。

下面以具体实施例说明本发明的缓蚀阻垢剂的缓蚀和阻垢效果。

实施例中使用的各种原料均为常规的物质，均可以通过商购获得。

本发明实施例中，缓蚀率的定义为缓蚀阻垢剂的缓蚀效率，

计算公式为I(％)＝100(R₀-R₁)/R₀；

式中，I为缓蚀率；

R₀为未加缓蚀阻垢剂试件的腐蚀速率，mm/a；

R₁为添加缓蚀阻垢剂后试件的腐蚀速率，mm/a。

金属腐蚀速率：单位时间内金属腐蚀效应的数值。如单位时间内单位面积上金属腐蚀损失量，mm/a。

腐蚀速率 $F=\frac{C\×\mathrm{\ΔW}}{A\×t\×\mathrm{\ρ}}$

式中：

C：计算常数，见表1；

ΔW：试验前后试件的腐蚀失重(g)；

A：试件的腐蚀面积(cm²)；

t：腐蚀试验的时间(h)；

ρ：试件材料的密度(kg/m³)。

表1

F的表示单位及代号	常数C值
		毫克/分米2·天(mdd)	2.4×106×ρ
毫米/年(mm/a)	8.76×107
		密耳/年(mpy)	3.45×109

本发明实施例中，阻垢率的定义为缓蚀阻垢剂的阻垢效率，阻垢率的计算公式为：

式中：

Ca₀ ²⁺：试液试验前实测的Ca₂ ²⁺质量浓度再乘以浓缩倍数而得的理论Ca₂ ²⁺质量浓度，mg/L

Ca₁ ²⁺：加阻垢剂的试液，试验后的Ca₂ ²⁺质量浓度，mg/L

Ca₂ ²⁺：不加阻垢剂试液(空白)在相同试验条件下的Ca₂ ²⁺质量浓度，mg/L

实施例1-7

本实施例用于说明本发明提供的缓蚀阻垢剂及其制备方法。

实施例1-7的缓蚀阻垢剂组合物中的各种原料以及缓蚀阻垢剂组合物与水混合的条件见表2，其中，聚环氧琥珀酸、水解聚马来酸酐、丙烯酸与2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸共聚物、丙烯酸与2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸和马来酸酐的共聚物、丙烯酸与丙烯酸甲酯和丙烯酸羟丙酯的共聚物均购自北京林华水质稳定剂厂，商品牌号分别为RP-112、BC-500、RP-35、RP-33、BC-508。

表2

实验实施例1-9

本实验实施例用于说明缓蚀阻垢剂的缓蚀阻垢性能测试。

参照GB/T 18175-2000标准《水处理剂缓蚀性能的测定 旋转挂片法》，将本发明的实施例1-7得到的缓蚀阻垢剂以及空白样A和由CN101805067A实施例2公开的复合缓蚀剂B进行旋转挂片腐蚀试验，并参照GB/T16632-2008标准《水处理剂阻垢性能的测定 碳酸钙沉积法》，将本发明的实施例1-7得到的缓蚀阻垢剂以及空白样A和由CN101805067A实施例2公开的复合缓蚀剂B进行阻碳酸钙垢试验。

试验水质：钙硬(以CaCO₃计)60.2mg/L、总碱度(以CaCO₃计)25.7mg/L、氯离子质量浓度250.2mg/L、硫酸根离子质量浓度200.7mg/L，pH值为6.2。缓蚀阻垢剂在水中的质量浓度为100mg/L。试验水温控制在50±1℃，挂片转速75转/分，连续运行72小时，实施例1-7以及空白样A和复合缓蚀剂B的20^#碳钢试片腐蚀速率、缓蚀率以及实施例7和空白样A的黄铜试片腐蚀速率、缓蚀率如表3所示。试验水80℃浓缩2倍，实施例1-7以及空白样A和复合缓蚀剂B的阻碳酸钙垢效果如表3所示。

表3

从上述表3的结果可以看出，由实施例1-7制得的缓蚀阻垢剂对抑制挂片的腐蚀速率均满足《中华人民共和国国家标准工业循环冷却水处理设计规范》GB50050-951中碳钢腐蚀速率小于0.125mm/a的要求，而复合缓蚀剂B在弱酸性水体中的缓蚀能力则较差(由于是在若酸性环境下，因此，碳酸钙垢不易析出，在加入了含有聚合物的所述复合缓蚀剂B后，阻垢率也可以达到100％)。同时，由实施例7制得的缓蚀阻垢剂对黄铜试片的腐蚀速率也满足《中华人民共和国国家标准 工业循环冷却水处理设计规范》GB50050-951中铜合金腐蚀速率小于0.005mm/a的要求。

再者，由于由实施例4和实施例6制得的缓蚀阻垢剂配合使用了优选的水溶性氧化性无机金属盐，因此，在相同条件下，与实施例1制得的缓蚀阻垢剂相比，缓蚀效果更好；由于由实施例5制得的缓蚀阻垢剂中所用的水溶性氧化性无机金属盐与聚合物的比例在本发明的优选范围之内，因此，在相同条件下，与实施例3制得的缓蚀阻垢剂相比，缓蚀效果更好。

实验实施例10

将本发明实施例1得到的缓蚀阻垢剂进行实验室动态模拟试验(参照化工行业标准HG/T 2160-2008《冷却水动态模拟试验方法》)，用与实验实施例1-9中相同的水质作为补充水。缓蚀阻垢剂在水中的质量浓度控制在90-110mg/L。

2根Φ10×1×500mm的20^#碳钢试管进行平行试验，添加有本发明的缓蚀阻垢剂的实验水走管程。试管外用饱和蒸汽加热，控制实验水进水温度30±1℃，出进口温差为10℃，流速为0.8-1m/s，药剂总磷(以PO₄ ^3-计)质量浓度为8mg/L，循环水浓缩倍数(以钙硬为基准)4±0.5，用硫酸控制循环水的pH值为6-7，试验连续进行360小时。

结果显示：试验管的腐蚀速率为0.0427mm/a，缓蚀率为98.0％，粘附速率为10.58mg/(cm²·月)；空白管的腐蚀速率为2.135mm/a，粘附速率为324mg/(cm²·月)。

由此说明，本发明提供的缓蚀阻垢剂能够很好地兼顾缓蚀和阻垢效果。

Claims (19)

1.一种缓蚀阻垢剂组合物，其特征在于，所述缓蚀阻垢剂组合物含有水溶性氧化性无机金属盐、水溶性无机锌盐、膦化合物和聚合物，所述水溶性氧化性无机金属盐、水溶性无机锌盐、膦化合物和聚合物的重量比为0.005-0.2:0.05-1:0.1-0.75:1；所述聚合物选自水解聚马来酸酐、聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸和聚丙烯酸系聚合物中的一种或多种；所述聚丙烯酸系聚合物含有式（I）所示的结构单元，

其中，所述水溶性氧化性无机金属盐为选自铬酸盐和重铬酸盐中的至少一种盐与选自稀土金属的硫酸盐、稀土金属的盐酸盐和稀土金属的硝酸盐中的至少一种盐的混合物；选自铬酸盐和重铬酸盐中的至少一种的盐与选自稀土金属的硫酸盐、稀土金属的盐酸盐和稀土金属的硝酸盐中的至少一种的盐的重量比为1:0.5-1；

其中，所述缓蚀阻垢剂组合物还含有无机磷化合物，所述无机磷化合物与聚合物的重量比为0.1-0.75:1。

2.根据权利要求1所述的缓蚀阻垢剂组合物，其中，所述水溶性氧化性无机金属盐、水溶性无机锌盐、膦化合物和聚合物的重量比为0.03-0.1:0.25-0.75:0.2-0.5:1。

