CN105565513B

CN105565513B - 一种复合缓蚀阻垢剂及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN105565513B
Application number: CN201410531713.0A
Authority: CN
Inventors: 王金华; 余正齐
Original assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2014-10-10
Filing date: 2014-10-10
Publication date: 2018-07-31
Anticipated expiration: 2034-10-10
Also published as: CN105565513A

Abstract

本发明公开了一种复合缓蚀阻垢剂及其制备方法和应用，所述方法包括：在含锌水溶液中加入无机酸溶液和硫酸盐，搅拌均匀，静置，待形成沉淀后取上清液，并将上清液与有机膦酸类缓蚀阻垢剂、无机磷酸类缓蚀阻垢剂和聚羧酸类共聚物中的一种或多种进行复配。本发明的方法能够有效避免制备得到的复合缓蚀阻垢剂产生浑浊和沉淀的问题，并能够保证复合缓蚀阻垢剂具有优异的缓蚀阻垢效果。

Description

一种复合缓蚀阻垢剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及循环水处理领域，具体地，涉及一种复合缓蚀阻垢剂及其制备方法和应用。

背景技术

复合缓蚀阻垢剂由缓蚀剂和阻垢分散剂组成，根据处理的循环水的水质不同，复合缓蚀阻垢剂通常含有多种缓蚀剂和阻垢分散剂。根据缓蚀剂的化学组成可分为无机缓蚀剂和有机缓蚀剂，其中无机缓蚀剂主要为锌盐、钼酸盐、钨酸盐、硅酸盐、亚硝酸盐、聚磷酸盐等。考虑复合缓蚀阻垢剂的成本及对环境的影响，目前常用的无机缓蚀剂为锌盐。有机缓蚀剂主要为有机膦酸盐和天然有机高分子。有机膦酸盐由于结构稳定而且磷含量低，被广泛的应用。由于环境保护的要求，水处理缓蚀剂正朝着无毒无公害、可生物降解以及环境友好的方向发展。

阻垢剂的开发和研究经历了无机盐、聚合电解质、天然高分子、有机膦酸、聚羧酸共聚物等阶段，已逐步由单一化技术向多元化技术发展。具有不同官能团的聚合物类阻垢剂既具有缓蚀效果又具有阻垢效果，可以适应不同水质要求，同时也解决了有机膦酸盐阻垢剂出现后，冷却水系统阻Ca₃(PO₄)₂垢的问题。聚合物类阻垢剂分为天然类聚合物阻垢剂、合成聚合物阻垢剂和环境友好型聚合物。天然类聚合物阻垢剂采用丹宁、木质素等有机物质作为阻垢剂，抑制水垢的生成。合成聚合物阻垢剂由含磷聚合物和聚羧酸类二类物质组成。含磷聚合物分为无机类和有机类，其中三聚磷酸钠和六偏磷酸钠是最常见的无机类含磷聚合物，但由于它水解生成的正磷酸盐易与水中的钙离子生成磷酸钙垢同时又促进系统中菌藻的繁殖，在冷却水处理中已经逐渐被淘汰。有机含磷聚合物是由无机单体次磷酸与其他有机单体共聚而成的聚合物，其特点是将羧基和膦酸基结合在同一个分子中，因而具有较好的阻垢和缓蚀能力，主要对碳酸钙垢有效，其复合配方对硫酸钙垢、磷酸钙垢以及分散粘泥和氧化铁也有协同效果。聚羧酸类共聚物主要有丙烯酸类共聚物、马来酸酐共聚物和磺酸类共聚物，近年来我国不断开发出了一系列含磺酸盐基团的阻垢分散剂，它们多为二元或三元共聚物，对CaSO₄、Ca₃(PO₄)₂垢有良好的抑制作用，并能有效的分散氧化铁和稳定锌离子。

