CN102675546B - PVDF-g-PVP接枝共聚物的制备方法及所得的接枝共聚物 - Google Patents
PVDF-g-PVP接枝共聚物的制备方法及所得的接枝共聚物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102675546B CN102675546B CN2012101519990A CN201210151999A CN102675546B CN 102675546 B CN102675546 B CN 102675546B CN 2012101519990 A CN2012101519990 A CN 2012101519990A CN 201210151999 A CN201210151999 A CN 201210151999A CN 102675546 B CN102675546 B CN 102675546B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pvdf
- preparation
- radiation
- nvp
- polyvinylidene difluoride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 title claims description 19
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 title 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 title 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 title 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 20
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000005251 gamma ray Effects 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 abstract description 37
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 10
- 231100000987 absorbed dose Toxicity 0.000 description 9
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 8
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 8
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241001365789 Oenanthe crocata Species 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000009285 membrane fouling Methods 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 238000000614 phase inversion technique Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000012521 purified sample Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000411 transmission spectrum Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种PVDF-g-PVP的制备方法，其包含下述步骤：在无氧条件下，在包含NVP单体和PVDF的均相溶液中，进行NVP单体与PVDF的共辐射接枝反应，即得；所述均相溶液的溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺中的一种或多种。本发明还公开了由该方法制得的PVDF-g-PVP。本发明采用均相溶液体系进行共辐射接枝，能够使得NVP更加均匀地接枝到PVDF上，使得接枝链在PVDF基体上的分布更加均匀，改善其原有产品的一些性能，比如原膜产品的亲水性能，作为共混相容剂时的相容性等。
Description
技术领域
本发明具体的涉及一种均相辐射接枝制备PVDF-g-PVP接枝共聚物的方法及其接枝共聚物。
背景技术
PVDF是一种综合性质优良的高分子材料，具有良好的热稳定性以及化学稳定性等，在功能材料方面有极其重要的用途，PVDF以及其衍生物品在水处理、石油化工、食品加工等领域有广泛的应用。
众所周知，PVDF具有较强的疏水性质，这一性质极大的限制了PVDF的应用，比如在膜产品的应用上，这一性质会导致较严重的膜污染问题，通过化学接枝的方法在PVDF化学结构中引入其他功能性基团，以此来改善PVDF材料的极性、生物相容性等，可以大大地拓展其应用领域。NVP均聚物和共聚物(PVP)由于具有良好的溶解性、化学稳定性、低毒性等，在化学、药学和材料等领域有着较为广泛的应用。目前为止，PVDF接枝NVP的常用方法有等离子体改性、臭氧活化以及辐射接枝改性等。辐射接枝改性相对于其他改性方法而言，其无需引发剂，可以在室温甚至低温下进行，且可以在固态，液态，固液状态下进行，反应条件更加的温和，并且可以通过控制单体浓度、吸收剂量、剂量率等，能够更为容易的控制接枝率、接枝链分子量等，另外，γ射线鉴于其强大的穿透能力以及无选择性，适用于绝大多数材料的改性。
