CN102775583A - 一种耐水解聚酯多元醇及其制备工艺 - Google Patents

一种耐水解聚酯多元醇及其制备工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN102775583A
CN102775583A CN2012102725548A CN201210272554A CN102775583A CN 102775583 A CN102775583 A CN 102775583A CN 2012102725548 A CN2012102725548 A CN 2012102725548A CN 201210272554 A CN201210272554 A CN 201210272554A CN 102775583 A CN102775583 A CN 102775583A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrolysis
glycols
reaction kettle
polyvalent alcohol
resistant polyester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012102725548A
Other languages
English (en)
Inventor
李天池
聂玉红
赵春湖
孙玉月
李革
赵妙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
YANTAI WANHUA SUPER-FIBRE Co Ltd
Original Assignee
YANTAI WANHUA SUPER-FIBRE Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by YANTAI WANHUA SUPER-FIBRE Co Ltd filed Critical YANTAI WANHUA SUPER-FIBRE Co Ltd
Priority to CN2012102725548A priority Critical patent/CN102775583A/zh
Publication of CN102775583A publication Critical patent/CN102775583A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本发明涉及一种耐水解聚酯多元醇及其制备工艺，属于酯多元醇及其制备工艺技术领域。包括一下制备步骤：1、加料；2、酯化反应；3、酯交换反应；4、调整过滤。采用本发明的制备工艺能够制备出低熔点、在低温下可维持液态、具有优良的耐水解性能的耐水解聚酯多元醇。