现有常用的复合缓蚀阻垢剂通常是将锌盐、有机膦酸盐、磷酸盐和磺酸盐类共聚物直接混合得到的，但是，由此制备得到的复合缓蚀阻垢剂往往会产生浑浊，静置一段时间后会形成沉淀物，会影响复合缓蚀阻垢剂的缓蚀阻垢效果，且复合缓蚀阻垢剂形成沉淀物后，会堵塞加药泵及加药管线，影响药剂的正常加入，无法保证整个循环水系统的水处理效果。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术的方法制备得到的复合缓蚀阻垢剂会产生浑浊和沉淀从而影响缓蚀阻垢效果的缺陷，提供一种复合缓蚀阻垢剂及其制备方法和应用，本发明的方法能够有效避免制备得到的复合缓蚀阻垢剂产生浑浊和沉淀的问题，并能够保证复合缓蚀阻垢剂具有优异的缓蚀阻垢效果。

本发明的发明人在研究中意外发现，通过在含锌水溶液中加入无机酸溶液和硫酸盐，搅拌均匀，静置，待形成沉淀后取上清液，并将上清液与有机膦酸类缓蚀阻垢剂、无机磷酸类缓蚀阻垢剂和聚羧酸类共聚物中的一种或多种进行复配的方法制备得到的复合缓蚀阻垢剂，不会产生浑浊和沉淀，且具有优异的缓蚀阻垢效果。

因此，为了实现上述目的，第一方面，本发明提供了一种复合缓蚀阻垢剂的制备方法，所述方法包括：在含锌水溶液中加入无机酸溶液和硫酸盐，搅拌均匀，静置，待形成沉淀后取上清液，并将上清液与有机膦酸类缓蚀阻垢剂、无机磷酸类缓蚀阻垢剂和聚羧酸类共聚物中的一种或多种进行复配。

第二方面，本发明提供了上述方法制备得到的复合缓蚀阻垢剂。

第三方面，本发明提供了上述复合缓蚀阻垢剂在循环水处理中的应用。

本发明的方法能够有效避免制备得到的复合缓蚀阻垢剂产生浑浊和沉淀的问题，并能够保证复合缓蚀阻垢剂具有优异的缓蚀阻垢效果。而且，本发明的方法特别适用于含锌水溶液为氯化锌水溶液(即锌盐为氯化锌)时，含有磺酸盐类共聚物的复合缓蚀阻垢剂的制备。

本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

第一方面，本发明提供了一种复合缓蚀阻垢剂的制备方法，该方法包括：在含锌水溶液中加入无机酸溶液和硫酸盐，搅拌均匀，静置，待形成沉淀后取上清液，并将上清液与有机膦酸类缓蚀阻垢剂、无机磷酸类缓蚀阻垢剂和聚羧酸类共聚物中的一种或多种进行复配。

本发明的方法中，本领域技术人员应该理解的是，含锌水溶液为将锌盐溶解于水配制成的水溶液。为了提高制备得到的复合缓蚀阻垢剂的缓蚀阻垢效果，优选情况下，以锌计，含锌水溶液的质量分数为2.5-43％，进一步优选为4.8-38.2％。其中，对于锌盐没有特别的限定，只要能够溶解于水形成含锌水溶液即可，优选情况下，锌盐为氯化锌、硫酸锌和硝酸锌中的一种或多种，进一步优选为氯化锌，即含锌水溶液进一步优选为氯化锌水溶液。

本发明方法中，为了提高制备得到的复合缓蚀阻垢剂的缓蚀阻垢效果，优选情况下，配制含锌水溶液时所用的水为去离子水。

本发明方法中，对于无机酸溶液和硫酸盐的加入顺序没有特别的限定，可以先加入无机酸溶液再加入硫酸盐，也可以先加入硫酸盐再加入无机酸溶液，还可以同时加入无机酸溶液和硫酸盐。优选情况下，先加入无机酸溶液再加入硫酸盐。

本发明方法中，为了提高制备得到的复合缓蚀阻垢剂的缓蚀阻垢效果，优选情况下，加入的无机酸溶液的量使含锌水溶液的pH值为1-3。

本发明方法中，对于无机酸没有特别的限定，可以为本领域常用的各种无机酸，优选情况下，无机酸为硝酸、盐酸和硫酸中的一种或多种，进一步优选为硫酸。其中，当无机酸为硝酸时，无机酸溶液优选为65质量％的硝酸溶液；当无机酸为盐酸时，无机酸溶液优选为36.5质量％的盐酸溶液；当无机酸为硫酸时，无机酸溶液优选为98质量％的硫酸溶液。

