CN102706723A - 用于农产品中重金属汞快速检测的前处理试剂及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种农产品重金属检测领域，特别是涉及一种用于农产品中重金属汞快速检测的前处理试剂及方法。本发明的目的在于提供一种用于农产品中重金属快速检测的前处理试剂及方法，从而在较短的提取时间内，最大程度地提高农产品待检样品中汞的提取率，进而提高农产品重金属快速检测时的准确度。为了实现上述发明目的，本发明提供了一种用于农产品中重金属汞快速检测的前处理试剂，所述前处理试剂包括混酸体系和离子液体，所述混酸体系中至少包括一种氧化性酸，显著的提高样品中重金属的提取回收率，从而为农产品中重金属汞的快速检测、现场检测提供了可能。
Description
技术领域
本发明涉及一种农产品重金属检测领域，特别是涉及一种农产品重金属的快速检测领域，更为具体的说是涉及农产品重金属快速检测的前处理领域。
背景技术
汞是一种对人类和动植物具有相当大毒害的重金属元素。各形态的汞通过大气循环进入水、土壤，再被水中的鱼类和土壤中的植物吸收，通过食物链向人传递，对人类的健康产生了严重的危害。
在日常检测中，重金属汞的检测基本在实验室完成，主要方法有原子荧光光谱分析法、冷原子吸收光谱法、二硫腙比色法等，常规的前处理方法耗时长，仪器昂贵，无法在第一时间知道食品中重金属含量是否超标。
因此，如何在短时间内用简便的试剂和仪器设备尽量完全地提取出农产品中的重金属汞，从而准确判断农产品中重金属，特别是汞是否超标，从而确认农产品是否安全可靠，成为目前农产品重金属检测领域重点研究的问题。特别是如何提高快速检测前处理中重金属的提取回收率成为农产品中重金属快速检测的重点难题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于农产品中重金属快速检测的前处理试剂及方法，从而在较短的提取时间内，最大程度地提高农产品待检样品中汞的提取率，进而提高农产品重金属快速检测时的准确度。
为了实现上述发明目的，本发明提供了一种用于农产品中重金属汞快速检测的前处理试剂，所述前处理试剂包括混酸体系和离子液体，所述混酸体系中至少包括一种氧化性酸，所述的离子液体结构式如下式所示：
上式中R1为C4H9、R2、R4、R5均为H，R3独立且任意地选自H、烷基或烷基衍生物。
进一步地，所述的离子液体中R1、R2、R3优选为：R1= C4H9、R2= H、R3= CH3、R4= H、R5= H；或者R1= C4H9、R2= H、R3= C3H7、R4= H、R5= H；或者R1= C4H9、R2= H、R3= CH3C6H4、R4= H、R5= H；或者R1= C4H9、R2= H、R3= C2H4NHCSNH2、R4= H、R5= H。
与传统的前处理试剂相比，本发明中采用含有氧化性酸的混酸体系和离子液体相互结合的方式，显著的增加了前处理试剂对样品中重金属的提取回收率，从而利用非常短的提取时间就可以获得较高的提取回收量，为农产品中重金属汞的现场快速检测提供了基础。
作为本发明的改进，所述的前处理试剂中还包括有络合剂。从而可以进一步提高农产品中重金属的提取率。
作为本发明进一步的改进，所述混酸体系为王水，王水是指硝酸(HNO3)和盐酸(HCl)以1:3组成的混合物。通过王水作为消解液，使得混酸体系对样品的消解效果更好。
作为本发明的更进一步的优选，所述的前处理试剂优选为硝酸、双氧水、离子液体的混合液；王水、离子液体的混合液；王水、双氧水、离子液体的混合液；硫酸、双氧水、离子液体的混合液；浓盐酸、离子液体、酒石酸的混合液；浓盐酸、离子液体、柠檬酸的混合液；硝酸、离子液体、酒石酸的混合液；或者硝酸、离子液体、柠檬酸的混合液。
同时，本发明还给出了带有络合剂的优选组配方式为盐酸、离子液体、EDTA混合液；或者王水、离子液体、EDTA混合液。
其中又特别优选为以王水为混酸体系的前处理试剂，即王水、离子液体的混合液或者是王水、EDTA、离子液体的混合液。
作为本发明更进一步的改进，本发明特别公开了王水：EDTA：离子液体的体积比为（3~9）：（0.5~2）：（2~8）的组配方式及组配比例，从而使得农产品重金属汞的快速检测时样品前处理中，提取回收率达到最佳值。
作为一种配套的农产品重金属汞的快速检测的前处理方法，本发明进一步公开了一种农产品重金属快速检测的前处理方法，包括以下步骤：
A．准确称取样品适量，放入反应器中；
B．在反应器中加入前处理试剂，超声，所述前处理试剂如前所述；
C．加入碱溶液调溶液pH至6～7。
从而为农产品重金属快速检测提供了有效的前处理方法，保证农产品重金属快速检测的可实施性和检测结果的准确度。
综上所述，采用本发明所公开的前处理试剂和方法后，可以显著的提高样品中重金属的提取回收率，从而为农产品中重金属汞的快速检测、现场检测提供了可能。
具体实施方式
实施例1 不同前处理试剂的提取回收率对比
在本发明实施例1采用的仪器、仪器条件、试剂如下：
仪器：双道原子荧光光度计：AFS-230a型（北京万拓仪器有限公司）和AFS-9130型（北京吉天仪器有限公司）；
微波消解仪：Ethos-D型（意大利Mileston公司）；
超声波清洗机：KQ-500型（昆山市超声仪器有限公司）。
仪器条件参数如表1：
表1 仪器条件参数
| 仪器条件 | 具体参数 |
| 测量元素 | 汞 |
| 负高压/V | 280 |
| 灯电流/mA | 8 |
| 原子化温度/℃ | 200 |
| 原子化高度/mm | 8 |
| 载气流量/(mL/min) | 400 |
| 屏蔽气流量/(mL/min) | 800 |
| 读数时间/s | 12 |
| 延迟时间/s | 0.5 |
| 测定方法 | 标准曲线法 |
| 积分方式 | 峰面积 |
试剂： 1 mg/mL汞标准储备液（国家标准物质研究中心）；汞标准使用液10 g/mL：取汞标准储备液1 mL于100 mL容量瓶，用1+9的HNO3溶液定容。
60% H2SO4：由98% 浓H2SO4与水配制。
7 mol/L NaOH溶液：28 g NaOH溶于100 mL水。
21% 乙酸锌溶液（Zn(OAc)2）：21 g乙酸锌溶于100 mL水。
10.6% 亚铁氰化钾溶液（K4[Fe(CN)6]）：10.6 g亚铁氰化钾溶于100 mL水。
0.5 mol/L的EDTA溶液：14.6 g的EDTA固体溶于100 mL水。
载流：5 % HCl溶液。
还原剂：2.5 g NaOH溶于水后，加入10 g硼氢化钾定容到500 mL，现用现配。
浓HCl，浓HNO3均为优级纯；30% H2O2，浓H2SO4，NaOH，EDTA，硼氢化钾，1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐，酒石酸，柠檬酸，乙酸锌，亚铁氰化钾，硝酸汞为分析纯；水为超纯水。
本实验样品为富汞大蒜，大蒜用饱和硝酸汞溶液浸泡培养一个月后得到。将培养后的大蒜洗净、晾干，将样品切碎后用搅拌机搅拌成均浆，均浆装入样品袋放于冰箱保存。
1.1 国标前处理方法测定大蒜中汞含量
准确称取样品0.5000 g ~1.0000 g于消解罐中，加入5 mL浓硝酸和3 mL 30%双氧水，盖好安全阀后放入微波消解仪，消解30 min后取出放在电热板上赶酸30 min，赶酸后冷却至室温将样品导入50mL比色管中，加水定容至25 mL。同时做全程空白实验。
1.2 本发明公开前处理试剂及方法测定大蒜中汞含量
准确称取样品0.2000 g ~1.0000 g于50 mL 1 至 11 号锥形瓶中，建立体系，见表2。加入试剂后超声15 min，超声完后加入10 mL 7 mol/L NaOH溶液赶酸，冷却后转移至比色管中，加水定容至50 mL。同时做各体系的全程空白实验。
表2 体系组成
| 实验组号 | 体系名称 | 体系组成 |
| 1 | 硝酸+双氧水（5:3） | 5 mL 16mol/L硝酸+3 mL 30%双氧水 |
| 2 | 硝酸+双氧水(5:3)+离子液体 | 5 mL 16mol/L硝酸+3 mL 30%双氧水+2 mL 1-丁基-3-甲级咪唑四氟硼酸盐 |
| 3 | 王水 | 8 mL王水 |
| 4 | 王水+离子液体 | 8 mL王水+2 mL 1-丁基-3-甲级咪唑四氟硼酸盐 |
| 5 | 王水+EDTA+离子液体 | 8 mL王水+1 mL 0.5 mol/L EDTA+2mL 1-丁基-3-甲级咪唑四氟硼酸盐 |
| 6 | 王水+双氧水(2:1) | 8 mL王水+4 mL 30%双氧水 |
| 7 | 王水+双氧水(4:1) | 8 mL王水+2 mL 30%双氧水 |
| 8 | 王水+双氧水(2:1)+离子液体 | 8 mL王水+4 mL 30%双氧水+2 mL1-丁基-3-甲级咪唑四氟硼酸盐 |
| 9 | 王水+双氧水(4:1)+离子液体 | 8 mL王水+2 mL 30%双氧水+2 mL 1-丁基-3-甲级咪唑四氟硼酸盐 |
| 10 | 盐酸+离子液体+酒石酸 | 8 mL浓盐酸+2 mL 1-丁基-3-甲级咪唑四氟硼酸盐+0.2 g酒石酸 |
| 11 | 盐酸+离子液体+柠檬酸 | 8 mL浓盐酸+2 mL 1-丁基-3-甲级咪唑四氟硼酸盐+0.2 g柠檬酸 |
用AFS-230a型双道原子荧光光度计测定国标前处理和本文设计的前处理样品的汞含量和相应空白实验。
1.3 标准曲线及前处理的提取回收率对比
1.3.1 标准曲线绘制
吸取10μg/mL的Hg标准液用1+9硝酸稀释至0.5000、1.0000、2.0000、4.0000、8.0000μg/L，再用原子荧光光度计测量各浓度使用液的荧光值，绘制成标准曲线，其线性方程为：If=246.2271*C+19.3821，r=0.9993。
1.3.2 标准汞含量测定
将所有样品和样品空白稀释50倍后，用原子荧光光度计测量各样品含量，计算设计体系汞含量的回收率。
国标方法测定大蒜含汞量，见表3。
表3国标法测定含量
1.3.3 本发明前处理方法的提取回收率
采用同样的方法，测定通过表2中体系得到的汞含量数据，并计算提取回收率，数据见表4.
表4本文前处理法测定含量与回收率
| 实验组号 | 汞含量（mg/Kg） | 提取回收率（%） |
| 1 | 0.9284 | 6.35 |
| 2 | 4.1684 | 28.51 |
| 3 | 9.4569 | 64.68 |
| 4 | 12.4220 | 84.96 |
| 5 | 13.5054 | 92.37 |
| 6 | 1.5513 | 10.61 |
| 7 | 3.7547 | 25.68 |
| 8 | 3.2312 | 22.10 |
| 9 | 9.4247 | 64.46 |
| 10 | 6.6350 | 45.38 |
| 11 | 6.9450 | 47.50 |
通过以上数据可以看出，含有氧化性酸的混酸体系与离子液体的混合溶液同混酸体系、酸体系相比，提取回收率明显提高，汞含量检测的准确度明显提高，同时当含有氧化性酸的混酸体系与离子液体的溶液中进一步增加络合剂后，可以相应的进一步提高提取回收率。
实施例2
将市售大蒜头用饱和硝酸汞溶液浸泡培养一个月后得到富汞大蒜。将培养后的大蒜洗净、晾干，将样品切碎后用搅拌机搅拌成均浆。准确称取大蒜样品0.6060 g于50 mL锥形瓶中，加入王水5 mL、1 mL的0.5 mol/L EDTA、3 mL的离子液体（1-丁基-3-丙基咪唑四氟硼酸盐）。加入上述试剂后超声15 min，超声完后加入8~10 mL的7 mol/L NaOH溶液中和酸，冷却后转移至50 mL比色管中，加水定容至50 mL。同时按照国标方法（GB/T5009.17-2003）处理样品：将0.6080 g大蒜样品加入5 mL浓硝酸和3 mL 30%双氧水，盖好安全阀后放入微波消解仪，消解30 min后取出放在电热板上赶酸30 min，赶酸后冷却至室温将样品导入50mL比色管中，加水定容至50 mL。将两种方法处理得到的样品以及空白溶液稀释50倍后，用AFS-230a型双道原子荧光光度计测定样品中汞含量，国标法测得含汞14.6210 mg/Kg，本快速方法测得含汞13.9952 mg/Kg，本方法的提取回收率为95.72%。符合痕量分析准确度要求。