Description

一种耐水解聚酯多元醇及其制备工艺
技术领域
本发明涉及一种耐水解聚酯多元醇及其制备工艺，属于酯多元醇及其制备工艺技术领域。
背景技术
目前，现有的聚酯多元醇的强度、耐磨性、耐高温性能较好，但是耐水解性能差。
发明内容
本发明的目的在于解决上述现有技术存在的不足之处，提供一种低熔点、在低温下可维持液态、具有优良的耐水解性能的耐水解聚酯多元醇及其制备工艺。
耐水解聚酯多元醇，结构式为：
Figure BDA00001965525600011
其中，R为（CH2）4
n表示的是聚合度，n>1；
耐水解聚酯多元醇的制备工艺，其特殊之处在于包括以下步骤：
1、加料
将二醇类、己二酸加入反应釜中，然后加入催化剂四异丙基肽酸酯，三者的质量比为（0.65-0.75）：1:（0.00004-0.00005）；
所述二醇类为乙二醇、丙二醇、甲基丙二醇、1,4丁二醇中的任意一种或几种混合；
2、酯化反应
给反应釜升温，当反应釜内的物料温度升至130-135℃时，酯化反应开始，即二醇类、己二酸经酯化反应生成低分子聚酯，此时反应产生的缩合水蒸汽及其夹带的二醇类通过精馏塔进行精馏，在塔釜内回收二醇类，并直接进入反应釜，在塔顶排出缩合水蒸汽，缩合水蒸气通过冷凝器冷却至90-120℃后排至缩合水储槽；
酯化反应方式为：
Figure BDA00001965525600021
3、酯交换反应
当反应釜上部排出的蒸汽中，开始出现大部分是二醇类时，即每釜排出150—240KG（反应釜的容量10吨或12吨）的二醇类时，酯化反应结束，此时，将反应釜内的温度升高至200-240℃，恒温50-70分钟后酯交换反应开始，即低分子聚酯经酯交换反应生成高分子聚酯，此时，反应釜排出的蒸汽不经过精馏塔，直接进入冷凝器，经冷凝器冷凝90-120℃后排至二醇类回收槽；
酯交换反应方程式为：
Figure BDA00001965525600022
4、调整过滤
将生成的高分子聚酯降温冷却至100-150℃，依次经钢网过滤器、棉网过滤器过滤掉杂质后打入成品储罐，向高分子聚酯中加入负催化剂试剂级磷酸（AR）调整反应指数，试剂级磷酸与高分子聚酯的质量比为（0.00001-0.00002）:1，搅拌均匀后从成品罐取样，经调整后所得的高分子聚合物的羟值为53-59KOH mg/g，酸值为0.1-0.5KOH mg/g，反应指数为185-215分钟。
采用上述耐水解聚酯多元醇制备工艺制得的耐水解聚酯多元醇。
本发明的一种耐水解聚酯多元醇及其制备工艺，采用的二醇类，含有两个伯羟基，是一种带支链的二元醇，作为反应中间体，具有低熔点，在低温下可维持液态，给产品加工带来便利，反应更快，易于操作，节省能源的优点，二醇的伯羟基反应活性极高，可使化学反应时间缩短，它的高沸点还可减少醇类的损失，增加单位时间的产量，降低生产经营成本，二醇的侧基支链结构，在反应过程中不易结晶，并使产品具有良好的储存稳定性，减少副产品的生成，制得的聚酯多元醇色泽极浅，所独有的非结晶性使得制成的聚酯稳定性极高，并能很好的兼顾到产品的强度和柔韧性，从而提供优良的耐化学、耐水解性能。
具体实施方式
以下给出本发明的具体实施方式，用来对本发明做进一步的说明。
实施例1
本实施例的耐水解聚酯多元醇，结构式为：
Figure BDA00001965525600031
其中，R为（CH2）4
n表示的是聚合度，其中，n的数值范围为1-50；
一种耐水解聚酯多元醇及其制备工艺，包括以下步骤：
1、将二醇类1,4丁二醇及甲基丙二醇、己二酸加入反应釜中，然后加入催化剂四异丙基肽酸酯，二醇类、己二酸、催化剂三者的质量比为0.65：1:0.00004，打开搅拌器，并通入氮气，搅拌均匀；
2、给反应器升温，当反应器内的物料温度升至130℃时，酯化反应开始，即二醇类、经酯化反应生成低分子聚酯，此时反应产生的缩合水蒸汽及其夹带的二醇类通过精馏塔进行精馏，在塔釜内回收二醇类，并直接进入反应釜，在塔顶排出缩合水蒸汽，缩合水蒸气通过冷凝器冷却至90℃后排至缩合水储槽；
酯化反应方式为：
Figure BDA00001965525600032
3、当反应釜上部排出的蒸汽中，开始出现大部分是二醇类时，即每釜排出150—240KG（反应釜的容量10吨）的二醇类时，酯化反应结束，此时，将反应釜内的温度升高至200-240℃，恒温50-70分钟后酯交换反应开始，即低分子聚酯经酯交换反应生成高分子聚酯，此时，反应釜排出的蒸汽不经过精馏塔，直接进入冷凝器，经冷凝器冷凝90-120℃后排至二醇类回收槽；
酯交换反应方程式为：
Figure BDA00001965525600041
4、将生成的高分子聚酯降温冷却至100-150℃，依次经钢网过滤器、棉网过滤器过滤掉杂质后打入成品储罐，向高分子聚酯中加入负催化剂试剂级磷酸（AR）调整反应指数，试剂级磷酸与高分子聚酯的质量比为0.00001:1，搅拌均匀后从成品罐取样，经调整后所得的高分子聚合物的羟值为56KOH mg/g，酸值为0.4KOH mg/g。