本发明方法中，加入的硫酸盐的质量可以根据含锌水溶液中锌的量确定，为了提高制备得到的复合缓蚀阻垢剂的缓蚀阻垢效果，优选情况下，当以锌计，含锌水溶液的质量分数为2.5-43％时，加入的硫酸盐的质量为含锌水溶液质量的0.1-5％，进一步优选为0.5-1.5％。

本发明方法中，对于硫酸盐没有特别的限定，可以为本领域常用的各种硫酸盐，为了提高制备得到的复合缓蚀阻垢剂的缓蚀阻垢效果，优选情况下，硫酸盐为硫酸钠、硫酸钾和硫酸钙中的一种或多种，进一步优选为硫酸钠。

本发明方法中，对于静置的时间没有特别的限定，只要能够形成沉淀即可，优选情况下，静置的时间为4-24h，进一步优选为8-15h。

本发明方法中，对于取上清液的方法没有特别的限定，可以进行固液分离如过滤得到过滤液，也可以直接在静置后不进行过滤而直接取上清液。

本发明方法中，对于将上清液与有机膦酸类缓蚀阻垢剂、无机磷酸类缓蚀阻垢剂和聚羧酸类共聚物中的一种或多种进行复配的方法没有特别的限定，只要能够将上清液与有机膦酸类缓蚀阻垢剂、无机磷酸类缓蚀阻垢剂和聚羧酸类共聚物中的一种或多种混合均匀即可，此为本领域技术人员所公知，在此不再赘述。

在进行复配时，为了提高制备得到的复合缓蚀阻垢剂的缓蚀阻垢效果，优选情况下，以100重量份的复合缓蚀阻垢剂计，上清液的量为5-50重量份，有机膦酸类缓蚀阻垢剂的量为2-12重量份，无机磷酸类缓蚀阻垢剂的量为0-10重量份，聚羧酸类共聚物的量为6.7-40重量份。本领域技术人员应公知的是，上述100重量份的复合缓蚀阻垢剂中还包括余量的去离子水。

本发明方法中，根据待处理的循环水的水质的不同，可以通过调整复配时上清液、有机膦酸类缓蚀阻垢剂、无机磷酸类缓蚀阻垢剂和聚羧酸类共聚物的具体的量以提高制备得到的复合缓蚀阻垢剂的缓蚀阻垢效果。针对不同的水质，前述具体的量的调整方法为本领域技术人员所公知，在此不再赘述。

本发明方法中，对于有机膦酸类缓蚀阻垢剂没有特别的限定，可以为本领域常用的各种有机膦酸类缓蚀阻垢剂，优选为有机膦酸和/或有机膦酸盐，进一步优选为2-羟基膦基乙酸、1-羟基乙基-1,1-二膦酸、2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷、多元醇磷酸酯和多氨基多醚基甲叉膦酸中的一种或多种。对于多元醇磷酸酯和多氨基多醚基甲叉膦酸没有特别的限定，可以为本领域常用的各种多元醇磷酸酯和多氨基多醚基甲叉膦酸，例如多元醇磷酸酯可以为一元醇磷酸酯、二元醇磷酸酯和三元醇磷酸酯中的一种或多种，多氨基多醚基甲叉膦酸的结构通式可以为C_7+3nH_22+6nO_12+nP₄N₂，n为1-6，优选为2.6。

本发明方法中，对于无机磷酸类缓蚀阻垢剂没有特别的限定，可以为本领域常用的各种无机磷酸类缓蚀阻垢剂，优选为磷酸和/或磷酸盐，进一步优选为磷酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸、六偏磷酸钠和三聚磷酸钠中的一种或多种。

本发明方法中，对于聚羧酸类共聚物没有特别的限定，可以为本领域常用的各种聚羧酸类共聚物，优选情况下，聚羧酸类共聚物为丙烯酸类共聚物、马来酸酐共聚物和磺酸盐类共聚物中的一种或多种，进一步优选为磺酸盐类共聚物。

对于丙烯酸类共聚物、马来酸酐共聚物和磺酸盐类共聚物没有特别的限定，可以分别为本领域常用的各种丙烯酸类共聚物、马来酸酐共聚物和磺酸盐类共聚物，优选地，丙烯酸类共聚物为丙烯酸/衣康酸、丙烯酸/乌头酸和丙烯酸/丙烯酸羟丙酯中的一种或多种，马来酸酐共聚物为马来酸酐/丙烯酸/丙烯酸羟丙酯和马来酸酐/丙烯酰胺/丙烯酸甲酯中的一种或两种，磺酸盐类共聚物为丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物(AA/SAS)、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2’-甲基丙基磺酸共聚物(AA/AMPS)、丙烯酸/2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙烯磺酸共聚物(AA/AHPSE)、丙烯酸/甲基乙基丙烯酸磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙氧基聚乙氧基磺酸盐共聚物(AA/APES)、马来酸酐/烯丙氧基聚乙氧基磺酸盐共聚物(MA/APES)和丙烯酸/异戊二烯磺酸盐/丙烯酸羟丙酯共聚物(AA/MBSN/HPA)中的一种或多种。

本领域技术人员应该理解的是，在前述磺酸盐类共聚物中，“/”即表示几种单体共聚形成的共聚物，例如，丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物表示丙烯酸与烯丙基磺酸共聚形成的共聚物。

本发明的发明人在研究中发现，本发明的方法特别适用于含有磺酸盐类共聚物的复合缓蚀阻垢剂的制备，具体地，特别适用于锌盐为氯化锌、聚羧酸类共聚物为磺酸盐类共聚物时的复合缓蚀阻垢剂的制备。当锌盐为氯化锌、聚羧酸类共聚物为磺酸盐类共聚物时，能够有效避免制备得到的含有磺酸盐类共聚物的复合缓蚀阻垢剂产生浑浊和沉淀的问题，并能够保证该复合缓蚀阻垢剂具有优异的缓蚀阻垢效果。

第二方面，本发明提供了上述方法制备得到的复合缓蚀阻垢剂。优选情况下，复合缓蚀阻垢剂为含有磺酸盐类共聚物的复合缓蚀阻垢剂。

第三方面，本发明还提供了上述复合缓蚀阻垢剂在循环水处理中的应用。具体地，在循环水的处理过程中，将复合缓蚀阻垢剂投加到循环水中，以1L循环水计，复合缓蚀阻垢剂的投加量一般为80-120mg。

实施例

以下的实施例将对本发明作进一步的说明，但并不因此限制本发明。

以下实施例和对比例中，各原料均为本领域常用的原料，如无特别说明，各原料均通过商购获得。

自来水中钙硬的测定方法为：GB/T 15452-2009，碱度的测定方法为：GB/T 15451-2006，ρ(Cl^-)的测定方法为：GB/T 15453-2008，ρ(SO₄ ^2-)的测定方法为：GB/T 6911-2007，电导率的测定方法为：GB/T 6908-2008。

实施例1

本实施例用于说明本发明的复合缓蚀阻垢剂及其制备方法。

将6.3g氯化锌溶于56.7g去离子水中，搅拌溶解配制成氯化锌水溶液，加入36.5质量％的盐酸溶液使得氯化锌水溶液的pH值为1，再加入0.32g硫酸钠，搅拌均匀后静置4h，过滤，取42g过滤液并加入5g磷酸、8g 2-羟基膦基乙酸、30g丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物(购自常州市武进华东化工有限公司，牌号为H-28)和15g去离子水，搅拌均匀得到100g复合缓蚀阻垢剂。

实施例2

本实施例用于说明本发明的复合缓蚀阻垢剂及其制备方法。

将6.3g氯化锌溶于9.45g去离子水中，搅拌溶解配制成氯化锌水溶液，加入98质量％的硫酸溶液使得氯化锌水溶液的pH值为2，再加入0.16g硫酸钾，搅拌均匀后静置15h，过滤，取10.5g过滤液并加入5g六偏磷酸钠、8g 1-羟基乙基-1,1-二膦酸、30g丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2’-甲基丙基磺酸共聚物(购自北京林华水质稳定剂厂，牌号为ZF-329LH)和46.5g去离子水，搅拌均匀得到100g复合缓蚀阻垢剂。

实施例3

本实施例用于说明本发明的复合缓蚀阻垢剂及其制备方法。

将6.3g氯化锌溶于1.58g去离子水中，搅拌溶解配制成氯化锌水溶液，加入65质量％的硝酸溶液使得氯化锌水溶液的pH值为3，再加入0.12g硫酸钙，搅拌均匀后静置24h，过滤，取5.25g过滤液并加入5g三聚磷酸钠、8g 2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷、30g丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2’-甲基丙基磺酸共聚物(购自北京林华水质稳定剂厂，牌号为ZF-329LH)和51.75g去离子水，搅拌均匀得到100g复合缓蚀阻垢剂。

实施例4

本实施例用于说明本发明的复合缓蚀阻垢剂及其制备方法。

将12.6g氯化锌溶于18.9g去离子水中，搅拌溶解配制成氯化锌水溶液，加入98质量％的硫酸溶液使得氯化锌水溶液的pH值为1，再加入0.16g硫酸钠，搅拌均匀后静置14h，取21.0g上清液并加入4g 2-羟基膦基乙酸、5g2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷、30g丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2’-甲基丙基磺酸共聚物(购自北京林华水质稳定剂厂，牌号为ZF-329LH)和40g去离子水，搅拌均匀得到100g复合缓蚀阻垢剂。

实施例5

本实施例用于说明本发明的复合缓蚀阻垢剂及其制备方法。

将16.8g硫酸锌溶于18.9g去离子水中，搅拌溶解配制成硫酸锌水溶液，加入98质量％的硫酸溶液使得硫酸锌水溶液的pH值为2，再加入0.36g硫酸钠，搅拌均匀后静置15h。取21.0g上清液并加入4g 1-羟基乙基-1,1-二膦酸，5g 2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷，30g丙烯酸/丙烯酸羟丙酯(购自山东泰和水处理有限公司，牌号为T-225)和40g去离子水，搅拌均匀得到100g复合缓蚀阻垢剂。

实施例6

本实施例用于说明本发明的复合缓蚀阻垢剂及其制备方法。

将11.1g硝酸锌溶于18.9g去离子水中，搅拌溶解配制成硝酸锌水溶液，加入65质量％的硝酸溶液使得硝酸锌水溶液的pH值为3，再加入0.45g硫酸钾，搅拌均匀后静置24h。取21.0g上清液并加入2.5g磷酸，8g 2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷，30g马来酸酐/丙烯酸共聚物(购自河北金鼎化工建材有限公司，牌号为JD-S202)和38.5g去离子水，搅拌均匀得到100g复合缓蚀阻垢剂。

实施例7

按照实施例1的方法，不同的是，加入36.5质量％的盐酸溶液使得氯化锌水溶液的pH值为0。

实施例8

按照实施例1的方法，不同的是，加入36.5质量％的盐酸溶液使得氯化锌水溶液的pH值为5。

实施例9

按照实施例1的方法，不同的是，加入0.063g硫酸钠。

实施例10

按照实施例1的方法，不同的是，加入1.9g硫酸钠。

对比例1

按照实施例1的方法，不同的是，不加入盐酸溶液。

对比例2

按照实施例1的方法，不同的是，不加入硫酸钠。

对比例3

按照实施例1的方法，不同的是，不加入盐酸溶液和硫酸钠。

试验例

对实施例1-10和对比例1-3中制备得到的复合缓蚀阻垢剂的表观现象进行观察，结果见表1。

表1

由表1的结果可以看出，采用本发明的方法可以制备得到澄清透明的复合缓蚀阻垢剂，而采用对比例2-3的方法得到的复合缓蚀阻垢剂则出现大量白色沉淀。

以北京自来水为试验水对实施例1-10和对比例1-3的复合缓蚀阻垢剂的缓蚀性能和阻垢性能进行评价，北京自来水的水质见表2，评价试验方法参照GB/T 18175-2000(缓蚀性能)和GB/T 16632-2008(阻垢性能)。其中，

表2

实施例1-10和对比例1-3中制备得到的复合缓蚀阻垢剂的评价试验结果见表3。

表3

复合缓蚀阻垢剂	腐蚀速率/mm/a	阻垢率
			实施例1	0.013	98.00％
实施例2	0.012	98.05％
			实施例3	0.014	98.10％
实施例4	0.015	98.20％

实施例5	0.011	98.00％
			实施例6	0.013	98.07％
实施例7	0.022	98.02％
			实施例8	0.028	98.03％
实施例9	0.023	92.52％
			实施例10	0.014	98.05％
对比例1	0.035	98.00％
			对比例2	0.028	86.50％
对比例3	0.040	85.25％

将表3中实施例1与对比例1-3的结果比较可知，在处理北京自来水时，使用实施例1的复合缓蚀阻垢剂时，试片的腐蚀速率明显低于使用对比例1-3的复合缓蚀阻垢剂时的腐蚀速率，说明由于避免了浑浊和沉淀的出现，实施例1制备得到的复合缓蚀阻垢剂的缓蚀效果明显得到提高，而且与对比例2-3相比，实施例1制备得到的复合缓蚀阻垢剂的阻垢效果也有所提高。

将表3中实施例1分别与实施例7-8的结果比较可知，加入的无机酸溶液的量使含锌水溶液的pH值为1-3时，能够进一步提高制备得到的复合缓蚀阻垢剂的缓蚀效果。

将表3中实施例1分别与实施例9-10的结果比较可知，加入的硫酸盐的质量为含锌水溶液质量的0.5-1.5％时，能够进一步提高制备得到的复合缓蚀阻垢剂的缓蚀效果和阻垢效果，且有利于降低成本。

本发明的方法能够有效避免制备得到的复合缓蚀阻垢剂产生浑浊和沉淀的问题，并能够保证复合缓蚀阻垢剂具有优异的缓蚀阻垢效果。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims

1.一种复合缓蚀阻垢剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括：在含锌水溶液中加入无机酸溶液和硫酸盐，搅拌均匀，静置，待形成沉淀后取上清液，并将上清液与有机膦酸类缓蚀阻垢剂、无机磷酸类缓蚀阻垢剂和聚羧酸类共聚物中的一种或多种进行复配。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，以锌计，所述含锌水溶液的质量分数为2.5-43％。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述含锌水溶液为氯化锌水溶液。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，加入的无机酸溶液的量使所述含锌水溶液的pH值为1-3。

5.根据权利要求1或4所述的方法，其中，所述无机酸为硝酸、盐酸和硫酸中的一种或多种。

6.根据权利要求2所述的方法，其中，加入的硫酸盐的质量为所述含锌水溶液质量的0.1-5％。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，加入的硫酸盐的质量为所述含锌水溶液质量的0.5-1.5％。

8.根据权利要求6或7所述的方法，其中，所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸钾和硫酸钙中的一种或多种。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述静置的时间为4-24h。

10.根据权利要求1所述的方法，其中，进行复配时，以100重量份的复合缓蚀阻垢剂计，上清液的量为5-50重量份，有机膦酸类缓蚀阻垢剂的量为2-12重量份，无机磷酸类缓蚀阻垢剂的量为0-10重量份，聚羧酸类共聚物的量为6.7-40重量份，余量为去离子水。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述有机膦酸类缓蚀阻垢剂为2-羟基膦基乙酸、1-羟基乙基-1,1-二膦酸、2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷、多元醇磷酸酯和多氨基多醚基甲叉膦酸中的一种或多种。

12.根据权利要求10所述的方法，其中，所述无机磷酸类缓蚀阻垢剂为磷酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸、六偏磷酸钠和三聚磷酸钠中的一种或多种。

13.根据权利要求10所述的方法，其中，所述聚羧酸类共聚物为磺酸盐类共聚物。

14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述磺酸盐类共聚物为丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2’-甲基丙基磺酸共聚物、丙烯酸/2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙烯磺酸共聚物、丙烯酸/甲基乙基丙烯酸磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙氧基聚乙氧基磺酸盐共聚物、马来酸酐/烯丙氧基聚乙氧基磺酸盐共聚物和丙烯酸/异戊二烯磺酸盐/丙烯酸羟丙酯共聚物中的一种或多种。

15.权利要求1-14中任意一项所述的方法制备得到的复合缓蚀阻垢剂。

16.根据权利要求15所述的复合缓蚀阻垢剂，其中，所述复合缓蚀阻垢剂为含有磺酸盐类共聚物的复合缓蚀阻垢剂。

17.权利要求15或16所述的复合缓蚀阻垢剂在循环水处理中的应用。