而常见的辐射接枝方法一般发生在异相体系中，与异相体系相比，均相溶液辐射接枝至少具有两大优势。在异相体系中，接枝反应通常为扩散控制，往往会导致被接枝基体中只有很少一部分分子带有接枝链，而且在接枝聚合反应中，反应体系的非均匀性还会导致接枝分子链结构的非随机性，甚至会出现接枝链分子量远大于被接枝聚合物分子量的现象。而在均相体系中，高分子链在溶液中充分伸展，能与单体以及溶剂分子均匀混合，使得接枝反应主要为动力学控制，而避免非均相体系中因扩散速度因产生的不利影响，而避免反应产物接枝不均匀的现象。
目前，在均相溶液中对PVDF共辐射接枝NVP的研究还未见报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种在均相溶液中对PVDF接枝NVP的方法以及所得的接枝共聚物，该方法能够保证接枝的均匀性，并且制得的接枝共聚物在常见有机溶剂中具有较好的溶解性。
本发明提供了一种PVDF-g-NVP接枝共聚物的制备方法，其包含下述步骤：在无氧条件下，在包含N-乙烯基吡咯烷酮(简称NVP)单体和聚偏氟乙烯(简称PVDF)的均相溶液中，进行N-乙烯基吡咯烷酮单体与聚偏氟乙烯的共辐射接枝反应，即得；所述均相溶液的溶剂为N-甲基吡咯烷酮(简称NMP)、二甲基甲酰胺(简称DMF)和二甲基乙酰胺(简称DMAc)中的一种或多种。
其中，所述的PVDF可选用本领域进行改性接枝时采用的各种分子量的PVDF，其重均分子量较佳地为500000～600000。本发明中优选苏威化学公司(Solvay Chemicals Company，Belgium)生产的型号为6020的PVDF。其中，所述的PVDF在辐射前进行预处理：用去离子水对PVDF进行洗涤，并在去离子水中浸泡一周，期间进行换水，再干燥至恒重。
其中，所述的PVDF与NVP单体的重量比较佳地为10∶1-10∶9。
其中，所述的NVP单体在所述均相溶液中的浓度较佳地为1-9wt％。
其中，所述的共辐射接枝的辐射源可采用本领域辐射接枝的常规γ射线辐射源，较佳地为60Co。
其中，所述的共辐射的辐射总剂量较佳地为5-38kGy。所述的共辐射的平均剂量率较佳地为0.65-5.00kGy/h。
其中，所述的共辐射接枝的反应温度为本领域此类反应的常规温度，较佳地为20-30℃。
其中，所述的无氧条件可采用本领域常规的技术手段获得，如在辐射前向反应体系中通氮气15min以除去体系中的氧气。
其中，在共辐射的过程中完成接枝反应。
本发明还提供了一种由上述方法制得的接枝共聚物，即PVDF-g-PVP。
除特殊说明外，本发明涉及的原料和试剂均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：
本发明采用均相溶液体系进行共辐射接枝，能够使得NVP更加均匀地接枝到PVDF上，使得接枝链在PVDF基体上的分布更加均匀，改善其原有产品的一些性能，比如原膜产品的亲水性能，作为共混相容剂时的相容性等。
附图说明
图1为实施例1制得的产品的红外谱图。
图2为实施例2制得的产品的红外谱图。
图3为实施例3制得的产品的红外谱图。
图4为实施例4制得的产品的红外谱图。
图5为实施例5制得的产品的红外谱图。
图6为实施例6制得的产品的红外谱图。
图7为实施例7制得的产品的红外谱图。
图8为空白对照实施例的红外谱图。
图9为不同接枝率对水在本发明接枝共聚物表面接触角的影响图。
具体实施方式
下面用实施例来进一步说明本发明，但本发明并不受其限制。
以下各实施例中，PVDF购自苏威化学公司，型号为6020；NVP为分析纯，购自上海百灵威化学技术有限公司。
本发明以NVP为单体，采用红外光谱仪检测接枝效果；利用氟元素分析法测量计算接枝率。
下述实施例中使用的PVDF粉体皆经过下述步骤的预处理：用去离子水对PVDF进行洗涤，并在去离子水中浸泡一周，纯化后的样品于70℃真空干燥箱中干燥至恒重。
实施例1
准确称取10g预处理后的PVDF粉体，溶解到89g NMP溶剂中，加入1g NVP单体，搅拌24h得均相溶液，通N2，将均相溶液放置于钴源下于30℃下进行辐射，剂量率为1.76kGy/h，吸收剂量为30KGy。
把样品取出进行沉淀洗涤后，在80℃的真空烘箱中干燥至恒重。计算该接枝共聚物的接枝率为5.9％。
实施例2
准确称取10g预处理后的PVDF粉体，溶解到87g NMP溶剂中，加入3g NVP单体，搅拌24h得均相溶液，通N2，将均相溶液放置钴源下于30℃下进行辐射，剂量率为1.76kGy/h，吸收剂量为30KGy。
把样品取出进行沉淀洗涤后，在80℃的真空烘箱中干燥至恒重。计算该接枝共聚物的接枝率为8.5％。
实施例3
准确称取10g预处理后的PVDF粉体，溶解到81g NMP溶剂中，加入7g NVP单体，搅拌24h得均相溶液，通N2，将均相溶液放置钴源下于30℃下进行辐射，剂量率为1.76kGy/h，吸收剂量为30KGy。
把样品取出进行沉淀洗涤后，在80℃的真空烘箱中干燥至恒重。计算该接枝共聚物的接枝率为14.2％。
实施例4
准确称取10g预处理后的PVDF粉体，溶解到83g NMP溶剂中，加入7g NVP单体，搅拌24h得均相溶液，通N2，将均相溶液放置钴源下于30℃下进行辐射，剂量率为0.65kGy/h，吸收剂量为30KGy。