实施例3
将市售大蒜头用饱和硝酸汞溶液浸泡培养一个月后得到富汞大蒜。将培养后的大蒜洗净、晾干，将样品切碎后用搅拌机搅拌成均浆。准确称取大蒜样品0.6060 g于50 mL锥形瓶中，加入王水3 mL、0.5 mL的0.5 mol/L EDTA、2 mL离子液体（1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐）。加入上述试剂后超声15 min，超声完后加入8~10 mL的7 mol/L NaOH溶液中和酸，冷却后转移至50 mL比色管中，加水定容至50 mL。同时按照国标方法（GB/T5009.17-2003）处理样品：将0.6080 g大蒜样品加入5 mL浓硝酸和3 mL 30%双氧水，盖好安全阀后放入微波消解仪，消解30 min后取出放在电热板上赶酸30 min，赶酸后冷却至室温将样品导入50mL比色管中，加水定容至50 mL。将两种方法处理得到的样品以及空白溶液稀释50倍后，用AFS-230a型双道原子荧光光度计测定样品中汞含量，国标法测得含汞14.6210 mg/Kg，本快速方法测得含汞14.1414 mg/Kg，本方法的提取回收率为96.72%。符合痕量分析准确度要求。
实施例4
将市售大蒜头用饱和硝酸汞溶液浸泡培养一个月后得到富汞大蒜。将培养后的大蒜洗净、晾干，将样品切碎后用搅拌机搅拌成均浆。准确称取大蒜样品0.6060 g于50 mL锥形瓶中，加入王水5 mL、0.5 mL的0.5 mol/L EDTA、2 mL离子液体（1-丁基-3-丙基咪唑四氟硼酸盐）。加入上述试剂后超声15 min，超声完后加入8~10 mL的7 mol/L NaOH溶液中和酸，冷却后转移至50 mL比色管中，加水定容至50 mL。同时按照国标方法（GB/T5009.17-2003）处理样品：将0.6080 g大蒜样品加入5 mL浓硝酸和3 mL 30%双氧水，盖好安全阀后放入微波消解仪，消解30 min后取出放在电热板上赶酸30 min，赶酸后冷却至室温将样品导入50mL比色管中，加水定容至50 mL。将两种方法处理得到的样品以及空白溶液稀释50倍后，用AFS-230a型双道原子荧光光度计测定样品中汞含量，国标法测得含汞14.6210 mg/Kg，本快速方法测得含汞13.9514 mg/Kg，本方法的提取回收率为95.42%。符合痕量分析准确度要求。
实施例5
将市售大蒜头用饱和硝酸汞溶液浸泡培养一个月后得到富汞大蒜。将培养后的大蒜洗净、晾干，将样品切碎后用搅拌机搅拌成均浆。准确称取大蒜样品0.6060 g于50 mL锥形瓶中，加入王水9 mL、0.5mL的0.5 mol/L EDTA、2mL的离子液体（1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐）。加入上述试剂后超声15 min，超声完后加入8~10 mL的7 mol/L NaOH溶液中和酸，冷却后转移至50 mL比色管中，加水定容至50 mL。同时按照国标方法（GB/T5009.17-2003）处理样品：将0.6080 g大蒜样品加入5 mL浓硝酸和3 mL 30%双氧水，盖好安全阀后放入微波消解仪，消解30 min后取出放在电热板上赶酸30 min，赶酸后冷却至室温将样品导入50mL比色管中，加水定容至50 mL。将两种方法处理得到的样品以及空白溶液稀释50倍后，用AFS-230a型双道原子荧光光度计测定样品中汞含量，国标法测得含汞14.6210 mg/Kg，本快速方法测得含汞13.8870 mg/Kg，本方法的提取回收率为94.98%。符合痕量分析准确度要求。
实施例6
将市售大蒜头用饱和硝酸汞溶液浸泡培养一个月后得到富汞大蒜。将培养后的大蒜洗净、晾干，将样品切碎后用搅拌机搅拌成均浆。准确称取大蒜样品0.6060 g于50 mL锥形瓶中，加入王水3 mL、1 mL的0.5 mol/L EDTA、2mL的离子液体（1-丁基-3-丙基咪唑四氟硼酸盐）。加入上述试剂后超声15 min，超声完后加入8~10 mL的7 mol/L NaOH溶液中和酸，冷却后转移至50 mL比色管中，加水定容至50 mL。同时按照国标方法（GB/T5009.17-2003）处理样品：将0.6080 g大蒜样品加入5 mL浓硝酸和3 mL 30%双氧水，盖好安全阀后放入微波消解仪，消解30 min后取出放在电热板上赶酸30 min，赶酸后冷却至室温将样品导入50 mL比色管中，加水定容至50 mL。将两种方法处理得到的样品以及空白溶液稀释50倍后，用AFS-230a型双道原子荧光光度计测定样品中汞含量，国标法测得含汞14.6210 mg/Kg，本快速方法测得含汞13.7320 mg/Kg，本方法的提取回收率为93.92%。符合痕量分析准确度要求。
实施例7
将市售大蒜头用饱和硝酸汞溶液浸泡培养一个月后得到富汞大蒜。将培养后的大蒜洗净、晾干，将样品切碎后用搅拌机搅拌成均浆。准确称取大蒜样品0.6060 g于50 mL锥形瓶中，加入王水5 mL、1mL的0.5 mol/L EDTA、2mL的离子液体（1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐）。加入上述试剂后超声15 min，超声完后加入8~10 mL的7 mol/L NaOH溶液中和酸，冷却后转移至50 mL比色管中，加水定容至50 mL。同时按照国标方法（GB/T5009.17-2003）处理样品：将0.6080 g大蒜样品加入5 mL浓硝酸和3 mL 30%双氧水，盖好安全阀后放入微波消解仪，消解30 min后取出放在电热板上赶酸30 min，赶酸后冷却至室温将样品导入50mL比色管中，加水定容至50 mL。将两种方法处理得到的样品以及空白溶液稀释50倍后，用AFS-230a型双道原子荧光光度计测定样品中汞含量，国标法测得含汞14.6210 mg/Kg，本快速方法测得含汞14.4338 mg/Kg，本方法的提取回收率为98.72%。符合痕量分析准确度要求。
实施例8
将市售大蒜头用饱和硝酸汞溶液浸泡培养一个月后得到富汞大蒜。将培养后的大蒜洗净、晾干，将样品切碎后用搅拌机搅拌成均浆。准确称取大蒜样品0.6060 g于50 mL锥形瓶中，加入王水9 mL、1mL的0.5 mol/L EDTA、2 mL的离子液体（1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐）。加入上述试剂后超声15 min，超声完后加入8~10 mL的7 mol/L NaOH溶液中和酸，冷却后转移至50 mL比色管中，加水定容至50 mL。同时按照国标方法（GB/T5009.17-2003）处理样品：将0.6080 g大蒜样品加入5 mL浓硝酸和3 mL 30%双氧水，盖好安全阀后放入微波消解仪，消解30 min后取出放在电热板上赶酸30 min，赶酸后冷却至室温将样品导入50mL比色管中，加水定容至50 mL。将两种方法处理得到的样品以及空白溶液稀释50倍后，用AFS-230a型双道原子荧光光度计测定样品中汞含量，国标法测得含汞14.6210 mg/Kg，本快速方法测得含汞13.8695 mg/Kg，本方法的提取回收率为94.86%。符合痕量分析准确度要求。
实施例9
将市售大蒜头用饱和硝酸汞溶液浸泡培养一个月后得到富汞大蒜。将培养后的大蒜洗净、晾干，将样品切碎后用搅拌机搅拌成均浆。准确称取大蒜样品0.6060 g于50 mL锥形瓶中，加入王水3 mL、2 mL的0.5 mol/L EDTA、8 mL的离子液体（1-丁基-3-丙基咪唑四氟硼酸盐）。加入上述试剂后超声15 min，超声完后加入8~10 mL的7 mol/L NaOH溶液中和酸，冷却后转移至50 mL比色管中，加水定容至50 mL。同时按照国标方法（GB/T5009.17-2003）处理样品：将0.6080 g大蒜样品加入5 mL浓硝酸和3 mL 30%双氧水，盖好安全阀后放入微波消解仪，消解30 min后取出放在电热板上赶酸30 min，赶酸后冷却至室温将样品导入50mL比色管中，加水定容至50 mL。将两种方法处理得到的样品以及空白溶液稀释50倍后，用AFS-230a型双道原子荧光光度计测定样品中汞含量，国标法测得含汞14.6210 mg/Kg，本快速方法测得含汞14.1210 mg/Kg，本方法的提取回收率为96.58%。符合痕量分析准确度要求。
实施例10
将市售大蒜头用饱和硝酸汞溶液浸泡培养一个月后得到富汞大蒜。将培养后的大蒜洗净、晾干，将样品切碎后用搅拌机搅拌成均浆。准确称取大蒜样品0.6060 g于50 mL锥形瓶中，加入王水5 mL、2 mL的0.5 mol/L EDTA、8 mL的离子液体（1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐）。加入上述试剂后超声15 min，超声完后加入8~10 mL的7 mol/L NaOH溶液中和酸，冷却后转移至50 mL比色管中，加水定容至50 mL。同时按照国标方法（GB/T5009.17-2003）处理样品：将0.6080 g大蒜样品加入5 mL浓硝酸和3 mL 30%双氧水，盖好安全阀后放入微波消解仪，消解30 min后取出放在电热板上赶酸30 min，赶酸后冷却至室温将样品导入50mL比色管中，加水定容至50 mL。将两种方法处理得到的样品以及空白溶液稀释50倍后，用AFS-230a型双道原子荧光光度计测定样品中汞含量，国标法测得含汞14.6210 mg/Kg，本快速方法测得含汞14.1853 mg/Kg，方法回收率为97.02%。符合痕量分析准确度要求。
实施例11
将市售大蒜头用饱和硝酸汞溶液浸泡培养一个月后得到富汞大蒜。将培养后的大蒜洗净、晾干，将样品切碎后用搅拌机搅拌成均浆。准确称取大蒜样品0.6060 g于50 mL锥形瓶中，加入王水9 mL、2 mL的0.5 mol/L EDTA、8 mL的离子液体（1-丁基-3-丙基咪唑四氟硼酸盐）。加入上述试剂后超声15 min，超声完后加入8~10 mL的7 mol/L NaOH溶液中和酸，冷却后转移至50 mL比色管中，加水定容至50 mL。同时按照国标方法（GB/T5009.17-2003）处理样品：将0.6080 g大蒜样品加入5 mL浓硝酸和3 mL 30%双氧水，盖好安全阀后放入微波消解仪，消解30 min后取出放在电热板上赶酸30 min，赶酸后冷却至室温将样品导入50 mL比色管中，加水定容至50 mL。将两种方法处理得到的样品以及空白溶液稀释50倍后，用AFS-230a型双道原子荧光光度计测定样品中汞含量，国标法测得含汞14.6210 mg/Kg，本快速方法测得含汞14.2876 mg/Kg，本方法的提取回收率为97.72%。符合痕量分析准确度要求。
实施例12
