CN102765714A - 一种高氧化程度高分散性氧化石墨的制备方法 - Google Patents
一种高氧化程度高分散性氧化石墨的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102765714A CN102765714A CN201210200742XA CN201210200742A CN102765714A CN 102765714 A CN102765714 A CN 102765714A CN 201210200742X A CN201210200742X A CN 201210200742XA CN 201210200742 A CN201210200742 A CN 201210200742A CN 102765714 A CN102765714 A CN 102765714A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphite oxide
- graphite
- reaction vessel
- gram
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明为一种高氧化程度高分散性氧化石墨的制备方法，该方法包括以下步骤：将浓度为98%的浓硫酸置于反应容器中，再向反应容器中加入天然鳞片石墨和硝酸钠并搅拌反应4-72小时；然后加入高锰酸钾并搅拌至黏稠，置于30-50℃的条件下加热反应1-8小时；再加入去离子水，于70-90℃温度下加热反应0.5-5小时；反应结束后再次加入去离子水，最后加入质量百分含量为30%的双氧水至溶液变为金黄色；静置1-5分钟，抽滤，滤饼用去离子水溶解，再加入絮凝剂，沉降物过滤、洗涤至中性，真空干燥箱中50℃下干燥12-72小时即得氧化石墨。本发明原料成本低廉易得、操作简易、工艺简单、重现性好、产品质量高，碳氧比可达0.96。
Description
技术领域
本发明涉及一种高氧化程度高分散性氧化石墨的制备方法。
背景技术
2004年, Novoselov等第一次用机械剥离法(Mechanical cleavage)获得单层和2层-3层石墨烯片层后，石墨烯就以其独特的优异性能引起了世界诸多学者的关注。石墨烯具有优良的导电，导热性以及力学性能，同时还具有很高的比表面积，具有广阔的应用前景。目前制备石墨烯的方法主要有：机械剥离法，化学气象沉淀法，插层法和氧化还原法。其中氧化还原法以其较高的氧化程度，简单的操作逐渐成为制备石墨烯的主要方法。
由石墨制备氧化石墨是制备石墨烯的关键步骤。目前较为常见的制备氧化石墨的方法主要以下几种：Bordie法、Saudenmaier法和Hummers法。
Bordie 法采用浓硝酸体系，以高氯酸盐为氧化剂来制备氧化石墨，获得的氧化石墨的氧化程度较低，需进行多次氧化处理以提高氧化程度，反应时间相对较长，连续三次氧化处理后可获得氧化石墨。该法的优点是其氧化程度可利用氧化时间进行控制，合成的氧化石墨结构比较规整。但因采用高氯酸盐作氧化剂，危险性较大，且反应过程中会产生较多的有毒气体（Brodie B.C.Ueber das atomgewicht des graphites[J].Ann.Chem.Phys,1860,59:466~468）。Saudenmaier 采用浓硫酸体系，高氯酸盐和发烟硝酸为氧化剂，氧化程度随反应时间的增加而增加，可通过控制反应时间来控制石墨的最终氧化程度。它的缺点是充分反应的时间较长，氧化程度较低，需进行多次氧化处理，一般氧化56小时后所得到产物的中才不出现石墨峰，（Staudenmaier L.Ber.Dtsch.Chem.Ges,1898,31,1484.）。
Hummers 法采用浓硫酸+硝酸盐体系，以高锰酸钾为氧化剂，反应过程可分低温 4 ℃以下、中温 35℃左右和高温 100 ℃以下反应三个阶段。该法的优点是用高锰酸盐代替高氯酸盐，提高了实验的安全性，减少了有毒气体的产生（Hummers W.D,Offeman.J.R.E.Preparation of graphitic oxide[J].J.Am.Chem.Soc,1958,80(6):1339）。