实施例2
本实施例的耐水解聚酯多元醇，结构式为：
Figure BDA00001965525600042
其中，R为（CH2）4
n表示的是聚合度，其中，n的数值范围为1-100；
本实施例的耐水解聚酯多元醇的制备工艺，包括以下步骤：
1、将二醇类乙二醇及甲基丙二醇、己二酸加入反应釜中，然后加入催化剂四异丙基肽酸酯，二醇类、己二酸、催化剂三者的质量比为0.70：1:0.000045；
2、给反应釜升温，当反应釜内的物料温度升至132℃时，酯化反应开始，即二醇类、己二酸经酯化反应生成低分子聚酯，此时反应产生的缩合水蒸汽及其夹带的二醇类通过精馏塔进行精馏，在塔釜内回收二醇类，并直接进入反应釜，在塔顶排出缩合水蒸汽，缩合水蒸气通过冷凝器冷却至100℃后排至缩合水储槽；
酯化反应方式为：
Figure BDA00001965525600043
3、当反应釜上部排出的蒸汽中，开始出现大部分是二醇类时，即每釜排出150—240KG（反应釜的容量12吨）的二醇类时，酯化反应结束，此时，将反应釜内的温度升高至200-240℃，恒温50-70分钟后酯交换反应开始，即低分子聚酯经酯交换反应生成高分子聚酯，此时，反应釜排出的蒸汽不经过精馏塔，直接进入冷凝器，经冷凝器冷凝90-120℃后排至二醇类回收槽；
酯交换反应方程式为：
Figure BDA00001965525600051
4、将生成的高分子聚酯降温冷却至100-150℃，依次经钢网过滤器、棉网过滤器过滤掉杂质后打入成品储罐，向高分子聚酯中加入负催化剂试剂级磷酸（AR）调整反应指数，试剂级磷酸与高分子聚酯的质量比为0.000012:1，搅拌均匀后从成品罐取样，经调整后所得的高分子聚合物的羟值为53KOH mg/g，酸值为0.3KOH mg/g，反应指数为200分钟。
实施例3
本实施例的耐水解聚酯多元醇，结构式为：
Figure BDA00001965525600052
其中，R为（CH2）4
n表示的是聚合度，其中，n的数值范围为1-150；
本实施例的耐水解聚酯多元醇的制备工艺，包括以下步骤：
1、将二醇类甲基丙二醇及1,4丁二醇、己二酸加入反应釜中，然后加入催化剂四异丙基肽酸酯，三者的质量比为0.75：1:0.00005；
2、给反应釜升温，当反应釜内的物料温度升至130℃时，酯化反应开始，即二醇类、己二酸经酯化反应生成低分子聚酯，此时反应产生的缩合水蒸汽及其夹带的二醇类通过精馏塔进行精馏，在塔釜内回收二醇类，并直接进入反应釜，在塔顶排出缩合水蒸汽，缩合水蒸气通过冷凝器冷却至90-120℃后排至缩合水储槽；
酯化反应方式为：
Figure BDA00001965525600061
3、当反应釜上部排出的蒸汽中，开始出现大部分是二醇类时，即每釜排出150—240KG（反应釜的容量10吨）的二醇类时，酯化反应结束，此时，将反应釜内的温度升高至200-240℃，恒温50-70分钟后酯交换反应开始，即低分子聚酯经酯交换反应生成高分子聚酯，此时，反应釜排出的蒸汽不经过精馏塔，直接进入冷凝器，经冷凝器冷凝90-120℃后排至二醇类回收槽；
酯交换反应方程式为：
4、将生成的高分子聚酯降温冷却至100-150℃，依次经钢网过滤器、棉网过滤器过滤掉杂质后打入成品储罐，向高分子聚酯中加入负催化剂试剂级磷酸（AR）调整反应指数，试剂级磷酸与高分子聚酯的质量比为0.00002:1，搅拌均匀后从成品罐取样，经调整后所得的高分子聚合物的羟值为59KOH mg/g，酸值为0.5KOH mg/g。
按上述实施例1-3配方制作外观为微黄色透明粘稠体，粘度（PaS/25℃）：160-220，固含量（%）：30±1的聚氨酯树脂，新型的耐水解聚酯多元醇生产的聚氨酯树脂，在玻璃上刮膜，在10%的氢氧化钠溶液中浸泡24小时，表面完好；而现有技术的溶剂型聚氨酯，外观为微黄色透明粘稠体，粘度（PaS/25℃）：160-220,固含量（%）：30±1的聚氨酯树脂传统的聚酯多元醇生产的聚氨酯树脂，在玻璃上刮膜，再10%的氢氧化钠溶液中浸泡6小时，表面出现龟裂。
表1：实施例1-3中的聚氨酯树脂作为基布涂复液生产的合成革浸泡在10%氢氧化钠溶液中进行性能测试表：
Figure BDA00001965525600071
本发明的一种耐水解聚酯多元醇及其制备工艺，该聚酯多元醇的分子量在1800-2200之间，经加料、酯化反应、酯交换反应、调整过滤而得成品。本发明采用的二元醇，含有两个伯羟基，是一种带支链的二元醇，作为反应中间体，具有低熔点，在低温下可维持液态，给产品加工带来便利，反应更快，易于操作，节省能源的优点，二醇的伯羟基反应活性极高，可使化学反应时间大大缩短，它的高沸点还可减少醇类的损失，增加单位时间的产量，降低生产经营成本。二醇的侧基支链结构，在反应过程中不易结晶，并使产品具有良好的储存稳定性，减少副产品的生成，制得的聚酯多元醇色泽极浅，所独有的非结晶性使得制成的聚酯稳定性极高，并能很好的兼顾到产品的强度和柔韧性，从而提供优良的耐化学、耐水解性能。

