CN102675732B

CN102675732B - 一种聚丙烯混合料及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN102675732B
Application number: CN201110058303.5A
Authority: CN
Inventors: 孙海; 殷昌平
Original assignee: Beijing Expert In Development Of New Material Co Ltd
Current assignee: Beijing Expert In Development Of New Material Co Ltd
Priority date: 2011-03-10
Filing date: 2011-03-10
Publication date: 2014-04-09
Anticipated expiration: 2031-03-10
Also published as: CN102675732A

Abstract

本发明公开了一种聚丙烯混合料的制备方法，其中，该方法包括将均聚聚丙烯与二叔丁基过氧化物接触反应。本发明还提供了由该方法制备的聚丙烯混合料，以及聚丙烯混合料在熔喷无纺布的制备中的应用。根据本发明提供的所述方法可以显著提高均聚聚丙烯的熔融指数，使得如此制备的聚丙烯混合料适合用于制备熔喷无纺布，并且采用该聚丙烯混合料能够实现高速地生产低克重/单位面积且静水压较高的熔喷无纺布。

Description

一种聚丙烯混合料及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种聚丙烯混合料的制备方法，由该方法制备的聚丙烯混合料，以及该聚丙烯混合料在熔喷无纺布的制备中的应用。

背景技术

熔喷无纺布抗拉伸变形，且具有较高的断裂强度和断裂伸长率，其应用领域非常广泛，主要应用于医疗防护、服装、家用装饰、工业用布、建筑、土木工程和农业等领域。

通常，熔喷无纺布的生产原料主要包括均聚聚丙烯，其原因是，均聚聚丙烯比较廉价、具有优良的刚性、耐湿性、耐热性以及良好的成形性。

然而，传统的用于生产熔喷无纺布的均聚聚丙烯的熔融指数较低，一般在50-200g/10min的范围内，使得大型无纺布生产设备生产低克重、高静水压熔喷无纺布产品受到了一定程度的影响。

发明内容

本发明的第一个目的是克服现有的用于生产熔喷无纺布的均聚聚丙烯原料的上述缺陷，提供了一种聚丙烯混合料的制备方法，采用该方法制备的聚丙烯混合料具有较高的熔融指数，从而适合用于生产低克重/单位面积和高静水压的熔喷无纺布。

本发明的第二个目的是提供采用所述方法制备的聚丙烯混合料。

本发明的第三个目的是提供该聚丙烯混合料在熔喷无纺布的制备中的应用。

本发明提供了一种聚丙烯混合料的制备方法，其中，该方法包括将均聚聚丙烯与二叔丁基过氧化物接触反应。

本发明还提供了由上述方法制备的聚丙烯混合料。

本发明还提供了所述聚丙烯混合料在熔喷无纺布的制备中的应用。

根据本发明提供的所述方法可以制得具有较高的熔融指数的聚丙烯混合料，该聚丙烯混合料的熔融指数甚至可以达到1000g/10min以上，其原因可能是：通过将均聚聚丙烯与二叔丁基过氧化物接触反应，能够使均聚聚丙烯的分子链断裂，从而获得分子量较小且分子量分布很窄的聚丙烯混合料。该聚丙烯混合料适合用于制备熔喷无纺布，并且采用该聚丙烯混合料能够实现高速地生产低克重/单位面积且静水压较高的熔喷无纺布。

附图说明

图1为用于实施本发明提供的所述聚丙烯混合料的制备方法的设备的示意图。

具体实施方式

根据本发明的第一个方面，本发明提供了一种聚丙烯混合料的制备方法，该方法包括将均聚聚丙烯与二叔丁基过氧化物接触反应。

在本发明中，为了形成用于制备熔喷无纺布的聚丙烯混合料，使用均聚聚丙烯作为原料。根据本发明，本发明提供的方法可以用于提高各种均聚聚丙烯的熔融指数。所述均聚聚丙烯可以为采用常规的方法制得，其制备方法没有特别的限定，例如可以在齐格勒-纳塔催化剂或茂金属催化剂等聚合催化剂的存在下聚合而制得。所述均聚聚丙烯也可以商购得到，例如可以为市售的聚丙烯粉料040、085、HP550J、HP500N等。

在本发明中，所述二叔丁基过氧化物例如可以为二叔丁基过氧化氢、1，1-二叔丁基过氧化环己烷、1，1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、双叔丁基过氧化异丙基苯和2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧基)己烷中的一种或多种。

根据本发明提供的所述方法，由于二叔丁基过氧化物对均聚聚丙烯具有较高的反应活性，能够将均聚聚丙烯的分子链断裂，从而显著提高最终制备的聚丙烯混合料的熔融指数，因此，本发明提供的所述方法特别适合用于提高熔融指数较小的均聚聚丙烯原料的熔融指数，以获得熔融指数较大的聚丙烯混合料。因此，本发明中的所述均聚聚丙烯的熔融指数优选为50g/10min以下，更优选为2-50g/10min，进一步优选为10-15g/10min。在本发明中，所述熔融指数是指在230℃、2.16kg压力下，根据GB/T 3682-2000的方法测得的熔融指数。

根据本发明提供的所述方法，所述接触反应的条件优选包括：反应温度为145-300℃，反应压力为-0.05MPa至0.08MPa，反应时间为2-5分钟。在上述优选的接触反应条件下，根据本发明提供的所述方法可以获得具有进一步提高的熔融指数的均聚聚丙烯混合料。在本发明中，所述压力指的是表压。

根据本发明提供的所述方法，所述均聚聚丙烯和二叔丁基过氧化物的用量可以在较大的范围内变动。优选情况下，相对于100重量份的所述均聚聚丙烯，二叔丁基过氧化物的用量为0.1-2重量份，更优选为0.4-1重量份。

根据本发明的一种优选实施方式，在所述聚丙烯混合料的制备方法中，所述接触反应在双螺杆挤出机中进行。所述双螺杆挤出机的长径比可以为48-64，优选为54-64；挤出的温度可以为145-300℃，优选为150-280℃；螺杆转速可以为200-400转/分钟，优选为220-380转/分钟。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述方法还包括在所述接触反应之前、期间和之后中的一个或多个时间段内加入二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯，从而提高最终制备的聚丙烯混合料的耐热老化性能。在本发明提供的所述方法中，通过加入二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯可以协同地提高聚丙烯混合料的耐热老化性能。当仅加入二苄叉三梨醇或者硫代二丙酸二(十八)酯时，如此制备的聚丙烯混合料的耐热老化性能将会明显降低。在本发明中，二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯的加入量没有特别的限定。然而，为使最终制备的聚丙烯混合料具有进一步提高的耐热老化性能，二苄叉三梨醇的加入量优选为0.01-2重量份，硫代二丙酸二(十八)酯的加入量优选为0.01-2重量份。更优选的情况下，二苄叉三梨醇的加入量为0.1-1重量份，硫代二丙酸二(十八)酯的加入量为0.1-1重量份。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述方法优选还包括在所述接触反应之前、期间和之后中的一个或多个时间段内加入抗氧剂和/或润滑剂。相对于100重量份的所述均聚聚丙烯，所述抗氧剂的加入量可以为0-2重量份，所述润滑剂的加入量为0-2重量份，且所述抗氧剂和润滑剂的加入总量为0.1-4重量份。

在更优选的情况下，所述方法还包括在所述接触反应之前、期间和之后中的一个或多个时间段内加入抗氧剂和润滑剂。在进一步优选的情况下，所述抗氧剂和润滑剂均在所述接触反应之前加入。在上述优选情况下，所述抗氧化剂和润滑剂的存在可以协同地提高最终制备的聚丙烯混合料的熔融指数，并使得采用根据本发明的方法获得的聚丙烯混合料制备的熔喷无纺布具有进一步提高的静水压。

根据本发明提供的所述方法，在所述接触反应之前、期间和之后中的一个或多个时间段内加入抗氧剂和润滑剂的情况下，所述抗氧剂和润滑剂的加入量的重量比优选为1∶0.1-10，更优选为1∶0.2-5，更优选为1∶0.5-2。

在本发明中，所述抗氧剂可以为本领域常规使用的各种抗氧剂，例如可以为四[甲基-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)均三嗪、2，4，6-(1H，3H，5H)三酮中的一种或多种。优选情况下，所述抗氧剂为四[甲基-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合物，更优选为四[甲基-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯以摩尔比为1∶1-3混合的混合物。在上述优选情况下，采用根据该实施方式获得的聚丙烯混合料制备的熔喷无纺布具有进一步提高的静水压。

在本发明中，所述润滑剂可以为本领域常规使用的各种润滑剂，例如可以为硬脂酸金属盐，所述硬脂酸金属盐例如可以为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钡和硬脂酸铅中的一种或多种，最优选为硬脂酸钙。

本发明提供的所述方法可以采用图1所示的设备实施，在图1中，均聚聚丙烯以及选择性加入的二苄叉三梨醇、硫代二丙酸二(十八)酯、抗氧剂和润滑剂加到储料仓1中，并通过储料仓1加到双螺杆挤出机2中，同时将二叔丁基过氧化物加到双螺杆挤出机2中，使所述均聚聚丙烯、二叔丁基过氧化物以及选择性加入的二苄叉三梨醇、硫代二丙酸二(十八)酯、抗氧剂和润滑剂在双螺杆挤出机2中混合并发生反应，然后，将双螺杆挤出机2中获得的产物进入冷却水槽3中进行冷却，之后进入造粒机4中进行造粒，最后采用振动筛5对造粒后得到的颗粒进行筛分，从而制得具有想要的颗粒尺寸的聚丙烯混合料。

根据本发明的第二个方面，本发明还提供了由上述方法制备的聚丙烯混合料。该聚丙烯混合料的熔融指数通常可以为1000g/10min以上，优选为1000-2000g/10min，更优选为1500-2000g/10min。

根据本发明的第三个方面，本发明还提供了所述聚丙烯混合料在熔喷无纺布的制备中的应用。

以下通过实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不仅限于此。

实施例1

本实施例用于说明本发明提供的所述聚丙烯混合料及其制备方法。

如图1所示，将100重量份的均聚聚丙烯(熔融指数为10g/10min，购自中国石化沧州分公司的聚丙烯粉料040)、0.5重量份的二苄叉三梨醇(购自北京市大兴县兴榆化工厂)、0.5重量份的硫代二丙酸二(十八)酯(购自天津力生化工有限公司)、0.05重量份的硬脂酸钙(购自北京市大兴县兴榆化工厂)、0.03重量份的抗氧剂1010(购自北京市大兴县兴榆化工厂，主要成分为四[甲基-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)和0.07重量份的抗氧剂168(购自北京市大兴县兴榆化工厂，主要成分为三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)加到储料仓中，并在80-100转/分钟的转速下搅拌混合，之后将得到的混合物加到双螺杆挤出机(长径比为64)中，并向其中加入0.45重量份的二叔丁基过氧化氢(购自广州联晖化工有限公司)，同时将双螺杆挤出机内的温度控制为185℃，压力控制为-0.05至0.08MPa，螺杆转速控制为230转/分钟，使均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇、硫代二丙酸二(十八)酯、硬脂酸钙、抗氧剂和二叔丁基过氧化氢在该双螺杆挤出机内反应3分钟，之后在150℃的挤出温度下挤出反应产物。然后，将双螺杆挤出机中获得的挤出产物加到冷却水槽中进行冷却，之后进入造粒机中进行造粒，并用振动筛对得到的颗粒进行筛分，获得颗粒尺寸为3-5毫米的球柱形聚丙烯混合料A1。

对比例1

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料，所不同的是，用相同重量的叔丁基过氧化氢(购自广州联晖化工有限公司)代替二叔丁基过氧化氢，从而制得聚丙烯混合料D1。

对比例2

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料，所不同的是，在双螺杆挤出机中不加入二叔丁基过氧化氢，从而制得聚丙烯混合料D2。

实施例2

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料，所不同的是，不加入二苄叉三梨醇，从而制得聚丙烯混合料A2。

实施例3

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料，所不同的是，不加入硫代二丙酸二(十八)酯，从而制得聚丙烯混合料A3。

实施例4

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料，所不同的是，不加入二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯，从而制得聚丙烯混合料A4。

实施例5

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料，所不同的是，不向所述储料仓中加入抗氧剂168，且抗氧剂1010的加入量为0.1重量份，从而制得聚丙烯混合料A5。

实施例6

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料，所不同的是，不向所述储料仓中加入抗氧剂1010，且抗氧剂168的加入量为0.1重量份，从而制得聚丙烯混合料A6。