将市售洋葱头用饱和硝酸汞溶液浸泡培养24小时后得到含汞洋葱样品。将培养后的洋葱洗净、晾干，将样品切碎后用搅拌机搅拌成均浆。准确称取洋葱样品0.8042 g于50 mL锥形瓶中，加入王水2~4 mL、1 mL的0.5 mol/L EDTA、4 mL离子液体（1-丁基-3-乙硫脲基咪唑四氟硼酸盐）。加入上述试剂后超声15 min，超声完后加入10 mL 7 mol/L NaOH溶液中和酸，冷却后转移至50 mL比色管中，加水定容至50 mL。同时按照国标方法（GB/T5009.17-2003）处理样品：将0.8086 g洋葱样品加入5 mL浓硝酸和3 mL 30%双氧水，盖好安全阀后放入微波消解仪，消解30 min后取出放在电热板上赶酸30 min，赶酸后冷却至室温将样品导入50 mL比色管中，加水定容至50 mL。将两种方法处理的样品以及空白溶液稀释50倍后，用AFS-230a型双道原子荧光光度计测定样品中汞含量，国标法测得含汞6.1260 mg/Kg，本快速方法测得含汞5.6574 mg/Kg，本方法的提取回收率为92.35%。符合痕量分析准确度要求。
实施例13
将市售韭菜直接洗净、晾干，将样品切碎后用搅拌机搅拌成均浆。准确称取韭菜样品0.5009 g于50 mL锥形瓶中，加入王水5 mL、1 mL的0.5 mol/L EDTA、2~4 mL的离子液体（1-丁基-3-丙基咪唑四氟硼酸盐）。加入上述试剂后超声15 min，超声完后加入10 mL 7 mol/L NaOH溶液中和酸，冷却后转移至50 mL比色管中，加水定容至50 mL。同时按照国标方法（GB/T5009.17-2003）处理样品：将0.5006 g韭菜样品加入5 mL浓硝酸和3 mL 30%双氧水，盖好安全阀后放入微波消解仪，消解30 min后取出放在电热板上赶酸30 min，赶酸后冷却至室温将样品导入50 mL比色管中，加水定容至50 mL。将两种方法处理的样品以及空白溶液直接用AFS-230a型双道原子荧光光度计测定样品中汞含量，国标法测得含汞0.0362 mg/Kg，本快速方法测得含汞0.0329 mg/Kg，本方法的提取回收率为90.88%。符合痕量分析准确度要求。
Claims (10)
1.用于农产品中重金属汞快速检测的前处理试剂，其特征是：所述前处理试剂包括混酸体系和离子液体，所述混酸体系中至少包括一种氧化性酸，所述的离子液体结构式如下式所示：
上式中R1为C4H9、R2、R4、R5均1为H，R3独立且任意地选自H、烷基或烷基衍生物。
2.如权利要求1所述的前处理试剂，其特征是所述的离子液体中R1、R2、R3优选为：R1= C4H9、R2= H、R3= CH3、R4= H、R5= H；或者R1= C4H9、R2= H、R3= C3H7、R4= H、R5= H；或者R1= C4H9、R2= H、R3= CH3C6H4、R4= H、R5= H；或者R1= C4H9、R2= H、R3= C2H4NHCSNH2、R4= H、R5= H。
3.如权利要求1所述的前处理试剂，其特征是：所述的前处理试剂中还包括有络合剂。
4.如权利要求1所述的前处理试剂，其特征是：所述混酸体系为王水。
5.如权利要求1所述的前处理试剂，其特征是：所述的前处理试剂优选为硝酸、双氧水、离子液体的混合液；王水、离子液体的混合液；王水、双氧水、离子液体的混合液；硫酸、双氧水、离子液体的混合液；浓盐酸、离子液体、酒石酸的混合液；浓盐酸、离子液体、柠檬酸的混合液；硝酸、离子液体、酒石酸的混合液；或者硝酸、离子液体、柠檬酸的混合液。
6.如权利要求3所述的前处理试剂，其特征是：所述的前处理试剂为：盐酸、离子液体、EDTA混合液；或者王水、离子液体、EDTA混合液。
7.如权利要求5所述的前处理试剂，其特征是：所述的前处理试剂优选为王水、离子液体的混合液。
8.如权利要求6所述的前处理试剂，其特征是：所述的前处理试剂优选为王水、EDTA、离子液体的混合液。
9.如权利要求8所述的前处理试剂，其特征是：所述的前处理试剂中王水：EDTA：离子液体的体积比为（3~9）：（0.5~2）：（2~8）。
10.一种农产品重金属快速检测的前处理方法，其特征是所述前处理方法包括以下步骤：
A．准确称取样品适量，放入反应器中；
B．在反应器中加入前处理试剂，超声，所述前处理试剂如权利要求1至6中任意一项所述；
C．加入碱溶液调溶液pH至6～7。
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