Claims (5)

1.耐水解聚酯多元醇，其特征在于结构式为：
Figure DEST_PATH_FDA00002076787400011
其中，R为（CH2）4
n表示的是聚合度，n>1。
2.按照权利要求1所述的耐水解聚酯多元醇的制备工艺，其特征在于包括以下步骤：
1）、加料
将二醇类、己二酸加入反应釜中，然后加入催化剂四异丙基肽酸酯，三者的质量比为（0.65-0.75）：1:（0.00004-0.00005）；
2）、酯化反应
给反应釜升温，当反应釜内的物料温度升至130-135℃时，酯化反应开始，即二醇类、己二酸经酯化反应生成低分子聚酯；
3）、酯交换反应
当反应釜上部排出的蒸汽中，开始出现大部分是二醇类时，酯化反应结束，此时，将反应釜内的温度升高至200-240℃，恒温50-70分钟后酯交换反应开始，即低分子聚酯经酯交换反应生成高分子聚酯；
4）、调整过滤
将生成的高分子聚酯降温冷却至100-150℃，依次经钢网过滤器、棉网过滤器过滤掉杂质后打入成品储罐，向高分子聚酯中加入负催化剂试剂级磷酸（AR）调整反应指数，试剂级磷酸与高分子聚酯的质量比为（0.00001-0.00002）:1，搅拌均匀后从成品罐取样，经调整后所得的高分子聚合物的羟值为53-59KOH mg/g，酸值为0.1-0.5KOH mg/g，反应指数为185-215分钟。
3.按照权利要求2所述的耐水解聚酯多元醇的制备工艺，其特征在于步骤1）中所述的二醇类为乙二醇、丙二醇、甲基丙二醇、1,4丁二醇中的任意一种或几种混合。
4.按照权利要求2所述的耐水解聚酯多元醇的制备工艺，其特征在于步骤 4）中所述的负催化剂为试剂级磷酸。
5.采用权利要求2-4任一权利要求所述的耐水解聚酯多元醇的制备工艺制备得到的耐水解聚酯多元醇。 
CN2012102725548A 2012-08-02 2012-08-02 一种耐水解聚酯多元醇及其制备工艺 Pending CN102775583A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012102725548A CN102775583A (zh) 2012-08-02 2012-08-02 一种耐水解聚酯多元醇及其制备工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012102725548A CN102775583A (zh) 2012-08-02 2012-08-02 一种耐水解聚酯多元醇及其制备工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102775583A true CN102775583A (zh) 2012-11-14

Family

ID=47120709

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012102725548A Pending CN102775583A (zh) 2012-08-02 2012-08-02 一种耐水解聚酯多元醇及其制备工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102775583A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104530409A (zh) * 2014-12-29 2015-04-22 四川泸天化股份有限公司 一种己二酸聚酯多元醇生产过程中循环过滤的方法
CN107400228A (zh) * 2017-07-21 2017-11-28 重庆华峰化工有限公司 一种生产聚酯多元醇的装备系统及其工作方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孙肇桓等: "聚氨酯弹性体用端羟基聚酯的合成研究和生产结果", 《黎明化工》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104530409A (zh) * 2014-12-29 2015-04-22 四川泸天化股份有限公司 一种己二酸聚酯多元醇生产过程中循环过滤的方法
CN107400228A (zh) * 2017-07-21 2017-11-28 重庆华峰化工有限公司 一种生产聚酯多元醇的装备系统及其工作方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104628982B (zh) 一种碱木质素基水性聚氨酯的制备方法
EP3805196B1 (en) Preparation method for high optical indoxacarb intermediate
CN102504331B (zh) 一种回收聚氨酯的降解方法
CN102617827B (zh) 一种固化剂改性1，6-己二异氰酸酯缩二脲及其制备方法
CN101880602A (zh) 一种高酸值油脂制备生物柴油的方法
CN102816293A (zh) 高相容性低游离tdi的耐黄变混合三聚体固化剂的制备方法
CN106633034B (zh) 一种聚醚醚酮树脂的制备方法及制得的聚醚醚酮树脂
CN102585192B (zh) 生物基聚碳酸酯及其制备方法
CN101786017A (zh) 一种固体酸催化剂的制备方法
CN102775583A (zh) 一种耐水解聚酯多元醇及其制备工艺
CN115785427A (zh) 一种复合催化剂及使用该复合催化剂制备脂肪族聚碳酸酯的方法
CN113480711B (zh) 一种植物油改性通用色浆研磨树脂及制备方法与应用
CN104910363A (zh) 双金属络合物催化剂及其制备方法和应用
CN103073707B (zh) 一种醇酸树脂及其制备方法
CN102513132A (zh) 一步法生物柴油生产专用的dyd催化剂及其生产方法
CN109988142A (zh) 一种由己内酯低聚物制备ε-己内酯的方法
CN109748815A (zh) 一种己二酸二酰肼的合成方法
CN116102702A (zh) 一种无溶剂、无催化剂制备蓖麻油基聚氨酯的方法及应用
CN101838222B (zh) N-(4-乙氧基羰基苯基)-n’-乙基-n’-苯基甲脒的制备方法
CN102993005B (zh) 一种以长链烷基磺酸功能化杂多酸盐为催化剂制备脂肪酸烷基酯的方法
CN105749946B (zh) 一种固体碱催化剂NH4Al(OH)2CO3、制备方法及其催化转化葡萄糖的方法
CN101775326B (zh) 一种酯类油合成方法
US20210363095A1 (en) Method capable of realizing preparation and in-situ separation of oligomeric ricinoleate
CN112358456B (zh) 一种成膜助剂的制备方法、成膜助剂及含有该成膜助剂的涂料
CN110003458A (zh) 一种负载型固体碱催化剂及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20121114