氧化石墨还原制备石墨烯时，容易发生团聚，难以制得单层或少层石墨烯，解决这一问题的关键是提高氧化石墨的氧化程度，但是利用传统hummer法制备的氧化石墨氧化程度不高，氧化石墨中碳氧比比较高，难以制备单层石墨烯。另外，氧化石墨在各个领域的应用首要问题是分散性，要达到在溶剂中具有良好的分散性，最主要是提高氧化石墨的氧化程度，传统方法制备的氧化石墨在溶剂中分散性差，也限制了氧化石墨的应用范围。
发明内容
本发明的目的是针对当前技术存在的氧化石墨氧化程度不高，在溶剂中分散性差的不足提供一种实验操作较简便，氧化程度高，分散性好的氧化石墨的制备方法，该方法采用延长低温反应时间，增加石墨预氧化过程，提高氧化石墨的氧化程度，后处理采用有机絮凝沉降大大缩短后处理时间，简便实验过程。
本发明技术方案为：
一种高氧化程度高分散性氧化石墨的制备方法，具体步骤如下：
a. 将浓度为98%的浓硫酸置于反应容器中，保持温度在-10℃-10℃，再向反应容器中加入天然鳞片石墨和硝酸钠并搅拌反应4-72小时；
物料配比为：每1克天然鳞片石墨加入10-50ml的浓硫酸；每1克天然鳞片石墨加入0.1-3
克的硝酸钠。所述天然鳞片石墨目数为100-500目；
b. 然后加入高锰酸钾并搅拌至黏稠，；每1克天然鳞片石墨加入1-10克的高锰酸钾；
c. 将步骤b的反应容器置于30-50℃的条件下加热反应1-8小时；
d. 加热反应结束后，向反应容器中加入去离子水，将反应容器置于70-90℃温度下加热反应0.5-5小时；物料配比为：每1克天然鳞片石墨对应加入20-80ml的去离子水；
e. 步骤d水浴加热反应结束后，持续搅拌，向反应容器中再次加入去离子水，最后加入质量百分含量为30%的双氧水至溶液变为金黄色；物料配比为：每1克天然鳞片石墨对应加入100-300ml的去离子水；每1克天然鳞片石墨对应加入5-50ml的双氧水；
f. 步骤e得到的金黄色悬浮液静置1-5分钟，将反应容器中上层金黄色悬浮液抽滤，去除反应容器下层未氧化的黑色石墨；
g. 步骤f得到的滤饼用去离子水溶解，得到氧化石墨悬浮液，向氧化石墨悬浮液中加入絮凝剂，氧化石墨迅速沉降，将沉降物过滤、洗涤至中性，真空干燥箱中50℃下干燥12-72小时即得氧化石墨，物料配比为：每1克天然鳞片石墨所制备的氧化石墨悬浮液中对应加入0.05-2克的絮凝剂。
所述的絮凝剂为四丁基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵，十四烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴化铵，十八烷基三甲基溴化铵中的一种或几种；
本发明通过延长低温反应阶段的反应时间，增加石墨预氧化过程，得到的氧化石墨具有高氧化程度，由元素分析测试可得，由本发明制备的氧化石墨中，碳氧比为0.96，远远低于传统方法制备所得的氧化石墨碳氧比2.1-2.9，说明本发明制得的氧化石墨中含氧官能团丰富，氧化程度高。
相比于传统方法制备的氧化石墨只在少数溶剂中有较好分散，本发明制备的氧化石墨在多种溶剂中能够保持良好稳定的分散性，解决了由氧化石墨经还原制备石墨烯过程中，石墨烯容易在有机溶剂中团聚的问题，为大批量制备单层石墨烯提供了有利条件。同时为氧化石墨与各种材料进行复合提供了良好的条件。
本发明通过絮凝沉降能将氧化石墨很容易从水分散系中分离出来，并且再加水洗涤时，也可以通过抽滤方式进行洗涤，大大缩短了氧化石墨制备过程后处理的时间，从而实现了石墨烯的快捷、简便制备。本发明的突出优点是原料成本低廉易得、操作简易、工艺简单、重现性好、产品质量高。
由氧化石墨制备的石墨烯，可用于构筑纳米级的计算机芯片，太阳能电池电极和场效应晶体管等二维光电子元器件，具有极其重要的实际应用价值。
附图说明
图1为制备高氧化程度高分散性氧化石墨中絮凝沉降步骤的照片，其中a为制备的金黄色氧化石墨水溶液；b为加入絮凝剂后氧化石墨沉降的照片。
图2为制得的氧化石墨在各种溶剂中的分散图。
图3为制得的氧化石墨和石墨粉的X射线衍射光谱图。
图4为制得的氧化石墨的傅里叶变换红外谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施案例对本发明做进一步说明。
实施例1
利用兴和325目鳞片石墨制备高分散性氧化石墨的方法包括以下制备步骤：
1. 将烧杯放入冰盐浴中，待烧杯中温度降为-4℃后，称取1克双兴325目鳞片石墨粉，加入到烧杯中，取23ml质量百分比浓度为98%的浓硫酸缓缓加入到烧杯中，然后再加入0.5克硝酸盐，硝酸盐为硝酸钠，放入磁子；
2. 设定搅拌速度为300转/分钟，在-4℃下搅拌反应24小时；