把样品取出进行沉淀洗涤后，在80℃的真空烘箱中干燥至恒重。计算该接枝共聚物的接枝率为8.2％。
实施例5
准确称取10g预处理后的PVDF粉体，溶解到81g NMP溶剂中，加入9g NVP单体，搅拌24h得均相溶液，通N2，将均相溶液放置钴源下于30℃下进行辐射，剂量率为0.83kGy/h，吸收剂量为5KGy。
把样品取出进行沉淀洗涤后，在70℃的真空烘箱中干燥至恒重。计算该接枝共聚物的接枝率为8.7％。
实施例6
准确称取10g预处理后的PVDF粉体，溶解到81g NMP溶剂中，加入9g NVP单体，搅拌24h得均相溶液，通N2，将均相溶液放置钴源下于30℃下进行辐射，剂量率为0.83kGy/h，吸收剂量为24KGy。
把样品取出进行沉淀洗涤后，在70℃的真空烘箱中干燥至恒重。计算该接枝共聚物的接枝率为14.9％。
实施例7
准确称取10g预处理后的PVDF粉体，溶解到81g NMP溶剂中，加入9g NVP单体，搅拌24h得均相溶液，通N2，将均相溶液放置钴源下于30℃下进行辐射，剂量率为5kGy/h，吸收剂量为38KGy。
把样品取出进行沉淀洗涤后，在70℃的真空烘箱中干燥至恒重。计算该接枝共聚物的接枝率为14.0％。
空白对照实施例
准确称取10g预处理后的PVDF粉体，溶解到90g NMP溶剂中搅拌24h，通N2 ，将反应物放置钴源下辐射，剂量率为0.83kGy/h，吸收剂量为24KGy，作为预辐射空白。
效果实施例
1、FT-IR测试
将干燥后的待测样品在使用NICOLETAVATAR 370型傅立叶红外光谱仪在ATR模式下测定其透射光谱。扫描范围为4000～400cm-1，分辨率4cm-1，扫描次数32次。
对实施例1-7和空白对照实施例得到的接枝共聚物和空白对照样品进行红外测试，结果分别见图1～图8。
观察接枝改性前PVDF的谱图，即图8，1636cm-1处微弱的吸收峰为C＝C伸缩振动峰；1570cm-1、1410cm-1、879cm-1为CH2的变形振动吸收峰；841cm-1处是CH2的变形振动吸收峰和CF2非对称伸缩振动峰，其中1410cm-1处是与CF2相连的CH2的变形振动吸收峰；1182cm-1处附近为CF2伸缩振动峰；1072cm-1处出现的峰是C-F键的特征吸收峰。接枝改性后的PVDF，即PVDF-g-PVP(图1-7)，与改性前的谱图相比，其主要差别1657cm-1处出现的新峰，此为接枝链PVP上C＝O吸收峰，在1072cm-1、879cm-1、841cm-1处出现的吸收峰都是PVDF的特征吸收，改性后这些吸收峰无明显变化；由图中还可以看出，1657cm-1处峰高与接枝度成正相关关系。
2、表面接触角测试
将未修饰的PVDF，以及实施例1～3的接枝共聚物经纯化、干燥，再溶解在NMP溶液中，在相同的条件下利用相转换法制膜，将制得的膜在70℃下真空干燥，置于表面接触角仪样品台，用微量进样器将水滴滴于膜上，液滴体积为5μl，同时采集图像，计算其接触角，样品的接触角测定值为5次测定的平均值。
Claims (9)
1.一种PVDF-g-PVP接枝共聚物的制备方法，其包含下述步骤：在无氧条件下，在包含N-乙烯基吡咯烷酮单体和聚偏氟乙烯的均相溶液中，进行N-乙烯基吡咯烷酮单体与聚偏氟乙烯的共辐射接枝反应，即得；所述均相溶液的溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的聚偏氟乙烯的重均分子量为500000～600000。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的聚偏氟乙烯为苏威化学公司生产的型号为6020的聚偏氟乙烯。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的聚偏氟乙烯与N-乙烯基吡咯烷酮单体的重量比为10：1-10：9。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的N-乙烯基吡咯烷酮单体在所述均相溶液中的浓度为1-9wt%。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的共辐射接枝的辐射源为γ射线辐射源。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的共辐射接枝的辐射源为60Co。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的共辐射的辐射总剂量为5-38kGy；所述的共辐射的平均剂量率为0.65-5.00kGy/h。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的共辐射接枝的反应温度为20-30℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012101519990A CN102675546B (zh) | 2012-05-15 | 2012-05-15 | PVDF-g-PVP接枝共聚物的制备方法及所得的接枝共聚物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012101519990A CN102675546B (zh) | 2012-05-15 | 2012-05-15 | PVDF-g-PVP接枝共聚物的制备方法及所得的接枝共聚物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102675546A CN102675546A (zh) | 2012-09-19 |
