CN102764572A - 一种氯化法生产三氯乙酰氯尾气吸收新方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种氯化法生产三氯乙酰氯尾气吸收新方法，通过该方法可以将三氯乙酰氯生成过程中产生的氯化氢、二氧化硫、二氯化二硫、氯气等实现分离、回收，过程安全，易于控制，对环境不造成危害，并副产得到30％以上的盐酸和亚硫酸氢钠钠溶液，属于环保技术领域。

Description

一种氯化法生产三氯乙酰氯尾气吸收新方法
技术领域
本发明涉及一种氯化法生产三氯乙酰氯尾气吸收新方法，通过该方法可以将三氯乙酰氯生成过程中产生的氯化氢、二氧化硫、二氯化二硫、氯气等实现分离、回收，副产得到30％以上的盐酸和亚硫酸氢钠钠溶液，属于环保技术领域。
背景技术
三氯乙酰氯是生产三氯吡啶醇钠、毒死蜱的重要中间体，氯化法制备步骤为：(1)氯乙酸废液(母液)在硫磺存在下与氯气反应生成混合酰氯；(2)混合酰氯在吡啶存在下与氯气反应生成三氯乙酰氯。氯化法生成三氯乙酰氯过程中产生的尾气有氯化氢、二氧化硫、二氯化硫、一氯化硫、氯气、混合酰氯(一氯酰氯、二氯酰氯等的混合物)等。现在部分生产企业的处理方法是用液碱直接吸收尾气，得到高含盐的废水，用大量的清水稀释后进行生化处理，这样做不仅不能有效的回收三氯乙酰氯生产过程中的副产物，而且产生大量的废水。有的企业为了回收三氯乙酰氯生产过程中的副产物仅采用增加吸收罐的方法回收尾气中的混合酰氯及部分一氯化硫，然后通过膜式吸收塔三级吸收氯化氢制取盐酸，但由于进入膜式吸收塔的尾气中还含有一定量的一氯化硫，造成含一氯化硫尾气进入膜式吸收塔中后会与水反应析出硫磺而逐渐堵塞吸收塔中的列管，有时情况严重时，每隔一周左右便要把三效膜式吸收塔停下来检修，使生产不能连续，严重影响三氯乙酰氯的产量；另外，由于进入膜式吸收塔的尾气中除氯化氢、一氯化硫外还含有二氧化硫等其它气体，造成所生产的盐酸为混和酸，产品质量不高，不能得到很好应用。
发明内容
为解决以上存在的问题，针对氯化法三氯乙酰氯尾气的特点，本发明提供了一种三氯乙酰氯尾气处理的新方法，通过本发明方法可以将氯化法生成三氯乙酰氯的反应尾气进行有效分离、回收，过程安全，易于控制，对环境不造成危害，且副产31％的盐酸和亚硫酸氢钠溶液。
本发明所采取的技术方案为：
(1)采用主副氯化反应釜串联的方式，使正、副罐交叉氯化，氯气先进入主罐(或副罐)，反应完后的尾气包括氯气、二氧化硫、二氯化硫、一氯化硫、混合酰氯、氯化氢等再进入副罐(或主罐)，尾气中的氯气、二氯化硫被副罐吸收或参与反应；
(2)经过(1)步净化过的尾气包括二氧化硫、一氯化硫、混合酰氯、氯化氢等，利用熟母液(即氯乙酸母液蒸馏完水的溶液)吸收尾气中的混合酰氯及部分一氯化硫；
(3)经过(2)步净化过的尾气包括一氯化硫、二氧化硫和氯化氢经一冷冷却分离后，尾气中的一氯化硫便被分离出来，最终返回到氯化反应釜作催化剂使用；
(4)经过(3)步净化过的尾气包括二氧化硫和氯化氢气体，经过二冷冷却至～20～-10℃，分离后得到液态二氧化硫和气态氯化氢；
(5)第(4)步得到的液态二氧化硫经氢氧化钠溶液吸收后得到亚硫酸氢钠，气态氯化氢经降膜吸收塔三级吸收后副产31％的盐酸，没被吸收的氯化氢气体被碱液吸收。
上述的所采用的技术方案步骤(3)中的一冷的冷却介质可以是普通水冷、循环冷却水、冷冻盐水等中的一种。
上述的所采用的技术方案步骤(4)中的二冷可以是氨冷却器、冷冻盐水冷却器等中的一种。
附图说明
图1是本发明的工艺方框流程图。
现结合附图和实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细描述，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于下述实施例。
实施例1
本实施例的工艺流程见图1。
(1)采用主副氯化反应釜串联的方式，使正、副罐交叉氯化，氯气先进入主罐(或副罐)，反应完后的尾气包括氯气、二氧化硫、二氯化硫、一氯化硫、混合酰氯、氯化氢等再进入副罐(或主罐)，尾气中的氯气、二氯化硫被副罐吸收或参与反应；
(2)经过(1)步净化过的尾气包括二氧化硫、一氯化硫、混合酰氯、氯化氢等，利用熟母液(即氯乙酸母液蒸馏完水的溶液)吸收尾气中的混合酰氯及部分一氯化硫；
(3)经过(2)步净化过的尾气包括一氯化硫、二氧化硫和氯化氢经20℃循环水冷却分离后，尾气中的一氯化硫便被分离出来，最终返回到氯化反应釜作催化剂使用；
(4)经过(3)步净化过的尾气包括二氧化硫和氯化氢气体，经过氨冷却器冷却至-15℃，分离后得到液态二氧化硫和气态氯化氢；
(5)第(4)步得到的液态二氧化硫经氢氧化钠溶液吸收后得到亚硫酸氢钠，气态氯化氢经降膜吸收塔三级吸收后副产盐酸，没被吸收的氯化氢气体通过导管引入碱液池中被碱液吸收。
本实例经过30天的现场运行，没有出现堵塔现象，副产的盐酸色泽透明，产品质量较好，浓度可达到30％以上，副产的亚硫酸氢钠溶液略有混浊，底部有晶体析出。
实施例2
本实施例的工艺流程见图1。
(1)采用主副氯化反应釜串联的方式，并使正、副罐交叉氯化，氯气先进入主罐(或副罐)，反应完后的尾气包括氯气、二氧化硫、二氯化硫、一氯化硫、混合酰氯、氯化氢等再进入副罐(或主罐)，尾气中的氯气、二氯化硫被副罐吸收或参与反应；
(2)经过(1)步净化过的尾气包括二氧化硫、一氯化硫、混合酰氯、氯化氢等，利用熟母液(即氯乙酸母液蒸馏完水的溶液)吸收尾气中的混合酰氯及部分一氯化硫；
(3)经过(2)步净化过的尾气包括一氯化硫、二氧化硫和氯化氢经-5℃的冷冻盐水冷却分离后，尾气中的一氯化硫便被分离出来，最终返回到氯化反应釜作催化剂使用；
(4)经过(3)步净化过的尾气包括二氧化硫和氯化氢气体，经过氨冷却器冷却至-15℃，分离后得到液态二氧化硫和气态氯化氢；
(5)第(4)步得到的液态二氧化硫经氢氧化钠溶液吸收后得到亚硫酸氢钠，气态氯化氢经降膜吸收塔三级吸收后副产31％的盐酸，没被吸收的氯化氢气体通过导管引入碱液池中被碱液吸收。
本实例经过30天的现场运行，没有出现堵塔迹象，副产的盐酸色泽透明，产品质量较高，浓度可达到30％以上，副产的亚硫酸氢钠溶液无色透明，底部有白色结晶物析出。

Claims (3)

1.一种氯化法生产三氯乙酰氯尾气吸收新方法，通过该方法可以将三氯乙酰氯生成过程中产生的氯化氢、二氧化硫、二氯化二硫、氯气等实现分离、回收，副产得到30％以上的盐酸和亚硫酸氢钠钠溶液，属于环保技术领域。其特征在于该方法所采取的技术方案为：
(1)采用主副氯化反应釜串联的方式，并使正、副罐交叉氯化，氯气先进入主罐或副罐，反应完后的尾气包括氯气、二氧化硫、二氯化硫、一氯化硫、混合酰氯、氯化氢等再进入副罐或主罐，尾气中的氯气、二氯化硫被副罐吸收或参与反应；
(2)经过(1)步净化过的尾气包括二氧化硫、一氯化硫、混合酰氯、氯化氢等，利用熟母液(即氯乙酸母液蒸馏完水的溶液)吸收尾气中的混合酰氯及部分一氯化硫；
(3)经过(2)步净化过的尾气包括一氯化硫、二氧化硫和氯化氢经一冷冷却分离后，尾气中的一氯化硫便被分离出来，最终返回到氯化反应釜作催化剂使用；
(4)经过(3)步净化过的尾气包括二氧化硫和氯化氢气体，经过二冷冷却至-20～-10℃，分离后得到液态二氧化硫和气态氯化氢；
(5)第(4)步得到的液态二氧化硫经氢氧化钠溶液吸收后得到亚硫酸氢钠，气态氯化氢经降膜吸收塔三级吸收后副产31％的盐酸，没被吸收的氯化氢气体被碱液吸收。
2.根据权利要求1中所述的三氯乙酰氯尾气吸收的新方法，其特征是(3)中的一冷的冷却介质可以是普通水冷、循环冷却水、冷冻盐水等中的一种。
3.根据权利要求1所述的三氯乙酰氯尾气吸收的新方法，其特征是(4)中的二冷可以是氨冷却器、冷冻盐水冷却器等中的一种。
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