3. 低温反应结束后，撤去冰盐浴，将烧杯浸泡在水浴中，搅拌速度为500转/分钟。称取3克高锰酸钾并在5-10分钟内缓慢加入到浓硫酸石墨粉溶液中，水浴温度升至35℃反应4小时，直至溶液变粘稠；
4. 中温反应结束后，向烧杯中缓慢加入46ml去离子水，去离子水在2-8分钟内加完，同时将水浴温度升至90℃，搅拌速度为500转/分钟，搅拌反应30分钟；
5. 高温反应结束后，关闭水浴加热，搅拌速度为500转/分钟，向烧杯中加入140ml去离子水，最后向烧杯中加入15ml质量百分比浓度为30%的双氧水，最后溶液变为金黄色；
6. 将金黄色溶液静置2分钟，取上部金黄色溶液，去除底部黑色未氧化石墨，上层金黄色溶液进行抽滤；
7. 抽滤所得滤饼用去离子水溶解，向所得溶液中加入0.1克四丁基溴化铵进行絮凝沉降，将所得沉降物反复洗涤抽滤直至中性；
8. 抽滤滤饼置于50℃真空干燥箱中干燥24小时即得氧化石墨；
9. 将得到的氧化石墨溶解在各个溶剂中，超声5分钟，得到稳定的氧化石墨悬浮胶体液。氧化石墨的加入量满足：每10ml溶剂对应加入10毫克氧化石墨。所述溶剂为水、乙醇、N-N-二甲基酰胺（DMF）、二甲基亚枫(DMSO)，四氢呋喃，丙酮的一种或几种。
10. 对所得氧化石墨进行元素分析测试，见下表：
| C(%) | H(%) | O(%） |
| 46.2 | 6.2 | 47.6 |
得到氧化石墨碳氧比为0.96。
11. 对所得氧化石墨进行表征，得到图2、图3、图4结果。
图2中a为氧化石墨在水中的分散图，b为氧化石墨在N-N二甲基酰胺（DMF)中的分散图，c为氧化石墨在二甲基亚枫(DMSO)中的分散图，d为氧化石墨在乙醇中的分散图，e为氧化石墨在四氢呋喃（THF)中的分散图，f为氧化石墨在丙酮中的分散图，由分散图得知，本发明制备的氧化石墨在溶剂中具有良好的分散性。
图3中，如图石墨X射线的衍射图，其中石墨的衍射峰：2θ=26.52°；如图氧化石墨X射线衍射图，其中氧化石墨的衍射峰：2θ=10.26°，由氧化石墨X射线衍射图可以看出，石墨衍射峰基本消失，氧化石墨衍射峰显著，说明所得为氧化石墨，且氧化程度高。
图4中可以看出部分基团的特征峰是由氧化过程产生的。各峰分别为C-O：1055 cm-1，C-O-C：1219 cm-1，C-OH：1483cm-1，C=O：1853cm-1，说明本发明制得的氧化石墨中含有丰富的含氧官能团。
实施例2. 按实施例1的制备方法，只是所述高锰酸钾的量改为8克，同样得到图2、图3、图4的结果，对所得氧化石墨进行元素分析测试，得到氧化石墨碳氧比为0.96；
实施例3. 按实施例1的制备方法，只是所述硝酸盐为0.5克硝酸钾，同样得到图2、图3、图4的结果，对所得氧化石墨进行元素分析测试，得到氧化石墨碳氧比为0.96；
实施例4. 按实施例1的制备方法，只是所述-4℃搅拌时间为36小时，同样得到图2、图3、图4的结果，对所得氧化石墨进行元素分析测试，得到氧化石墨碳氧比为0.96；
实施例5. 按实施例1的制备方法，只是所述90℃搅拌反应时间为2小时，同样得到图2、图3、图4的结果，对所得氧化石墨进行元素分析测试，得到氧化石墨碳氧比为0.96；
实施例6. 按实施例1的制备方法，只是所述絮凝剂为0.1克十二烷基三甲基溴化铵，同样得到图2、图3、图4的结果，对所得氧化石墨进行元素分析测试，得到氧化石墨碳氧比为0.96；
实施例7. 按实施例1的制备方法，只是所述絮凝剂为0.1克十四烷基三甲基溴化铵，同样得到图2、图3、图4的结果，对所得氧化石墨进行元素分析测试，得到氧化石墨碳氧比为0.96；
实施例8. 按实施例1的制备方法，只是所述絮凝剂为0.1克十六烷基三甲基溴化铵，同样得到图2、图3、图4的结果，对所得氧化石墨进行元素分析测试，得到氧化石墨碳氧比为0.96；
实施例9. 按实施例1的制备方法，只是所述絮凝剂为0.1克十八烷基三甲基溴化铵，同样得到图2、图3、图4的结果，对所得氧化石墨进行元素分析测试，得到氧化石墨碳氧比为0.96；
实施例10. 按实施例1的制备方法，只是所述石墨粉为5克双兴325目鳞片石墨，所述高锰酸钾量为18克，所述硝酸盐为硝酸钠，质量为1.5克，同样得到图2、图3、图4的结果，对所得氧化石墨进行元素分析测试，得到氧化石墨碳氧比为0.96；