| CN102675546B true CN102675546B (zh) | 2013-12-04 |
Family
ID=46808141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012101519990A Active CN102675546B (zh) | 2012-05-15 | 2012-05-15 | PVDF-g-PVP接枝共聚物的制备方法及所得的接枝共聚物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102675546B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102977276B (zh) * | 2012-09-20 | 2014-11-19 | 中国科学院上海应用物理研究所 | 一种水性的聚四氟乙烯材料及其制备方法和用途 |
| CN104448147B (zh) * | 2013-09-13 | 2017-02-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种改性接枝聚氟乙烯的制备方法和由其制备的改性接枝聚氟乙烯 |
| CN104558452B (zh) * | 2015-01-19 | 2017-03-22 | 浙江大学 | 一种聚偏氟乙烯‑聚乙烯基吡咯烷酮嵌段共聚合物的制备方法 |
| CN104945635A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-09-30 | 哈尔滨工业大学 | 一种两亲性聚合物PVP-g-PVDF-g-DMF及其制备方法与应用 |
| CN106519124B (zh) * | 2016-11-23 | 2019-01-01 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 聚偏氟乙烯膜材料的制备方法 |
| CN107540790B (zh) * | 2017-08-28 | 2020-05-15 | 哈尔滨工业大学 | 一种基于atrp方法制备pvdf两亲性聚合物的方法 |
| CN108148210B (zh) * | 2018-01-15 | 2020-11-27 | 上海大学 | 一种分子内交联聚合物、制备方法及其应用 |
| CN115588820A (zh) * | 2022-10-28 | 2023-01-10 | 江苏厚生新能源科技有限公司 | 一种高电解液浸润性的低成本锂电池隔膜及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1858090A (zh) * | 2006-05-11 | 2006-11-08 | 复旦大学 | 一种对聚偏氟乙烯膜进行亲水改性的方法 |
| CN102153704A (zh) * | 2011-01-25 | 2011-08-17 | 中国科学院上海应用物理研究所 | 一种pvdf接枝nvp的方法及由其制得的接枝共聚物 |
-
2012
- 2012-05-15 CN CN2012101519990A patent/CN102675546B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1858090A (zh) * | 2006-05-11 | 2006-11-08 | 复旦大学 | 一种对聚偏氟乙烯膜进行亲水改性的方法 |
| CN102153704A (zh) * | 2011-01-25 | 2011-08-17 | 中国科学院上海应用物理研究所 | 一种pvdf接枝nvp的方法及由其制得的接枝共聚物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102675546A (zh) | 2012-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102675546B (zh) | PVDF-g-PVP接枝共聚物的制备方法及所得的接枝共聚物 | |
| Chang et al. | Surface grafting control of PEGylated poly (vinylidene fluoride) antifouling membrane via surface-initiated radical graft copolymerization | |
| Fang et al. | Modification of polyethersulfone membrane by grafting bovine serum albumin on the surface of polyethersulfone/poly (acrylonitrile-co-acrylic acid) blended membrane | |
| Du et al. | Poly (N, N-dimethylaminoethyl methacrylate)/polysulfone composite membranes for gas separations | |