实施例7

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料，所不同的是，不向所述储料仓中加入硬脂酸钙，从而制得聚丙烯混合料A7。

实施例8

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料，所不同的是，不向所述储料仓中加入抗氧剂，从而制得聚丙烯混合料A8。

实施例9

如图1所示，将100重量份的均聚聚丙烯(熔融指数为10g/10min，购自中国石化沧州分公司的聚丙烯粉料040)、0.1重量份的二苄叉三梨醇(购自北京市大兴县兴榆化工厂)、1重量份的硫代二丙酸二(十八)酯(购自天津力生化工有限公司)、0.02重量份的硬脂酸钙(购自北京市大兴县兴榆化工厂)、0.03重量份的抗氧剂1010(购自北京市大兴县兴榆化工厂，主要成分为四[甲基-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)和0.05重量份的抗氧剂168(购自北京市大兴县兴榆化工厂，主要成分为三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)加到储料仓中，并在80-100转/分钟的转速下搅拌混合，之后将得到的混合物加到双螺杆挤出机(长径比为64)中，并向其中加入0.4重量份的2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧基)己烷(购自同联化工有限公司)，同时将双螺杆挤出机内的温度控制为约185℃，压力控制为-0.05至0.08MPa，螺杆转速控制为230转/分钟，使均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇、硫代二丙酸二(十八)酯、硬脂酸钙、抗氧剂和2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧基)己烷在该双螺杆挤出机内反应5分钟，之后在150℃的挤出温度下挤出反应产物。然后，将双螺杆挤出机中获得的挤出产物加到冷却水槽中进行冷却，之后进入造粒机中进行造粒，并用振动筛对得到的颗粒进行筛分，获得颗粒尺寸为3-5毫米的球柱形聚丙烯混合料A9。

实施例10

如图1所示，将100重量份的均聚聚丙烯(熔融指数为10g/10min，购自中国石化沧州分公司的聚丙烯粉料040)、1重量份的二苄叉三梨醇(购自北京市大兴县兴榆化工厂)、0.1重量份的硫代二丙酸二(十八)酯(购自天津力生化工有限公司)、1.5重量份的硬脂酸钙(购自北京市大兴县兴榆化工厂)、1.2重量份的抗氧剂1010(购自北京市大兴县兴榆化工厂，主要成分为四[甲基-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)和1.2重量份的抗氧剂168(购自北京市大兴县兴榆化工厂，主要成分为三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)加到储料仓中，并在80-100转/分钟的转速下搅拌混合，之后将得到的混合物加到双螺杆挤出机(长径比为64)中，并向其中加入1重量份的二叔丁基过氧化氢(购自广州联晖化工有限公司)，同时将双螺杆挤出机内的温度控制为185℃，压力控制为-0.05至0.08MPa，螺杆转速控制为230转/分钟，使均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇、硫代二丙酸二(十八)酯、硬脂酸钙、抗氧剂和二叔丁基过氧化氢在该双螺杆挤出机内反应2分钟，之后在150℃的挤出温度下挤出反应产物。然后，将双螺杆挤出机中获得的挤出产物加到冷却水槽中进行冷却，之后进入造粒机中进行造粒，并用振动筛对得到的颗粒进行筛分，获得颗粒尺寸为3-5毫米的球柱形聚丙烯混合料A10。

测试例1

根据GB/T 3682-2000的方法，在230℃、2.16kg压力下检测聚丙烯混合料A1-A10和D1-D2的熔融指数，其检测结果如下表1所示：

表1

由上表1的数据可以看出，根据本发明提供的所述方法可以大大提高均聚聚丙烯的熔融指数。具体的，通过将实施例1制备的聚丙烯混合料A1与对比例1和2制备的聚丙烯混合料D1和D2进行比较可以看出，聚丙烯混合料A1具有较高的熔融指数。

实施例11

本实施例用于说明根据本发明提供的所述方法制备的聚丙烯混合料在熔喷无纺布的制备中的应用。

使用喷嘴直径为0.6毫米、喷嘴间距为纵向8毫米、横向9毫米的具有喷丝头的纺粘成形机，在模温为290℃、熔纺速度为200m/min的条件下对聚丙烯混合料A1进行纺丝，在冷却风温度为20℃、拉伸空气风速为2000m/min的条件下进行拉伸，将得到的丝线形成网状物，并将网状物堆积在捕集面上。在70℃下对上述堆积的网状物进行压花加工，从而制得熔喷无纺布S1。

对比例3-4

根据实施例8的方法制备熔喷无纺布，所不同的是，分别使用对比例1-2中制备的聚丙烯混合料D1-D2代替聚丙烯混合料A1，从而分别制得熔喷无纺布DS1-DS2。

实施例12-20

根据实施例11的方法制备熔喷无纺布，所不同的是，分别使用实施例2-10中制备的聚丙烯混合料A2-A10代替聚丙烯混合料A1，从而分别制得熔喷无纺布S2-S10。

测试例2

根据GB/T 4744-1997的方法，采用静水压检测仪器，检测熔喷无纺布S1-S10和DS1-DS2的单位面积重量和静水压，其测试结果如下表2所示：

表2

由上表2的数据可以看出，采用根据本发明提供的所述方法获得的聚丙烯混合料制备的熔喷无纺布具有较高的静水压和较小的单位面积重量。

测试例3

采用YG023J型单纱强力机，在夹持长度为150mm和拉伸速度为200mm/min的条件下，检测熔喷无纺布S1-S10和DS1-DS2的热老化前的横向拉伸强度和横向伸长率，其测试结果如下表3所示。然后，使用401A型热老化试验箱分别将熔喷无纺布S1-S10和DS1-DS2在135℃下热老化12天(即288小时)，并采用YG023J型单纱强力机，在夹持长度为150mm和拉伸速度为200mm/min的条件下，检测熔喷无纺布S1-S10和DS1-DS2的热老化后的横向拉伸强度和横向伸长率，其测试结果如下表3所示。

根据以下公式计算横向拉伸强度衰减率和横向伸长率衰减率：

其计算结果如下表3所示。

表3

由上表3的数据可以看出，在制备聚丙烯混合料的过程中加入二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯可以显著提高由该聚丙烯混合料制成的熔喷无纺布的耐热老化性能。

以上具体实施方式仅用于描述本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims

1.一种聚丙烯混合料的制备方法，其特征在于，该方法包括将均聚聚丙烯与二叔丁基过氧化物接触反应；所述方法还包括在所述接触反应之前、期间和之后中的一个或多个时间段内加入二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯；相对于100重量份的所述均聚聚丙烯，二苄叉三梨醇的加入量为0.1-1重量份；硫代二丙酸二(十八)酯的加入量为0.1-1重量份。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述均聚聚丙烯的熔融指数为2-50g/10min。

3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述均聚聚丙烯的熔融指数为10-15g/10min。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述二叔丁基过氧化物为二叔丁基过氧化氢、1,1-二叔丁基过氧化环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、双叔丁基过氧化异丙基苯和2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述接触反应的条件包括：反应温度为145-300℃，反应压力为-0.05MPa至0.08MPa，反应时间为2-5分钟。

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，相对于100重量份的所述均聚聚丙烯，二叔丁基过氧化物的用量为0.1-2重量份。

7.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，相对于100重量份的所述均聚聚丙烯，二叔丁基过氧化物的用量为0.4-1重量份。

8.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述接触反应在双螺杆挤出机中进行，且所述双螺杆挤出机的长径比为48-64，挤出的温度为150-280℃，螺杆转速为200-400转/分钟。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述方法还包括在所述接触反应之前、期间和之后中的一个或多个时间段内加入抗氧剂和/或润滑剂。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，相对于100重量份的所述均聚聚丙烯，所述抗氧剂的加入量为0-2重量份，所述润滑剂的加入量为0-2重量份，且所述抗氧剂和润滑剂的加入总量为0.1-4重量份。

11.根据权利要求9或10所述的方法，其中，所述抗氧剂为四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)均三嗪、2,4,6-(1H,3H,5H)三酮中的一种或多种；所述润滑剂为硬脂酸金属盐。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述抗氧剂为四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合物；所述润滑剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钡和硬脂酸铅中的一种或多种。

13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述抗氧剂为四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯以摩尔比为1：1-3混合的混合物；所述润滑剂为硬脂酸钙。

14.由权利要求1-13中任意一项所述的方法制备的聚丙烯混合料。

15.权利要求14所述的聚丙烯混合料在熔喷无纺布的制备中的应用。