3.根据权利要求1所述的缓蚀阻垢剂组合物，其中，所述铬酸盐为铬酸的钾盐或钠盐，所述重铬酸盐为重铬酸的钾盐或钠盐，所述稀土金属选自钪、钇、镧、铈、镨、钕、钷、钐和铕中的一种或多种。

4.根据权利要求1或2所述的缓蚀阻垢剂组合物，其中，所述水溶性无机锌盐选自硫酸锌、氯化锌和硝酸锌中的一种或多种。

5.根据权利要求1或2所述的缓蚀阻垢剂组合物，其中，所述膦化合物含有选自氨基、羟基和羧基中的至少一种的官能团。

6.根据权利要求5所述的缓蚀阻垢剂组合物，其中，所述膦化合物选自羟基乙叉二膦酸、2-羟基膦基乙酸、氨基三甲叉膦酸、乙二胺四甲叉膦酸、己二胺四甲叉膦酸、二乙烯三胺五亚甲基膦酸、2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸、多氨基多醚基甲叉膦酸、双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸及它们的钾盐、钠盐、铵盐和铝盐以及多元醇磷酸酯和聚醚醇胺磷酸酯中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的缓蚀阻垢剂组合物，其中，所述无机磷化合物选自磷酸及其钾盐、钠盐、铵盐和铝盐中的一种或多种。

8.根据权利要求7所述的缓蚀阻垢剂组合物，其中，所述无机磷化合物选自磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢铝、三聚磷酸钠和六偏磷酸钠中的一种或多种。

9.根据权利要求1所述的缓蚀阻垢剂组合物，其中，所述聚丙烯酸系聚合物还含有式（II）所示的结构单元和/或式（III）所示的结构单元，

10.根据权利要求9所述的缓蚀阻垢剂组合物，其中，所述聚丙烯酸系聚合物的重均分子量为500-1000000，且所述式（Ⅱ）和/或式（III）所示的结构单元和式（Ⅰ）所示的结构单元的重量比为0.15-1:1，式（Ⅱ）和式（III）所示的结构单元的重量比为0.1-2:1。

11.根据权利要求1或9所述的缓蚀阻垢剂组合物，其中，所述聚丙烯酸系聚合物还含有式（Ⅳ）所示的结构单元，

12.根据权利要求11所述的缓蚀阻垢剂组合物，其中，所述聚丙烯酸系聚合物的重均分子量为1000-10000，且所述式（Ⅳ）所示的结构单元和式（Ⅰ）所示的结构单元的重量比为0.05-0.8:1。

13.根据权利要求11所述的缓蚀阻垢剂组合物，其中，所述聚丙烯酸系聚合物还含有式（Ⅴ）所示的结构单元，

14.根据权利要求13所述的缓蚀阻垢剂组合物，其中，所述聚丙烯酸系聚合物的重均分子量为2000-10000，且所述式（Ⅴ）所示的结构单元、式（Ⅳ）所示的结构单元和式（Ⅰ）所示的结构单元的重量比为0.1-0.6:0.1-0.5:1。

15.一种缓蚀阻垢剂，所述缓蚀阻垢剂含有缓蚀阻垢剂组合物和水，其特征在于，所述缓蚀阻垢剂组合物为权利要求1-14中任意一项所述的缓蚀阻垢剂组合物。

16.根据权利要求15所述的缓蚀阻垢剂，其中，所述缓蚀阻垢剂组合物的含量为10-90重量%。

17.根据权利要求15所述的缓蚀阻垢剂，其中，所述缓蚀阻垢剂中还含有铜缓蚀剂；所述铜缓蚀剂选自苯骈三氮唑、甲基苯骈三氮唑和巯基苯骈噻唑中的一种或多种。

18.根据权利要求17所述的缓蚀阻垢剂，其中，所述铜缓蚀剂的含量为0.2-2重量%。

19.权利要求15-18中任意一项所述的缓蚀阻垢剂在用于处理pH值为7以下的弱酸性水体中的应用。