实施例11.按实施例1的制备方法，只是所述石墨粉为5克双兴325目鳞片石墨，所述高锰酸钾量为18克，所述硝酸盐为硝酸钾，质量为1.5克，同样得到图2、图3、图4的结果，对所得氧化石墨进行元素分析测试，得到氧化石墨碳氧比为0.96；
实施例12. 按实施例1的制备方法，只是所述石墨粉为10克双兴325目鳞片石墨，所述高锰酸钾量为35克，所述硝酸盐为硝酸钠，质量为3.0克，同样得到图2、图3、图4的结果，对所得氧化石墨进行元素分析测试，得到氧化石墨碳氧比为0.96；
实施例13.按实施例1的制备方法，只是所述石墨粉为5克双兴325目鳞片石墨，所述高锰酸钾量为35克，所述硝酸盐为硝酸钾，质量为3.0克，同样得到图2、图3、图4的结果，对所得氧化石墨进行元素分析测试，得到氧化石墨碳氧比为0.96；
实施例14. 按实施例1的制备方法，只是所述石墨粉为1克双兴100目鳞片石墨，同样得到图2、图3、图4的结果，对所得氧化石墨进行元素分析测试，得到氧化石墨碳氧比为0.96；
实施例15. 按实施例1的制备方法，只是所述石墨粉为5克双兴100目鳞片石墨，所述高锰酸钾量为18克，所述硝酸盐为硝酸钠，质量为1.5克，同样得到图2、图3、图4的结果，对所得氧化石墨进行元素分析测试，得到氧化石墨碳氧比为0.96；
实施例16. 按实施例1的制备方法，只是所述石墨粉为10克双兴100目的鳞片石墨，所述高锰酸钾量为35克，所述硝酸盐为硝酸钾，质量为3.0克，同样得到图2、图3、图4的结果，对所得氧化石墨进行元素分析测试，得到氧化石墨碳氧比为0.96。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (3)
1.一种高氧化程度高分散性氧化石墨的制备方法，其特征为包括以下步骤：
a．将浓度为98%的浓硫酸置于反应容器中，保持温度在-10℃-10℃，再向反应容器中加入天然鳞片石墨和硝酸钠并搅拌反应4-72小时；
物料配比为：每1克天然鳞片石墨加入10-50ml的浓硫酸；每1克天然鳞片石墨加入0.1-3
克的硝酸钠；
b．然后加入高锰酸钾并搅拌至黏稠，；每1克天然鳞片石墨加入1-10克的高锰酸钾；
c．将步骤b的反应容器置于30-50℃的条件下加热反应1-8小时；
d．加热反应结束后，向反应容器中加入去离子水，将反应容器置于70-90℃温度下加热反应0.5-5小时；物料配比为：每1克天然鳞片石墨对应加入20-80ml的去离子水；
e．步骤d水浴加热反应结束后，持续搅拌，向反应容器中再次加入去离子水，最后加入质量百分含量为30%的双氧水至溶液变为金黄色；物料配比为：每1克天然鳞片石墨对应加入100-300ml的去离子水；每1克天然鳞片石墨对应加入5-50ml的双氧水；
f．步骤e得到的金黄色悬浮液静置1-5分钟，将反应容器中上层金黄色悬浮液抽滤，去除反应容器下层未氧化的黑色石墨；
g．步骤f得到的滤饼用去离子水溶解，得到氧化石墨悬浮液，向氧化石墨悬浮液中加入絮凝剂，氧化石墨迅速沉降，将沉降物过滤、洗涤至中性，真空干燥箱中50℃下干燥12-72小时即得氧化石墨，物料配比为：每1克天然鳞片石墨所制备的氧化石墨悬浮液中对应加入0.05-2克的絮凝剂。
2.如权利要求1所述的高氧化程度高分散性氧化石墨的制备方法，其特征为所述天然鳞片石墨目数为100-500目。
3.如权利要求1所述的高氧化程度高分散性氧化石墨的制备方法，其特征为所述的絮凝剂为四丁基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵，十四烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴化铵，十八烷基三甲基溴化铵中的一种或几种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210200742.XA CN102765714B (zh) | 2012-06-18 | 2012-06-18 | 一种高氧化程度高分散性氧化石墨的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210200742.XA CN102765714B (zh) | 2012-06-18 | 2012-06-18 | 一种高氧化程度高分散性氧化石墨的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102765714A true CN102765714A (zh) | 2012-11-07 |
| CN102765714B CN102765714B (zh) | 2014-05-28 |
Family
ID=47093333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210200742.XA Active CN102765714B (zh) | 2012-06-18 | 2012-06-18 | 一种高氧化程度高分散性氧化石墨的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102765714B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103224233A (zh) * | 2013-04-28 | 2013-07-31 | 上海应用技术学院 | 一种碳材料及其制备方法 |
| CN104071772A (zh) * | 2013-03-25 | 2014-10-01 | 钱伟 | 一种工业化制备氧化石墨的设备 |
| KR101500692B1 (ko) * | 2013-04-11 | 2015-03-09 | 주식회사 아이디티인터내셔널 | 산화흑연의 제조방법 및 제조장치 |
| CN104787760A (zh) * | 2015-04-23 | 2015-07-22 | 三明学院 | 一种氧化石墨的制备方法 |
| CN109888183A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-06-14 | 上海理工大学 | 一种有机无机杂化薄膜的制备方法及应用 |
| CN111977643A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-11-24 | 南京林业大学 | 一种用于沥青改性的纳米氧化石墨烯制备方法 |
| CN112678812A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-04-20 | 南通第六元素材料科技有限公司 | 一种高效大规模制备氧化石墨烯或氧化石墨的方法及设备 |
-
2012
- 2012-06-18 CN CN201210200742.XA patent/CN102765714B/zh active Active
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104071772A (zh) * | 2013-03-25 | 2014-10-01 | 钱伟 | 一种工业化制备氧化石墨的设备 |
| KR101500692B1 (ko) * | 2013-04-11 | 2015-03-09 | 주식회사 아이디티인터내셔널 | 산화흑연의 제조방법 및 제조장치 |
| CN103224233A (zh) * | 2013-04-28 | 2013-07-31 | 上海应用技术学院 | 一种碳材料及其制备方法 |
| CN103224233B (zh) * | 2013-04-28 | 2015-02-11 | 上海应用技术学院 | 一种碳材料及其制备方法 |
| CN104787760A (zh) * | 2015-04-23 | 2015-07-22 | 三明学院 | 一种氧化石墨的制备方法 |
| CN109888183A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-06-14 | 上海理工大学 | 一种有机无机杂化薄膜的制备方法及应用 |
| CN109888183B (zh) * | 2019-04-02 | 2022-12-02 | 上海理工大学 | 一种有机无机杂化薄膜的制备方法及应用 |
| CN111977643A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-11-24 | 南京林业大学 | 一种用于沥青改性的纳米氧化石墨烯制备方法 |
| CN112678812A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-04-20 | 南通第六元素材料科技有限公司 | 一种高效大规模制备氧化石墨烯或氧化石墨的方法及设备 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102765714B (zh) | 2014-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102765714B (zh) | 一种高氧化程度高分散性氧化石墨的制备方法 | |
| CN102275908B (zh) | 一种石墨烯材料的制备方法 | |
| Zhang et al. | Assembling Co3O4 nanoparticles into MXene with enhanced electrochemical performance for advanced asymmetric supercapacitors | |
| CN107633954B (zh) | 一种石墨烯/MXene复合电极材料及其应用 | |
| CN104477887B (zh) | 由微晶石墨制备石墨烯的方法 | |
| Samsudin et al. | Hybrid 2D/3D g-C3N4/BiVO4 photocatalyst decorated with RGO for boosted photoelectrocatalytic hydrogen production from natural lake water and photocatalytic degradation of antibiotics | |
| Yang et al. | Precursor chemistry matters in boosting photoredox activity of graphene/semiconductor composites | |
| Moosa et al. | Green reduction of graphene oxide using tea leaves extract with applications to lead ions removal from water | |
| CN102765715B (zh) | 一种石墨烯负载片状氧化铜复合材料及其水热合成方法 | |
| CN110723737B (zh) | 一种毛球型Ti3C2（MXene）纳米材料的制备方法及应用 | |
| Le et al. | CdS/NH4V4O10 S-scheme photocatalyst for sustainable photo-decomposition of amoxicillin | |
| CN104528707A (zh) | 一种高导电率石墨烯膜的制备方法 | |
| CN105129764B (zh) | 通过醛类化合物快速、高产制备碳量子点的方法 | |
| CN105502364A (zh) | 一种以无烟煤为原料制备石墨烯的方法 | |
| CN103861621A (zh) | 一种Bi7O9I3/石墨烯复合可见光催化剂及其制备方法 | |
| CN105819488B (zh) | 氮掺杂石墨烯负载Cu2O‑CuO纳米针复合材料的制备方法 | |
| CN102502610A (zh) | 一种大量制备石墨烯的简单方法 | |
| CN102730669A (zh) | 一种利用石墨化碳纤维制备氧化石墨烯的方法 | |
| Hou et al. | Application of coal-based carbon dots for photocatalysis and energy storage: a minireview | |
| CN112707398A (zh) | 制备煤基多孔碳的方法、电极材料和超级电容器 | |
| CN112736234B (zh) | 一种基于生物质/碳纳米管复合修饰钛酸锂的新型锂离子电池负极材料及其应用 | |
| CN107082416B (zh) | 一种基于臭氧氧化制备石墨烯的方法 | |
| CN105060272B (zh) | 一种以卤虫卵壳作为碳源低温下制备碳纳米管的方法 | |
| CN104046652A (zh) | 一种磁性石墨烯复合材料的生物合成方法 | |
| CN103832995A (zh) | 石墨烯/碳纳米管复合材料及制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |