CN102718706B - 一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法 - Google Patents

一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102718706B
CN102718706B CN201210174102.6A CN201210174102A CN102718706B CN 102718706 B CN102718706 B CN 102718706B CN 201210174102 A CN201210174102 A CN 201210174102A CN 102718706 B CN102718706 B CN 102718706B
Authority
CN
China
Prior art keywords
grams
chloro
adds
acetic acid
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201210174102.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102718706A (zh
Inventor
沈永淼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Shaoxing
Original Assignee
University of Shaoxing
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Shaoxing filed Critical University of Shaoxing
Priority to CN201210174102.6A priority Critical patent/CN102718706B/zh
Publication of CN102718706A publication Critical patent/CN102718706A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102718706B publication Critical patent/CN102718706B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明公开了一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，属于化学合成技术领域，其特征在于，包括以下步骤：以5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠为原料，在溶剂的存在下进行反应制备2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸，5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠的物质的量比是1：1.5～2.5，5-氯-8-羟基喹啉和氢氧化钠的物质的量比是1：1.1～1.5，溶剂选自质量分数为75%-90%甲醇水溶液或质量分数60%-85%的乙醇水溶液。本发明采用5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠为原料，直接反应来制备2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸，制备过程简单，且上述原料简单易得，产率可以达到94%，且循环利用后产率可以高达98%。

Description

一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法
技术领域:
本发明涉及一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，属于化学合成技术领域。
背景技术:
除草剂安全剂是指能降低或消除除草剂对作物药害的助剂，又称解毒剂或拮抗剂。主要用途有三个方面：（1）降低高效而选择性差除草剂的药害；（2）提高防除耐药性杂草时除草剂的用量；（3）消除除草剂在土壤中的残留毒性。安全剂的使用提高了化学除草剂的安全性，扩大了除草剂的应用范围和效力，对化学除草技术的发展具有重要作用。因此，安全剂的研究已成为除草剂研究领域中的一个重要分支，已有不少商品问世。目前，已经商品化的除草剂安全剂主要有萘二甲酸酐，解草酯，氯草烯胺，解草唑，解草啶等等。 2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸是1-甲基己基-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯（解草酯）水解后的产物，2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸也有望成为一种新的除草剂安全剂，而对于它的合成未见相关报导，目前合成主要是通过解草酯的水解来得到，这样无疑增加了合成的成本，而且也带来了大量的污染。
基于上述技术问题，作出本发明。
发明目的：
本发明的目的旨在提供一种制备方法简单、产率高且环保性好的2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法。
本发明为实现上述目的采取的技术方案如下：
一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：以5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠为原料，在溶剂的存在下进行反应制备2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸，5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠的物质的量比是1：1.5～2.5，5-氯-8-羟基喹啉和氢氧化钠的物质的量比是1：1.1～1.5，溶剂选自质量分数为75%-90%甲醇水溶液或质量分数60%-85%的乙醇水溶液。
进一步的设置在于：
5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠反应2～3小时左右，加入碳酸钾，5-氯-8-羟基喹啉和碳酸钾的物质的量比是1：0.1～0.5；继续反应至原料反应完全，待反应液冷却到室温，用2N-6N的盐酸调节pH至3.0-5.0之间，然后提纯产物。
所述反应的溶剂分离后重复使用于下一次反应。
将氢氧化钠24.6克溶解在80毫升水中，搅拌加入喹啉100克和加入质量分数90%甲醇1升，再加入121g氯乙酸钠与100毫升水的溶液，80℃回流，开始时全部溶解，棕褐澄清溶液，反应进行2小时，再加入碳酸钾15克，继续回流至原料反应完全，待反应液冷却到室温，滴加2N盐酸至pH=4左右，搅拌1小时后抽滤得固体，用甲醇洗涤两次，烘干后得产物114克，产率91%。
将氢氧化钠24.6克溶解在136毫升水中，搅拌加入喹啉100克和加入质量分数95%乙醇1升，再加入121g氯乙酸钠与136毫升水的溶液，90℃回流，开始时全部溶解，棕褐澄清溶液，反应进行2小时，再加入碳酸钾15克，继续回流至原料反应完全，待反应液冷却到室温，滴加4N盐酸至pH=4左右，搅拌1小时后抽滤得固体，用乙醇洗涤两次，溶液回收用于下次反应，烘干得产物118克，产率94%。
将氢氧化钠30克溶解在1.3升回收溶液中，搅拌加入喹啉100克和质量分数95%乙醇200豪升，再加入121g氯乙酸钠与100毫升水的溶液，90℃回流，开始时全部溶解，棕褐澄清溶液，反应进行2小时，再加入碳酸钾18克，继续回流反应2小时至原料反应完全，待反应液冷却到室温，滴加6N盐酸至pH=4左右，搅拌1小时后抽滤得固体，先用冰水洗涤两次，然后再用乙醇洗涤两次，烘干得产物123克，产率98%。
在20升反应釜中加入氢氧化钠200克、水1升，搅拌溶解后，加入质量分数95%乙醇7升，再加入喹啉800克，将氯乙酸钠溶解在1升水中缓慢加入，外浴温度95℃左右回流，固体全部溶解，3小时后，再加入碳酸钾120克，继续回流3小时左右至反应完全，待反应液冷却到室温，滴加6N360mL盐酸至pH=3.8，搅拌1小时后抽滤得固体，用冰水洗涤至无色，并用丙酮洗涤除水，烘干得产物920克，产率92%。
本发明涉及的化学反应式如下：
Figure 2012101741026100002DEST_PATH_IMAGE002
本发明的有益效果如下：
1、本发明采用5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠为原料，直接反应来制备2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸，制备过程简单，且上述原料简单易得。
2、经检测：采用本发明制备2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸，产率可以达到94%，且循环利用后产率可以高达98%，产物经液相色谱检测纯度可以达到98%以上。
以下结合附图和具体实施方式对本发明作进一步说明。
附图说明：
图1为本发明实施例制备产物的（1H NMR，400M, 溶剂DMSO）核磁共振图谱。
具体实施方式：
实施例1：
将氢氧化钠24.6克溶解在80毫升水中，搅拌加入5-氯-8-羟基喹啉100克和加入质量分数90%甲醇1升，再加入121g氯乙酸钠与100毫升水的溶液，80℃回流，开始时全部溶解，棕褐澄清溶液。反应进行2小时， pH接近9，再加入碳酸钾15克，继续回流至原料反应完全。待反应液冷却至室温，滴加2N盐酸至pH = 4左右，搅拌1小时后抽滤得固体，用甲醇洗涤两次。烘干称重为114克。产率91%。
实施例2：
将氢氧化钠24.6克溶解在136毫升水中，搅拌加入5-氯-8-羟基喹啉100克和加入质量分数95%乙醇1升，再加入121g氯乙酸钠与136毫升水的溶液，90℃回流，开始时全部溶解，棕褐澄清溶液。反应进行2小时， pH接近9，再加入碳酸钾15克，继续回流至原料反应完全。待反应液冷却至室温，滴加4N盐酸至pH = 4左右，搅拌1小时后抽滤得固体，用乙醇洗涤两次，溶液回收用于下次反应，烘干称重为118克。产率94%。
实施例3 ：
将氢氧化钠30克溶解在1.3升实施例2的回收溶液中，搅拌加入5-氯-8-羟基喹啉100克和质量分数95%乙醇200豪升，再加入121g氯乙酸钠与100毫升水的溶液，90℃回流，开始时全部溶解，棕褐澄清溶液。反应进行2小时，再加入碳酸钾18克，继续回流反应2小时至原料反应完全。待反应液冷却至室温，滴加6N盐酸至pH = 4左右，搅拌1小时后抽滤得固体，先用冰水洗涤两次，然后再用乙醇洗涤两次。烘干称重为123克。产率98%。
实施例4：
在20升反应釜中加入氢氧化钠200克，水1升，搅拌溶解后，加入质量分数95%乙醇7升，再加入5-氯-8-羟基喹啉800克，将氯乙酸钠溶解在1升水中缓慢加入，外浴温度95℃左右回流，固体全部溶解， 3小时后，再加入碳酸钾120克，继续回流3小时左右，至喹啉的原料点消失，待反应液冷却至室温，滴加6N 360mL盐酸至pH = 3.8左右，搅拌1小时后抽滤得固体，用冰水洗涤至无色，并用少量丙酮洗涤除水。烘干称重为920克。产率92%。
产物确认：
将实施例1-4制备的产物进行检测，如图1所示：熔点：220 ℃。1H NMR(DMSO, 400M) δ 4.92 (s, 3H), 7.12 (d, 1H, J = 8.4Hz), 7.66-7.74 (m, 1H), 8.51 (d, 1H, J = 8.0 Hz), 8.97 (d, 1H, J = 3.2 Hz), 13.18 (s, 1H)。

Claims (4)

1.一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将氢氧化钠24.6克溶解在80毫升水中，搅拌加入5-氯-8-羟基喹啉100克和加入质量分数90%甲醇1升，再加入121g氯乙酸钠与100毫升水的溶液，80℃回流，开始时全部溶解，棕褐澄清溶液，反应进行2小时，pH接近9，再加入碳酸钾15克，继续回流至原料反应完全，待反应液冷却至室温，滴加2N盐酸至pH = 4左右，搅拌1小时后抽滤得固体，用甲醇洗涤两次，烘干称重为114克，产率91%。
2.一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将氢氧化钠24.6克溶解在136毫升水中，搅拌加入5-氯-8-羟基喹啉100克和加入质量分数95%乙醇1升，再加入121g氯乙酸钠与136毫升水的溶液，90℃回流，开始时全部溶解，棕褐澄清溶液，反应进行2小时，pH接近9，再加入碳酸钾15克，继续回流至原料反应完全，待反应液冷却至室温，滴加4N盐酸至pH = 4左右，搅拌1小时后抽滤得固体，用乙醇洗涤两次，溶液回收用于下次反应，烘干称重为118克，产率94%。
3.根据权利要求2所述的一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，其特征在于：将氢氧化钠30克溶解在1.3升回收的溶液中，搅拌加入5-氯-8-羟基喹啉100克和质量分数95%乙醇200豪升，再加入121g氯乙酸钠与100毫升水的溶液，90℃回流，开始时全部溶解，棕褐澄清溶液，反应进行2小时，再加入碳酸钾18克，继续回流反应2小时至原料反应完全，待反应液冷却至室温，滴加6N盐酸至pH = 4左右，搅拌1小时后抽滤得固体，先用冰水洗涤两次，然后再用乙醇洗涤两次，烘干称重为123克，产率98%。
4.一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在20升反应釜中加入氢氧化钠200克，水1升，搅拌溶解后，加入质量分数95%乙醇7升，再加入5-氯-8-羟基喹啉800克，将氯乙酸钠溶解在1升水中缓慢加入，外浴温度95℃左右回流，固体全部溶解，3小时后，再加入碳酸钾120克，继续回流3小时左右，至喹啉的原料点消失，待反应液冷却至室温，滴加6N 360mL盐酸至pH = 3.8左右，搅拌1小时后抽滤得固体，用冰水洗涤至无色，并用少量丙酮洗涤除水，烘干称重为920克，产率92%。
CN201210174102.6A 2012-05-31 2012-05-31 一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法 Expired - Fee Related CN102718706B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210174102.6A CN102718706B (zh) 2012-05-31 2012-05-31 一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210174102.6A CN102718706B (zh) 2012-05-31 2012-05-31 一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102718706A CN102718706A (zh) 2012-10-10
CN102718706B true CN102718706B (zh) 2014-05-07

Family

ID=46944609

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210174102.6A Expired - Fee Related CN102718706B (zh) 2012-05-31 2012-05-31 一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102718706B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5380852A (en) * 1990-12-21 1995-01-10 Hoechst Aktiengesellschaft 5-chloroquinolin-8-oxyalkanecarboxylic acid derivatives, useful as antidotes for herbicides
CN1568314A (zh) * 2000-06-28 2005-01-19 辛根塔参与股份公司 制备喹啉衍生物的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5380852A (en) * 1990-12-21 1995-01-10 Hoechst Aktiengesellschaft 5-chloroquinolin-8-oxyalkanecarboxylic acid derivatives, useful as antidotes for herbicides
CN1568314A (zh) * 2000-06-28 2005-01-19 辛根塔参与股份公司 制备喹啉衍生物的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RAJU B. CHAUDHARI等.Synthesis and antimicrobial activities of novel8-(1-alkyl/alkylsulphonyl/alkoxycarbonyl-benzimidazol-2-ylmethoxy)-5-chloroquinolines.《Journal of the Serbian chemical society》.2011,第76卷(第9期),第1201页流程图1、第1203页最后一段、第1204页第1段.
Synthesis and antimicrobial activities of novel8-(1-alkyl/alkylsulphonyl/alkoxycarbonyl-benzimidazol-2-ylmethoxy)-5-chloroquinolines;RAJU B. CHAUDHARI等;《Journal of the Serbian chemical society》;20111231;第76卷(第9期);第1201页流程图1、第1203页最后一段、第1204页第1段 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN102718706A (zh) 2012-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102766138B (zh) 一种阿齐沙坦的制备方法
CN103951568B (zh) 一种合成沙丁胺醇及其硫酸盐的新工艺
CN102020633A (zh) 一种1-(3，5-二氯吡啶-2-基)-吡唑甲酰胺类化合物的制备方法
CN106279074A (zh) 一种化合物及其制备方法和在合成布瓦西坦中的用途
CN112679420B (zh) 一种2,5-二溴吡啶的制备方法
CN111943944B (zh) 含乙硫基吡啶联1,2,4-噁二唑取代苯甲酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN102558572A (zh) 离子液体溶剂中木质素乙酰化的制备方法
CN101830793B (zh) 一种羟基取代苯乙酸类化合物的制备方法
CN101870682A (zh) 4-甲基噻唑醛-5的制备方法
CN102718706B (zh) 一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法
CN102304090A (zh) 一种5-取代的苯硫基-苯并咪唑-2-n-甲氧基羰基化合物的制备方法
CN104193638A (zh) 一种制备(s)-2`,6`-二甲基酪氨酸及其衍生物的方法及所述衍生物
CN102249937A (zh) 1-(s)-4,5-二甲氧基-1-甲胺基甲基-苯并环丁烷的制备方法
CN102070526B (zh) 一种带保护基的3-氮杂-双环[4.1.0]庚烷-6-甲酸的合成方法
CN105601529A (zh) 丙草胺的合成方法
CN101514184A (zh) 一种5-溴-2-甲基吡啶的合成方法
CN103772189A (zh) 一种菧类化合物甲基树豆酮酸a的合成方法
CN104402910B (zh) 一种噻唑吡啶类化合物及其制备方法
CN103351346A (zh) 盐酸苯达莫司汀杂质hp1的制备方法
CN101575301A (zh) 一种2-氨基-5-氯苯甲酰胺的制备方法
CN105153023A (zh) 2-氨基-4-溴吡啶的合成方法
CN105418507A (zh) 一种1-(3-甲基-1-苯基-1h-吡唑-5-基)哌嗪的制备方法
CN102633725A (zh) N-七氟丁酰基咪唑的合成方法
CN103242244B (zh) 一种卡奈替尼的制备方法
CN104876861A (zh) 一种生产2-氯烟酸的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140507

Termination date: 20170531