CN102669149A - 一种含多杀霉素和联苯菊酯的杀虫、杀螨组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含多杀霉素和联苯菊酯的杀虫、杀螨组合物，该组合物多杀霉素和联苯菊酯基于活性组分的重量比为1∶100～100∶1，更优选为1∶30～30∶1。本发明还涉及该杀虫、杀螨组合物的制备方法及其用于防治农业上害虫及害螨的用途。

Description

一种含多杀霉素和联苯菊酯的杀虫、杀螨组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种增效农药组合物，是一种包含多杀霉素和联苯菊酯的增效杀虫、杀螨组合物以及将该增效组合物用于防治农业上的害虫及害螨的作用。 

背景技术

我国农业上的害虫害螨种类多，食性杂，寄主范围广，生活周期短，繁殖力极强，在温室条件下全年均可发生，世代重叠严重。一旦害虫害螨数量呈爆发式增加，将对作物造成巨大危害，导致作物生长停滞，植株早衰，果实畸形，严重降低产品和品质。 

目前在农业害虫害螨防治中，由于害虫害螨世代多、繁殖快，对杀虫杀螨剂易产生抗药性，一些原先防治效果很好的杀虫杀螨剂，经过多年的使用，杀虫杀螨效果明显降低，持效期短。即使一味的增加施药次数和使用量，也达不到理想的防治效果，还增加了对人和环境的毒性污染。随着我国农产品生产技术水平的提高和进口国对农产品出口的技术壁垒，在害虫害螨的防治上更需要优质高效的农药并科学合理的使用，以减少农药残留，提高农产品的品质。 

多杀霉素又名多杀菌素，英文通用名称：Spinosad，分子式：Spinosyn A：C₄₁H₆₅NO₁₀、Spinosyn D：C₄₂H₆₇NO₁₀，分子量：Spinosyn A：731.98、Spinosyn D：746，CAS NO.: 131929-60-7，熔点（℃）：Spinosyn A：84.0～99.5、Spinosyn D：161.5～170，难溶水中，能以任意比例与醇类、脂肪烃、芳香烃、卤代烃、酯类、醚类和酮类混溶。它的作用机理被认为是烟酸乙酰胆碱受体的作用体，可以持续激活靶标昆虫乙酰胆碱烟碱型受体，但是其结合位点不同于烟碱和吡虫啉。多杀菌素也可以影响GABA受体，但作用机制不清。可使害虫迅速麻痹、瘫痪，最后导致死亡。其杀虫速度可与化学农药相媲美。安全性高，且与目前常用杀虫剂无交互抗性，为低毒、高效、低残留的生物杀虫剂，既有高效的杀虫性能，又有对益虫和哺乳动物安全的特性，最适合无公害蔬菜、水果生产应用，是一种低毒、高效、广谱的杀虫剂。 

联苯菊酯又名天王星，英文通用名称：bifenthrin，分子式：C₂₃H₂₂ClF₃O₂，分子量：422.87，CAS NO.: 82657-04-3，外观：粘稠液体晶状或蜡状固体，熔点：51－66℃，比重：1.21g/ml(25℃)，蒸气压:0.024mPa (25℃)，溶解度：溶于二氯甲烷、甲苯、氯仿、丙酮、乙醚、微溶于庚烷和甲醇，几乎不溶于水，在20至25℃时稳定。联苯菊酯为拟除虫菊酯类杀虫、杀螨剂。具有触杀、胃毒作用，杀虫谱广、作用迅速。在土壤中不移动，对环境较为安全，残效期较长。适用于棉花、果树、蔬菜、茶叶等作物上防治鳞翅目幼虫、粉虱、蚜虫、潜叶蛾 、叶蝉、叶螨等害虫害螨。在于虫螨并发时应用，省时省药。 

对于农业上易产生抗性的害虫及害螨，最有效的方法是开发与现有农药无交互抗性的新品种。但在现阶段，要研究开发出一种高效、低毒、低污染的新农药不仅成本高、时间长、而且难度很大。因此，从目前实际情况出发，较为行之有效的方法是对具有增效作用的不同成分进行合理复配，以达到对农业害虫害螨进行综合防治的目的。 

多杀霉素和联苯菊酯是作用机理完全不同的杀虫杀螨剂，二者复配所表现出的效果或活性水平超出各组分活性的叠加，具有预料不到的协同增效作用。多杀霉素和联苯菊酯的混配不但可以扩大杀虫谱，优势互补，同时也可以减缓抗药性的发生，延长产品的使用寿命。目前市场上有多种多杀霉素和联苯菊酯的农药产品，应用比较广，但至今尚未见两者的复配制剂产品。 

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种含多杀霉素和联苯菊酯的杀虫、杀螨组合物，它具有优异的增效防治效果。 

本发明的另一目的是提供所述组合物的制备方法及其用于防治农业上的害虫及害螨的用途。 

本发明的增效农药组合物含有增效有效量的上述活性成分组合，且活性成分之间的比例可以在很大的范围内变化。其中，多杀霉素和联苯菊酯基于活性组分的重量比为1：100～100：1，更优选为1：30～30：1。 

这些制剂可以用已知的方式制备，例如通过将活性化合物与液体溶剂和/或固体载体混合，如果需要，可同时加入表面活性剂如乳化剂、分散剂、润湿剂等，还可以加入其它助剂如增稠剂、消泡剂、抗冻剂、pH调节剂、警戒剂、防腐剂等。如果用水作稀释剂，也可用其它有机溶剂作助溶剂。 

适合的有机溶剂包括：芳烃化合物（例如二甲苯）；氯代芳烃化合物（例如氯苯）；液体石蜡等烃类化合物；醇类（例如甲醇、乙醇）；酮类（例如环己酮）；胺类（例如乙醇胺、二甲基甲酰胺）；醚类（例如石油醚）；植物油（玉米油、棉籽油）等，以及其他合成溶剂。 

常用固体载体有天然矿物质（例如高岭土、滑石、膨润土、凹凸棒土）和研碎的合成矿物质（例如白炭黑、硅酸盐等）。 

表面活性剂可以是：脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-5）、烷基酚聚氧乙烯醚（NP-10）、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚（601、33#）、二苯乙烯苯酚多聚甲醛缩合物聚氧乙烯醚（404）、壬基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物（700#）、蓖麻油聚氧乙烯醚（BY-125）、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚（L61）、脂肪酸聚氧乙烯醚（SG-40）、山梨醇酯聚氧乙烯醚（吐温80）、烷基糖苷APG（APG（C12-14））、有机硅聚氧乙烯醚（SILWET-L77）、牛脂胺聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙（500#）、硫酸酯盐（K12）、磺酸盐类（木质素磺酸钠）、琥珀酸酯磺酸盐类（快T）、聚羧酸盐（2700、T36）、磷酸酯盐类（601P）、改性端烯烃磺酸盐、改性壬基酚聚氧乙烯醚、，以及其之复配表面活性剂（0203、0204、2201）。 

增稠剂，可以是合成的例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，或天然的水溶性聚合物，例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等，以粉末、颗粒或胶乳形式加入制剂中。 

消泡剂：硅酮类、C_8-10脂肪醇、磷酸酯类、C_10-20饱和脂肪酸类（如癸酸）及酰胺类等。 

抗冻剂：乙二醇、丙三醇等。 

pH调节剂：草酸、柠檬酸、碳酸钠、氢氧化钠、等。 

警戒剂；酸性红、玫瑰精、亮蓝、宝石绿等。 

防腐剂：苯甲酸钠，2，6二叔丁基对甲酚（BHT）等。 

通常组合物中活性组分总的质量百分含量为1～60%之间。 

本发明组合物的施用剂量，根据不同作物、施用时间、气候条件等因素的不同，一般为3～300克/亩，优选5～100克/亩，一般采用叶面喷雾。 

本发明的杀虫组合物具有以下优点：一是该杀虫组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用，混合后的组合物较其单剂明显提高了杀虫杀螨效果，从而降低了施用剂量，在减少用药成本的同时降低了对环境的影响。 

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但其仅仅是例示，而绝非对本发明的范围构成限制。在各实例中，除非另有说明，各组分的百分含量或百分比均是指重量百分含量或重量配比。 

实施例1     20%多杀霉素·联苯菊酯乳油 

称取联苯菊酯原药（97%）52 KG、多杀霉素原药（90%）167 KG、十二烷基苯磺酸钙（乳化剂）50 KG、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚（乳化剂）50 KG、150#溶剂油（溶剂）681KG。生产时首先把部分溶剂油加入到反应釜中，再依次加入各原料，以2000转/ 分钟搅拌30分钟，充分溶解后，即得20%多杀霉素·联苯菊酯乳油。

实施例2      45%多杀霉素·联苯菊酯乳油 

称取联苯菊酯原药（97%）260KG、多杀霉素原药（90%）223 KG、十二烷基苯磺酸钙（乳化剂）64 KG、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚（乳化剂）52 KG、150#溶剂油（溶剂）401 KG。生产时首先把部分溶剂油加入到反应釜中，再依次加入各原料，以2000转/ 分钟搅拌30分钟，充分溶解后，即得45%多杀霉素·联苯菊酯乳油。

实施例3      10%多杀霉素·联苯菊酯微乳剂 

称取联苯菊酯原药（97%）52 KG、多杀霉素原药（90%）56 KG、十二烷基苯磺酸钙（乳化剂）40 KG、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚（乳化剂）60 KG、环己酮（助溶剂）100 KG、二甲基甲酰胺（助溶剂）50 KG、水（连续相）642KG。生产时首先把助溶剂加入到反应釜中，再加入原药，溶解完全后加入乳化剂再混合均匀，搅拌下加入水中以2000转/分钟搅拌30分钟，充分溶解后，即得10%多杀霉素·联苯菊酯微乳剂。

实施例4   12%多杀霉素·联苯菊酯微乳剂 

称取联苯菊酯原药（97%）42 KG、多杀霉素原药（90%）89 KG、十二烷基苯磺酸钙（乳化剂）50 KG、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚（乳化剂）70 KG、环己酮（助溶剂）100 KG、二甲基甲酰胺（助溶剂）50 KG、水（连续相）599KG。生产时首先把助溶剂加入到反应釜中，再加入原药，溶解完全后加入乳化剂再混合均匀，搅拌下加入水中以2000转/分钟搅拌30分钟，充分溶解后，即得12%多杀霉素·联苯菊酯微乳剂。

实施例5       10%多杀霉素·联苯菊酯水乳剂 

称取联苯菊酯原药（97%）52 KG、多杀霉素原药（90%）56 KG、十二烷基苯磺酸钙（乳化剂）40 KG、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚（乳化剂）30 KG、山梨醇酯聚氧乙烯醚（乳化剂）10KG、150#溶剂油（溶剂）200 KG、硅酸镁铝（增稠剂）10 KG、乙二醇（防冻剂）50 KG、苯甲酸钠（防腐剂）5 KG、水（连续相）547 KG。生产时先将溶剂油加入剪切釜，然后在剪切釜中加入原药和乳化剂，搅拌20min待合格后，将该油相按一定速度剪切加入增稠剂、防冻剂、防腐剂、水的均相混合物中，加完后用剪切混合乳化机剪切20min即得10%多杀霉素·联苯菊酯水乳剂。 

实施例6      16%多杀霉素·联苯菊酯水乳剂 

称取联苯菊酯原药（97%）62 KG、多杀霉素原药（90%）112 KG、十二烷基苯磺酸钙（乳化剂）50 KG、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚（乳化剂）40 KG、山梨醇酯聚氧乙烯醚（乳化剂）10KG、150#溶剂油（溶剂）200 KG、硅酸镁铝（增稠剂）10 KG、乙二醇（防冻剂）50 KG、苯甲酸钠（防腐剂）5 KG、水（连续相）461 KG。生产时先将溶剂油加入剪切釜，然后在剪切釜中加入原药和乳化剂，搅拌20min待合格后，将该油相按一定速度剪切加入增稠剂、防冻剂、防腐剂、水的均相混合物中，加完后用剪切混合乳化机剪切20min即得16%多杀霉素·联苯菊酯水乳剂。

实施例7       8%多杀霉素·联苯菊酯悬浮剂 

称取联苯菊酯原药（97%）21 KG、多杀霉素原药（90%）67 KG、琥珀酸酯磺酸（乳化剂）盐25 KG、改性端烯烃磺酸盐（乳化剂）30 KG、木质素磺酸钠（乳化剂）20 KG、硅酸镁铝（增稠剂）10 KG、乙二醇（防冻剂）50 KG、有机硅（消泡剂）1 KG、苯甲酸钠（防腐剂）5 KG、水（连续相）771KG。生产时将各原料加入调制釜中搅拌30min，用水补足量，砂磨约2小时，消泡即得8%多杀霉素·联苯菊酯悬浮剂。

实施例8      30%多杀霉素·联苯菊酯悬浮剂 

称取联苯菊酯原药（97%）124 KG、多杀霉素原药（90%）200 KG、琥珀酸酯磺酸（乳化剂）盐30 KG、改性端烯烃磺酸盐（乳化剂）15 KG、木质素磺酸钠（乳化剂）20 KG、硅酸镁铝（增稠剂）10 KG、乙二醇（防冻剂）50 KG、有机硅（消泡剂）1 KG、苯甲酸钠（防腐剂）5 KG、水（连续相）545KG。生产时将各原料加入调制釜中搅拌30min，用水补足量，砂磨约2小时，消泡即得30%多杀霉素·联苯菊酯悬浮剂。

实施例9      25%多杀霉素·联苯菊酯可湿性粉剂 

称取联苯菊酯原药（97%）155 KG、多杀霉素原药（90%）112 KG、十二烷基硫酸钠（润湿剂）50 KG、木质素磺酸钠（分散剂）40 KG、白炭黑（防结块剂）80 KG、高岭土（填料）563 KG。生产时将各原料混合好后经流化床气流粉碎设备粉碎，混匀后，即得25%多杀霉素·联苯菊酯可湿性粉剂。

实施例10      60%多杀霉素·联苯菊酯可湿性粉剂 

称取联苯菊酯原药（97%）361KG、多杀霉素原药（90%）278 KG、十二烷基硫酸钠（润湿剂）60 KG、木质素磺酸钠（分散剂）55KG、白炭黑（防结块剂）100 KG、高岭土（填料）146 KG。生产时将各原料混合好后经流化床气流粉碎设备粉碎，混匀后，即得60%多杀霉素·联苯菊酯可湿性粉剂。

实施例11    30%多杀霉素·联苯菊酯水分散粒剂 

称取联苯菊酯原药（97%）124KG、多杀霉素原药（90%）200 KG、改性端烯烃磺酸盐（润湿剂）25 KG、聚羧酸盐（分散剂）30 KG、木质素磺酸钠（分散剂）40 KG、尿素（崩解剂）15KG、高岭土（填料）566 KG。生产时将各原料混合好后经流化床气流粉碎设备粉碎，混匀后，经过制粒、烘干后筛分即得30%多杀霉素·联苯菊酯水分散粒剂。

实施例12     40%多杀霉素·联苯菊酯水分散粒剂 

称取联苯菊酯原药（97%）310KG、多杀霉素原药（90%）112 KG、改性端烯烃磺酸盐（润湿剂）30 KG、聚羧酸盐（分散剂）35 KG、木质素磺酸钠（分散剂）55 KG、尿素（崩解剂）15KG、高岭土（填料）557KG。生产时将各原料混合好后经流化床气流粉碎设备粉碎，混匀后，经过制粒、烘干后筛分即得40%多杀霉素·联苯菊酯水分散粒剂。

生物实施例1   多杀霉素·联苯菊酯复配对甘蓝小菜蛾的室内毒力测定 

小菜蛾（Plutella xylostella）,2龄幼虫，室内饲养多代虫种。试验原药即90%多杀霉素原药和95%联苯菊酯原药由浙江威尔达化工有限公司提供。试验方法参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则（农业行业标准NY/T1154.7-2006）和创制农药生物活性评价SOP(杀虫剂卷)。根据单剂预备试验毒力测定结果，选择多杀霉素/联苯菊酯质量比分别为1/3、1/2、1/1、2/1、3/1五个代表性的配比。统计各个处理的活虫数和总虫数，计算各处理的死亡率和校正死亡率（Abbott’s公式）；用“SPSS数据处理系统”16.0专业版进行数据分析统计，求出回归直线，LC₅₀。用孙云沛法（Sun等，1960）计算毒力指数，并计算共毒系数。若共毒系数大于120，表明有增效作用；若小于80，表明为拮抗作用；若大于80小于120，表明为相加作用。试验结果见表1

      由表1看出，多杀霉素与联苯菊酯不同配比对小菜蛾室内联合作用测定，结果显示，五个供试配比均表现为增效作用，共毒系数在143～175之间，其中质量比为1/1时的共毒系数为175，增效作用最显著。

生物实施例2 多杀霉素·联苯菊酯复配对大白菜甜菜夜蛾的室内毒力测定 

甜菜夜蛾(Spodoptera exigua）,3龄幼虫，室内用人工饲料饲养多代虫种。试验原药即90%多杀霉素原药和95%联苯菊酯原药由浙江威尔达化工有限公司提供。试验方法参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则（农业行业标准NY/T1154.7-2006）和创制农药生物活性评价SOP(杀虫剂卷)。根据单剂预备试验毒力测定结果，选择多杀霉素/氟铃脲质量比分别为1/5、1/3、1/1、3/1、5/1五个代表性的配比。统计各个处理的活虫数和总虫数，计算各处理的死亡率和校正死亡率（Abbott’s公式）；用“SPSS数据处理系统”16.0专业版进行数据分析统计，求出回归直线，LC₅₀。用孙云沛法（Sun等，1960）计算毒力指数，并计算共毒系数。若共毒系数大于120，表明有增效作用；若小于80，表明为拮抗作用；若大于80小于120，表明为相加作用。试验结果见表2

由表2看出，多杀霉素与联苯菊酯不同配比对甜菜夜蛾室内联合作用测定，结果显示，五个供试配比均表现为增效作用，共毒系数在143～165之间，其中质量比为1/1时的共毒系数为165，增效作用最显著。

生物实施例3    防治茶树茶小绿叶蝉 

样品A：10%多杀霉素·联苯菊酯水乳剂（制剂实施例5），浙江威尔达公司；对照：25克/升多杀霉素悬浮剂（美国陶氏益农公司）；25克/升联苯菊酯乳油（陕西标正作物科学有限公司）；25克/升高效氯氟氰菊酯乳油（江苏常隆农化有限公司）

供试作物：茶树；靶标对象：茶小绿叶蝉；地点：浙江省兰溪市梅江镇国庆村茶园；小区安排：每个小区面积30平方米，采用随机区组排列，共设7个处理，每处理4次重复；施药时期：茶树有较多夏梢抽生，茶小绿叶蝉以若虫为主；施药时间和次数方法：2011年7月4日，施药一次；调查：药后7天；药效计算方法：

结果如表3所示

结论：样品A 三个供试浓度对茶树茶小绿叶蝉均有很好的防治效果，平均防效在95.38%～98.38%，均高于对照药剂。

生物实施例4    防治苹果树桃小食心虫 

样品B：8%多杀霉素·联苯菊酯悬浮剂（制剂实施例7），浙江威尔达公司；对照：25克/升多杀霉素悬浮剂（美国陶氏益农公司）；25克/升联苯菊酯乳油（陕西标正作物科学有限公司）；4.5%高效氯氰菊酯微乳剂（山东大成农药股份有限公司）

供试作物：苹果树；靶标对象：桃小食心虫；地点：烟台市福山区东陌堂村；小区安排：每个小区4棵结果数，采用随机区组排列，共设7个处理，每处理4次重复；施药时期：桃小食心虫苹果卵果率1.05%，幼虫尚未蛀果前施药；施药时间和次数方法：2011年6月28日；调查：药后15天；药效计算方法：

新增虫果树=施药后各期虫果树-施药前虫果树

结果如表4所示

结论：样品B 三个供试浓度对苹果树桃小食心虫均有很好的防治效果，平均防效在83.59%～89. 91%，均高于对照药剂。

生物实施例5    防治柑橘树红蜘蛛 

样品C：10%多杀霉素·联苯菊酯微乳剂（制剂实施例3），浙江威尔达公司；对照：25克/升多杀霉素悬浮剂（美国陶氏益农公司）；25克/升联苯菊酯乳油（陕西标正作物科学有限公司）；1.8%阿维菌素乳油（浙江升华拜克生物股份有限公司）

供试作物：柑橘树；靶标对象：红蜘蛛；地点：浙江建德；小区安排：每个小区5棵，采用随机区组排列，共设7个处理，每处理4次重复；施药时期：柑橘红蜘蛛种群数量处于上升期，且虫口密度达到防治指标时喷药处理；施药时间和次数方法：2011年6月25日；调查：药后10天；药效计算方法：

结果如表5所示

结论：样品C 三个供试浓度对柑橘树红蜘蛛均有很好的防治效果，平均防效在87.98%～91.70%，均高于对照药剂。

Claims (6)

1.一种杀虫、杀螨组合物，其特征在于含有多杀霉素和联苯菊酯的活性成分。

2.根据权利要求1的杀虫、杀螨组合物，其特征在于多杀霉素和联苯菊酯基于活性组分的重量比为1：100～100：1。

3.根据权利要求1的杀虫、杀螨组合物，其特征在于多杀霉素和联苯菊酯基于活性组分的重量比更优选为1：30～30：1。

4.根据权利要求1的杀虫、杀螨组合物，其特征在于该组合物中活性组分总的质量百分含量为1～60%之间。

5.根据权利要求1-4的任一权利要求所述的杀虫、杀螨组合物，其特征在于该组合物可以配制成乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

6.根据权利要求1-5的任一权利要求所述的杀虫、杀螨组合物，其特征在于该组合物用于防治农业上的害虫及害螨的用途。