CN103814930B - 一种含噻虫啉和丁醚脲的杀虫组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含噻虫啉和丁醚脲的杀虫组合物，它具有优异的增效作用。该组合物中噻虫啉和丁醚脲基于活性组分的重量比优选为1:1至1：20，更优选为1：1至1：10。本发明还涉及该杀虫组合物的制备方法及其用于防治茶树小绿叶蝉的用途。

Description

一种含噻虫啉和丁醚脲的杀虫组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种防治茶树害虫的杀虫组合物。更具体来说，本发明涉及一种含噻虫啉与丁醚脲的杀虫组合物以及将该组合物用于防治茶树小绿叶蝉的用途。

背景技术

小绿叶蝉，属同翅目叶蝉科，俗称浮尘子、叶跳虫等，发生普遍，全国各产茶省、自治区均有发生。小绿叶蝉分为茶小绿叶蝉和假眼小绿叶蝉两种，其中以假眼小绿叶蝉发生危害为主，是主要茶叶害虫之一。此虫一年发生8-12代左右，且世代交替，以成虫、若虫刺吸茶树嫩梢汁液，消耗养分与水分；雌虫产卵于嫩梢组织内，使芽生长受阻。为害后使受害芽叶叶缘变黄枯焦，叶脉发红，生长停滞硬化，甚至脱落，受害的芽叶制茶易碎，味涩，品质差，严重为害夏秋茶，受害茶树芽叶蜷缩、硬化、叶尖和叶缘红褐枯焦，芽梢生长缓慢，对茶叶产量和品质影响很大。

目前，防治小绿叶蝉的主要有高效氯氟氰菊酯、联苯菊酯、噻嗪酮、吡虫啉、杀螟硫磷等传统杀虫剂，由于长期使用，抗性越来越强，即使加大用药量也达不到理想的防治效果。随着经济的快速发展和人民生活水平的提高，人们对茶叶质量和产量的要求越来越高，因此，研制开发新的防治药剂显得极为重要和紧迫。

噻虫啉，化学名称：(3-((6-氯-3-吡啶基)甲基)-1,3-噻唑啉-2-亚基)氰胺，英文通用名称：Thiacloprid，分子式：C₁₀H₉ClN₄S，分子量：252.72，CA号：111988-49-9，外观：淡黄色结晶粉末，蒸汽压：3×10^-7 mPa (20^oC)，熔点：136℃，沸点：270℃以上，密度：1.46g/ml，溶解性：水185（mg/L, 20^oC）,正己烷<0.1,二甲苯0.30，二氯甲烷160、正辛1.4、正丙醇3.0，丙酮64，乙酸乙酯9.4，聚乙二醇42，乙腈52，二甲亚砜150，稳定性：pH5-9的缓冲溶液中稳定。噻虫啉是新型氯代烟碱类杀虫剂，其作用机理与其它传统杀虫剂有所不同，主要作用于昆虫神经接合后膜，通过与烟碱乙酰胆碱受体结合，干扰昆虫神经系统正常传导，引起神经通道的阻塞，造成乙酰胆碱的大量积累，从而使昆虫异常兴奋，全身痉挛、麻痹而死。噻虫啉具有较强的内吸、触杀和胃毒作用，与常规杀虫剂没有交互抗性，是防治刺吸式和咀嚼式口器害虫的高效药剂之一。

丁醚脲，化学名称：1-特丁基-3-（2,6-二异丙基-4-苯氧基苯基）硫脲，英文通用名称：Diafenthiuron，分子式：C₂₃H₃₂N₂OS，分子量：384.58，CA号：80060-09-9，原药外观：无色粉末，熔点：144.6－147.7℃,蒸气压：<2×10^－6Pa(25℃)，密度：1.09 (20℃),溶解度：水0.06mg/L(25℃)，丙酮320，乙醇43，正己烷9.6，甲苯330，正辛醇26(g/L，25℃)，稳定性：在光、空气中和水中稳定。丁醚脲是一种新型杀虫、杀螨剂，广泛用于棉花、水果、蔬菜和茶叶上。该药是一种选择性杀虫剂，具有内吸和熏蒸作用，可以控制蚜虫的敏感品系及对氨基甲酸酯、有机磷和拟除虫菊酯类产生抗性的蚜虫，大叶蝉和烟粉虱等，还可以控制小菜蛾、菜粉蝶和夜蛾为害。

噻虫啉和丁醚脲为作用机制完全不同的杀虫剂，将噻虫啉和丁醚脲进行合理复配，其所表现出的效果或活性水平超出各组分活性的叠加，具有预料不到的协同增效作用。同时二者的复配也可以减缓害虫抗性的发生，延长产品的使用周期。目前市场上有噻虫啉和丁醚脲的单剂产品，应用比较广，但至今尚未见两者的复配制剂产品。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种含噻虫啉和丁醚脲的杀虫组合物，它具有优异的增效作用。

本发明的另一目的是提供所述杀虫组合物的制备方法及其用于防治茶树小绿叶蝉的用途。

本发明的杀虫组合物活性成分之间的比例可以在很大的范围内变化。其中，噻虫啉和丁醚脲的重量比优选为1:1至1：20，更优选为1：1至1：10。一般而言，组合物中噻虫啉的重量百分含量为1～60%，丁醚脲的重量百分含量为1～80%。

本发明的农药组合物可按照本领域的常规生产工艺配制成农药悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂。施用形式取决于特定的应用，在各种情况下，须保证它们的分散尽可能的细微和均匀。

这些制剂可以用已知的方式制备，例如通过将活性化合物与液体溶剂和/或固体载体混合，如果需要，可同时加入表面活性剂如乳化剂、分散剂、润湿剂等，还可以加入其它助剂如增稠剂、消泡剂、抗冻剂、pH调节剂、警戒剂、防腐剂等。如果用水作稀释剂，也可用其它有机溶剂作助溶剂。

适合的有机溶剂包括：芳烃化合物（例如二甲苯）；氯代芳烃化合物（例如氯苯）；液体石蜡等烃类化合物；醇类（例如甲醇、乙醇）；酮类（例如环己酮）；胺类（例如乙醇胺、二甲基甲酰胺）；醚类（例如石油醚）；植物油（玉米油、棉籽油）；酯类（例如油酸甲酯）等，以及其他合成溶剂。

常用固体载体有天然矿物质（例如高岭土、滑石、膨润土、凹凸棒土、有机土）和研碎的合成矿物质（例如白炭黑、硅酸盐等）及生物填料玉米淀粉。

表面活性剂可以是：脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-5）、烷基酚聚氧乙烯醚（NP-10）、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚（601、33#）、二苯乙烯苯酚多聚甲醛缩合物聚氧乙烯醚（404）、壬基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物（700#）、蓖麻油聚氧乙烯醚（BY-125）、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚（L61）、脂肪酸聚氧乙烯醚（SG-40）、山梨醇酯聚氧乙烯醚（吐温80）、烷基糖苷APG（APG（C12-14））、有机硅聚氧乙烯醚（SILWET-L77）、牛脂胺聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙（500#）、硫酸酯盐（K12）、磺酸盐类（木质素磺酸钠）、琥珀酸酯磺酸盐类（快T）、聚羧酸盐（2700、T36）、磷酸酯盐类（601P）、改性端烯烃磺酸盐、改性壬基酚聚氧乙烯醚、，以及其之复配表面活性剂（0203、0204、2201）。聚酯型高分子表面活性剂与特种乳化剂混合物（3468）

增稠剂，可以是合成的例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，或天然的水溶性聚合物，例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等，以粉末、颗粒或胶乳形式加入制剂中。

消泡剂：硅酮类、C_8-10脂肪醇、磷酸酯类、C_10-20饱和脂肪酸类（如癸酸）及酰胺类等。

抗冻剂：乙二醇、丙三醇等。

pH调节剂：草酸、柠檬酸、碳酸钠、氢氧化钠、等。

警戒剂；酸性红、玫瑰精、亮蓝、宝石绿等。

防腐剂：苯甲酸钠，2，6二叔丁基对甲酚（BHT）等。

通常组合物含有按重量计0.01至90%的活性成分，且通常根据制剂类型的不同，优选含有按重量计5至75%的活性成分。

本发明组合物的施用剂量，根据不同作物、施用时间、气候条件等因素的不同，一般为5～500克（毫升）/亩，一般采用叶面喷雾。

本发明的杀虫组合物具有以下优点：一是该杀虫组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用，混合后的组合物较其单剂明显提高了杀虫效果，从而降低了施用剂量，在降低用药成本的同时减少了对环境的压力。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但其仅仅是示例，而绝非对本发明的范围构成限制。在各实例中，除非另有说明，各组分的百分含量或百分比均是指重量百分含量或重量配比。

实施例1 42%噻虫啉·丁醚脲悬浮剂

各原料质量分数比如下：噻虫啉原药（98%）62KG、丁醚脲原药（97%）372KG、聚羧酸盐复合物50KG、黄原胶2KG、硅酸镁铝5 KG、乙二醇50 KG、有机硅消泡剂3 KG、苯甲酸钠3KG、水补足。生产时将各原料加入调制釜中搅拌30min，用水补足量，砂磨约2小时，消泡并调节pH值即得到42%噻虫啉·丁醚脲悬浮剂。

实施例2 50%噻虫啉·丁醚脲悬浮剂

各原料质量分数比如下：噻虫啉原药（98%）205 KG、丁醚脲原药（97%）431KG、聚羧酸盐复合物50KG、脂肪醇聚氧乙烯醚10 KG、黄原胶2 KG、硅酸镁铝5 KG、乙二醇50 KG、有机硅消泡剂3 KG、苯甲酸钠3 KG、水补足。生产时将各原料加入调制釜中搅拌30min，用水补足量，砂磨约2小时，消泡并调节pH值即得到50%噻虫啉·丁醚脲悬浮剂。

实施例3 30%噻虫啉·丁醚脲水分散粒剂

各原料质量分数比如下：噻虫啉原药（98%）103 KG、丁醚脲原药（97%）207KG、改性端烯烃磺酸盐10KG、聚羧酸盐30 KG、无水硫酸钠40 KG、淀粉50 KG、高岭土补足。生产时将各原料混合好后经气流粉碎设备粉碎，将粉碎后的中间体放入制粒干燥设备，按设备操作要求，制成颗粒，干燥后筛分即得30%噻虫啉·丁醚脲水分散粒剂。

实施例4 70%噻虫啉·丁醚脲水分散粒剂

各原料质量分数比如下：噻虫啉原药（98%）103 KG、丁醚脲原药（97%）619KG、改性端烯烃磺酸盐30KG、聚羧酸盐70 KG、无水硫酸钠50 KG、玉米淀粉补足。生产时将各原料混合好后经气流粉碎设备粉碎，将粉碎后的中间体放入制粒干燥设备，按设备操作要求，制成颗粒，干燥后筛分即得70%噻虫啉·丁醚脲水分散粒剂。

实施例5 55%噻虫啉·丁醚脲可湿性粉剂

各原料质量分数比如下：噻虫啉原药（98%）62 KG、丁醚脲原药（97%）516KG、改性端烯烃磺酸盐15KG、聚羧酸盐40 KG、无水硫酸钠60 KG、白炭黑50 KG、高岭土补足。生产时将各原料混合好后经气流粉碎设备粉碎即得55%噻虫啉·丁醚脲可湿性粉剂。

实施例6 60%噻虫啉·丁醚脲可湿性粉剂

各原料质量分数比如下：噻虫啉原药（98%）205 KG、丁醚脲原药（97%）413KG、改性端烯烃磺酸盐30KG、聚羧酸盐60 KG、无水硫酸钠50 KG、白炭黑50 KG、高岭土补足。生产时将各原料混合好后经气流粉碎设备粉碎即得60%噻虫啉·丁醚脲可湿性粉剂。

生物实施例1 噻虫啉和丁醚脲混配对茶小绿叶蝉室内联合作用试验

茶小绿叶蝉，3龄若虫，田间采集后在实验室培养。试验98%噻虫啉原药和97%丁醚脲原药由浙江威尔达化工有限公司提供，试验方法采用浸茶枝接虫法。分别称取噻虫啉原药10.20mg、丁醚脲原药10.53mg，用丙酮溶解至10ml，得到1000mg/L的母液。母液用0.05%的吐温水稀释即得到所需浓度溶液。根据单剂预备试验毒力测定结果，选择噻虫啉/丁醚脲质量比分别为1/2、1/4、1/6、1/8、1/10五个代表性的配比，每个处理3重复，设空白对照。将已准备好的清洁茶枝浸入药液10s后取出，放入一次性杯中，每杯接入15头3龄若虫。药后72h检查死活虫数，统计死亡率。用DPS软件进行数据处理，计算各药剂的LC₅₀、LC₉₀、b值（标准误）等值及LC₅₀的95%置信限。用孙云沛法计算共毒系数。

混剂的共毒系数（CTC值）按式（1）、式（2）、式（3）计算：

ATI=···························（1）

式中：ATI —混剂实测毒力指数；

S —标准杀虫剂的LC₅₀，单位为毫克每升（mg/L）；

M —混剂的LC₅₀，单位为毫克每升（mg/L）。

TTI = A×P_A + B×P_B························（2）

式中：TTI —混剂理论毒力指数；

A —A药剂毒力指数；

P _A —A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率（%）；

B —B药剂毒力指数；

P _B —B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率（%）。

CTC=···························（3）

式中：CTC—共毒系数；ATI—混剂实测毒力指数；TTI—混剂理论毒力指数。

复配组合的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表1 5个配比的共毒系数统计

结论：经噻虫啉和丁醚脲不同配比对茶树茶小绿叶蝉室内联合作用测定，结果显示，在5个配比的共毒系数为124.22-163.00,均表现为增效作用。

生物实施例2 防治茶树小绿叶蝉田间药效试验

样品A：42%噻虫啉·丁醚脲悬浮剂（制剂实施例1），浙江威尔达化工有限公司；对照：36%噻虫啉水分散粒剂（山东省联合农药工业有限公司）；50%丁醚脲悬浮剂（浙江升华拜克生物股份有限公司）供试作物：茶树；靶标对象：小绿叶蝉（2～3龄）若虫；地点：浙江杭州市余杭区径山茶园；小区安排：每个小区面积16平方米，采用随机区组排列，共设6个处理，每处理4次重复；施药时期：小绿叶蝉低龄幼虫期施药；施药时间和次数方法：2013年8月24日，施药一次；调查：药后7天；结果如表2所示

药效计算方法：

表2 42%噻虫啉·丁醚脲悬浮剂防治茶树小绿叶蝉田间药效试验结果

结论：样品A 三个供试浓度对小绿叶蝉有很好的防治效果，平均防效在92.9%～98.3%，均高于对照药剂。

Claims (4)

1.一种杀虫组合物，其特征在于含有噻虫啉和丁醚脲的活性成分；所述噻虫啉和丁醚脲基于活性组分的重量比为1：10～1:2。

2.根据权利要求1的杀虫组合物，其特征在于组合物中噻虫啉的重量百分含量为1～80％，丁醚脲的重量百分含量为1～50％。

3.根据权利要求1的杀虫组合物，其特征在于该组合物可以配制成水分散粒剂、可湿性粉剂制剂。

4.权利要求1～3任意一项所述杀虫组合物的应用，其特征是用于防治茶树害虫的用途。