| Li et al. | Thermo-responsive polysulfone membranes with good anti-fouling property modified by grafting random copolymers via surface-initiated eATRP | |
| Liu et al. | Preparation and characterization of polyelectrolyte complex membranes bearing alkyl side chains for the pervaporation dehydration of alcohols | |
| Deng et al. | Microfiltration membranes prepared from polyethersulfone powder grafted with acrylic acid by simultaneous irradiation and their pH dependence | |
| CN102153704B (zh) | 一种pvdf接枝nvp的方法及由其制得的接枝共聚物 | |
| Wan et al. | Copolymerization of acrylonitrile with N-vinyl-2-pyrrolidone to improve the hemocompatibility of polyacrylonitrile | |
| Li et al. | Preparation and characterization of pH-and thermo‐sensitive polyethersulfone hollow fiber membranes modified with P (NIPAAm-MAA-MMA) terpolymer | |
| CN102504116B (zh) | 预辐照pvdf接枝nvp的制备方法和所制得的共聚物 | |
| Luan et al. | A RAFT copolymerization of NIPAM and HPMA and evaluation of thermo-responsive properties of poly (NIPAM-co-HPMA) | |
| Fang et al. | Poly (N, N-dimethylaminoethyl methacrylate) grafted poly (vinyl chloride) s synthesized via ATRP process and their membranes for dye separation | |
| Ferro et al. | Preparation of pH sensitive poly (vinilydenefluoride) porous membranes by grafting of acrylic acid assisted by supercritical carbon dioxide | |
| Lequieu et al. | Segmented polymer networks based on poly (N-isopropyl acrylamide) and poly (tetrahydrofuran) as polymer membranes with thermo-responsive permeability | |
| CN102489185A (zh) | 一种聚偏氟乙烯/交替共聚物共混pH敏感膜及其制备方法 | |
| CN107641177A (zh) | 一种聚醚砜接枝丙烯酸类单体共聚物及其制备方法 | |
| CN108164664A (zh) | 温敏性嵌段共聚物及其制备方法 | |
| CN105289331B (zh) | 两亲性三嵌段聚合物PSxMAAy‑g‑fPEGz改性PVDF超滤膜及其制备方法 | |
| Shi et al. | Chiral pH‐Responsive Amphiphilic Polymer Co‐networks: Preparation, Chiral Recognition, and Release Abilities | |
| CN102983299A (zh) | 一种具有低电解液泄漏电池隔膜材料的制备及其制品 | |
| Abbas et al. | Copolymerization of Ethyl Methacrylate and Vinyl Acetate with Methacrylamide: Synthesis, Characterization and Reactivity Ratios | |
| CN104558452B (zh) | 一种聚偏氟乙烯‑聚乙烯基吡咯烷酮嵌段共聚合物的制备方法 | |
| CN108148210B (zh) | 一种分子内交联聚合物、制备方法及其应用 | |
| Song et al. | Synthesis of glutathione imprinted polymer particles via controlled living radical precipitation polymerization |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |