CN102665821B - 局部用组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种改善局部用组合物中的具有内部无机硅石涂层和外部硅酮涂层的被双重涂布的微粉化的二氧化钛颗粒的耐水性的方法，其特征在于，所述颗粒以在苯甲酸C12-15烷基酯和聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯中的分散体形式被掺入所述局部用组合物中。此外，本发明还涉及含有所述分散体的局部用组合物及其作为遮光剂的用途。

Description

局部用组合物
本发明涉及一种改善局部用组合物中的具有内部无机硅石涂层和外部硅酮涂层的被双重涂布的微粉化的二氧化钛颗粒的耐水性的方法，其特征在于，所述颗粒以在苯甲酸C12-15烷基酯和聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯中的分散体形式被掺入所述局部用组合物中。
为了提供针对UV辐射的有效防护，对含有不断增加量的UV滤光剂物质的遮光剂的需求不断增加。这种遮光剂应当显示高SPF，同时应展现足够的耐水性和吸引人的皮肤感觉。
微粉化的无机二氧化钛UV滤光剂由于能够增加制剂在280至380nm的宽UV范围内的日光防护因子(SPF)而特别适用于遮光应用。此外，微粉化的二氧化钛通常被认为对于化妆用途来说是安全的，并且不具有大多数无机UV滤光剂那样的发粘的皮肤感觉。然而，仍存在一些与微粉化的二氧化钛UV滤光剂相关的问题。具体地，为了实现适当的(和较高的)SPF水平而必需的二氧化钛粉末的水平使得产品从美学观点来看是不可接受的，即皮肤上存在厚重的砂砾般感觉以及白色/蓝色残留。此外，局部用组合物中微粉化的无机二氧化钛颗粒的耐洗掉性(wash offresistance)鉴于“非常防水”(也被标为防水)遮光剂的制剂并不是那么令人满意。
令人惊讶地，我们发现，包含如下有机二氧化钛分散体的局部用组合物克服了现有技术的缺陷，所述分散体由分散在苯甲酸C12-15烷基酯(CAS-No.：68411-27-8)和聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(CAS-NO.：137398-08-4)中的具有一个内部无机硅石涂层和一个外部硅酮涂层的双重涂布的微粉化的二氧化钛颗粒组成。具体地，包含这种分散体的局部用组合物展现改善的日光防护因子(SFP)和改善的防水性。作为额外的益处，含有这种有机二氧化钛分散体的局部用组合物展现优异的皮肤感觉，显示增加的透明度从而在皮肤上避免了所谓的“发白效应”，并且当与二苯甲酰基甲烷衍生物一起使用时不会变色。
因此，在一个实施方式中，本发明涉及一种局部用组合物，所述局部用组合物包含在化妆用可接受载剂中的有机二氧化钛分散体，其特征在于，所述分散体由分散在苯甲酸C12-15烷基酯和聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯的混合物中的具有一个内部无机硅石涂层和一个外部硅酮涂层的双重涂布的微粉化的二氧化钛颗粒(此后被称为双重涂布的二氧化钛颗粒)组成。
本发明中使用的术语“由...组成”是指，各组分的总量的总和为100wt％的分散体。然而，术语“由...组成”并不排除例如经由各个原料引入的痕量的额外添加剂或杂质，然而，其不应超过分散体总重的5wt％，具体不超过3wt％。
在具体的实施方式中，根据本发明使用的有机二氧化钛分散体由10至80wt％的被双重涂布的二氧化钛颗粒、10至80wt％的苯甲酸C12-15烷基酯和0.5至20wt％的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯组成。具体地，有机二氧化钛分散体由25至60wt％的被双重涂布的二氧化钛颗粒、30至70wt％的苯甲酸C12-15烷基酯和2至15wt％的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯组成。更具体地，有机二氧化钛分散体由45至55wt％的被双重涂布的二氧化钛颗粒、40至50wt％的苯甲酸C12-15烷基酯和6至8wt％的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯组成。最具体地，分散体中被双重涂布的二氧化钛颗粒的含量为约50wt％。
如果没有其他的声明或明显表明，本说明书中涉及的所有百分比和比率都是以重量计。
我们进一步发现，当分散体中被双重涂布的二氧化钛颗粒与聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯的比率被选择在20∶1至10∶1的范围内，最具体为约10∶1至5∶1时，本发明的优点特别明显。
根据本发明的被双重涂布的二氧化钛颗粒可以根据EP 444798的实施例1中描述的过程制备。
二氧化钛的无机硅石内部涂层可以根据现有技术，例如EP 44515、EP-A 988 853、EP-A 1 284 277、EP0988853和US 5562897、JP2000319128以及DE10333029中描述的现有技术制备。内部无机硅石涂层以基于未经涂布的二氧化钛至少0.5wt％的量、优选0.5-50wt％的量、最优选约1-20wt％的量存在。
外部硅酮涂层选自已知的硅酮涂层种类，诸如硅烷衍生物如三乙氧基辛酰基硅烷，或硅氧烷衍生物如硅油。具体地，适当的硅油是聚二甲基硅氧烷(也被称为二甲基硅酮，例如CAS号为[CAS 63148-62-9]或[CAS9016-00-6]的聚二甲基硅氧烷)，西甲硅油[CAS 8050-81-5]，聚甲基氢化硅氧烷(也被称为甲基硅酮[CAS 9004-73-3])，和聚硅酮-15。具体地，外部涂层选自聚二甲基硅氧烷[CAS 63148-62-9]或[CAS 9016-00-6]。外部涂层占二氧化钛的最少0.25wt％。优选地，外部涂层占二氧化钛的0.5-50wt％，最优选占0.5-10wt％。
为了额外地减少表面活性，二氧化钛的表面在被涂布之前可被预处理。这样的预处理对本领域技术人员来说是公知的，其可以例如采用如下物质进行：(a)氟酸类，选自H2SiF6、H2TiF6、H2ZrF6、H2HfF6、H2GeF6、H2SnF6和/或HBF4；(b)水溶胶羧酸，在每个酸分子中包含≥2羟基每羧基(尤其是葡萄糖酸)；(c)上述羧酸的水溶胶盐；(d)磷酸离子源，尤其是H3PO2和/或磷酸盐和/或有机磷酸和它们的盐；(e)无机酸，诸如H2SO2、HNO3、H3PO2、氢溴酸、氢碘酸和高氯酸；(f)有机组分，选自丹宁和/或氨基-酚聚合物；和(h)可选的氧化物，氢氧化物。
优选地，没有进行预处理，或者采用磷酸离子源，尤其是H3PO2和/或磷酸盐和/或有机磷酸和它们的盐进行预处理。
本发明使用的术语“被双重涂布的“是指，二氧化钛颗粒上存在两个涂层，即内部无机硅石涂层和外部硅酮涂层。优选地，外部涂层由甲基硅酮、聚二甲基硅氧烷或其混合物组成，具体的外部涂层是聚二甲基硅氧烷。
更优选地，被双重涂布的二氧化钛颗粒是由被硅石和聚二甲基硅氧烷(CAS 63148-62-9)涂布的金红石晶体结构的氧化钛组成的白色粉末形式，其以商品名PARSOLTX由DSM Nutritional Products Ltd商购。
术语微粉化的二氧化钛颗粒是指，主要用于掺入遮光组合物中作为UV滤光剂具有颗粒尺寸的二氧化钛颗粒。上述颗粒优选具有在2至100nm范围内、更优选在5至50nm范围内的初级颗粒尺寸，和介于0.05和50μm之间、更优选介于0.1和1μm之间的次级颗粒尺寸。在有机二氧化钛分散体中具有内部无机硅石涂层和外部硅酮涂层的被双重涂布的微粉化二氧化钛颗粒的颗粒尺寸优选在300至400nm的范围内。
有机二氧化钛分散体可以通过本领域已知的方法制备，例如通过将苯甲酸C12-15烷基酯与被双重涂布的微粉化的二氧化钛颗粒在聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯的存在下进行混合来制备。优选地，苯甲酸C12-15烷基酯和聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯的混合物在添加被双重涂布的微粉化的二氧化钛颗粒之前准备好了。有机二氧化钛分散体的制备可以例如采用辊磨、球磨、均化器或超声混合(sonic mixing)来进行。
根据本发明的局部用组合物可以根据现有技术制备。优选的是用于保护皮肤免受UV-辐射的局部用组合物，诸如局部用遮光组合物。
有机二氧化钛分散体优选以约0.5至50重量％、优选约1至25重量％(基于干燥粉末)的浓度掺入本发明的局部用组合物中。
有机二氧化钛分散体可以直接掺入本发明的局部用组合物中，而无需根据本领域技术人员已知的方法进行进一步的预备处理。
本发明还涉及用于制备本发明的局部用组合物的方法，其特征在于，将具有所有上述定义和优选定义的具有内部无机硅石涂层和外部硅酮涂层的被双重涂布的微粉化二氧化钛颗粒、苯甲酸C12-15烷基酯和聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯组成的分散体掺入化妆用可接受的载剂中。该分散体可被加入油相中，或最后通过本领域技术人员已知的方法加入最终制剂中。
该新颖的局部用组合物甚至在浴后或出汗后展现明显改善的耐水性，从而展现改善的对太阳射线的有害影响的防护。此外，该局部用组合物与掺入被双重涂布的二氧化钛颗粒本身(即未被分散)相比表现改善的日光保护因子。
因此，本发明还涉及一种改善在局部用组合物中的具有内部无机硅石涂层和外部硅酮涂层的被双重涂布的微粉化的二氧化钛颗粒的耐水性的方法，其特征在于，所述颗粒以在苯甲酸C12-15烷基酯和聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯中的分散体形式被掺入所述局部用组合物中。
本文中使用的术语“局部用组合物”具体指可以局部涂覆到哺乳动物的角质组织诸如人类的皮肤或头发(特别是人类的皮肤)上的化妆组合物。
本申请中使用的术语“化妆组合物”是指，在Lexikon Chemie，第10版，1997年，Georg Thieme Verlag Stuttgart，New York中标题为“Kosmetika”中定义的化妆组合物，以及在A.Domsch，″CosmeticPreparations″，Verlag für chemische Industrie(H.Ziolkowsky编辑)，第4版，1992中公开的化妆制剂。
术语化妆用可接受载剂是指，通常用在局部用组合物或制剂中的所有载剂和/或赋形剂和/或稀释剂。
优选地，根据本发明的局部用组合物是在溶剂或脂肪物质中的悬浮液或分散体的形式，或者是乳液或微乳液(尤其是O/W或W/O型)、PIT乳液、多相乳液(例如O/W/O-或W/O/W型)、pickering乳液、水凝胶、醇凝胶、脂凝胶、单相或多相溶液、微泡分散液或其他常规形式的形式，它们还可以通过笔涂覆，以面膜形式涂覆或者以喷雾形式涂覆。
在特定的实施方式中，根据本发明的局部用组合物是O/W乳液。优选地，O/W乳液的表面活性剂选自，甘油基硬脂酸酯与鲸蜡硬脂醇聚醚-20和/或鲸蜡硬脂醇聚醚-25的组合、鲸蜡硬脂醇聚醚-6与硬脂醇的组合、鲸蜡硬脂醇与PEG-40-蓖麻油和鲸蜡硬脂基硫酸钠的组合、三鲸蜡硬脂醇聚醚-4磷酸酯、甘油基硬脂酸酯、鲸蜡硬脂基硫酸钠、卵磷脂三月桂醇聚醚-4磷酸酯、月桂醇聚醚-4磷酸酯、硬脂酸、丙二醇硬脂酸酯SE、PEG-25水合的蓖麻油、PEG-54水合的蓖麻油和/或PEG-6辛酸/辛酸甘油酯、甘油基油酸酯与丙二醇的组合、PEG-9-硬脂酸酯、PEG-20-硬脂酸酯、PEG-30-硬脂酸酯、PEG-40-硬脂酸酯、PEG-100-硬脂酸酯、鲸蜡醇聚醚-2、鲸蜡醇聚醚-20、聚山梨醇酯-20、聚山梨醇酯-60、聚山梨醇酯-65和/或聚山梨醇酯-100、甘油基硬脂酸酯与PEG-100硬脂酸酯的组合、甘油基肉豆蔻酸酯、甘油基月桂酸酯、PEG-40-脱水山梨糖醇油酸酯(Sorbitanperoleat)、月桂醇聚醚-4、鲸蜡硬脂醇聚醚-3和/或异硬脂基甘油基醚、鲸蜡硬脂基醇与鲸蜡硬脂基硫酸钠的组合、月桂醇聚醚-23和/或硬脂醇聚醚-2、甘油基硬脂酸酯与PEG-30硬脂酸酯的组合、PEG-40硬脂酸酯、二醇二硬脂酸酯、PEG-22-十二烷基二醇共聚物、聚甘油基-2-PEG-4-硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-12、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-30、甲基葡糖倍半硬脂酸酯、硬脂醇聚醚-10和/或PEG-20-硬脂酸酯、硬脂醇聚醚-2与PEG-8二硬脂酸酯的组合、硬脂醇聚醚-21、硬脂醇聚醚-20、异硬脂醇聚醚-20、PEG-45/十二烷基二醇共聚物、甲氧基-PEG-22/十二烷基二醇共聚物、PEG-40-脱水山梨糖醇油酸酯、PEG-40-脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、PEG-20-甘油基硬脂酸酯、PEG-20-甘油基硬脂酸酯、PEG-8-蜂蜡、聚甘油基-2-月桂酸酯、异硬脂基二甘油基琥珀酸酯、硬脂酰胺基丙基-PG-二甲基氯化铵磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-20、甘油基硬脂酸酯SE、三乙基柠檬色酯、PEG-20-甲基葡糖倍半硬脂酸酯、鲸蜡基磷酸酯、甘油基硬脂酸柠檬色酯、鲸蜡硬脂基硫酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、三鲸蜡硬脂醇聚醚-4-磷酸酯、三月桂醇聚醚-4-磷酸酯、聚甘油基甲基葡糖二硬脂酸酯、鲸蜡基磷酸钾、聚甘油基-3-甲基葡糖二硬脂酸酯、异硬脂醇聚醚-10、聚甘油基-2-倍半异硬脂酸酯、鲸蜡醇聚醚-10、鲸蜡醇聚醚-20和/或异鲸蜡醇聚醚-20、甘油基硬脂酸酯与鲸蜡硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-12、鲸蜡硬脂醇和/或鲸蜡棕榈酸酯的组合、鲸蜡硬脂醇与PEG-20硬脂醇、PEG-30硬脂醇、PEG-40硬脂醇和/或PEG-100硬脂醇的组合。特别优选的O/W表面活性剂是磷酸酯表面活性剂诸如鲸蜡基磷酸酯、鲸蜡基磷酸钾和/或DEA鲸蜡基磷酸酯，甘油基硬脂酸酯，PEG-40硬脂酸酯，PEG-100硬脂酸酯与甘油基硬脂酸酯的组合，三甘油甲基葡糖二硬脂酸酯，聚甘油-3-甲基葡糖二硬脂酸酯，鲸蜡硬脂醇葡萄糖苷，聚乙二醇(21)硬脂基醚，聚乙二醇(2)硬脂基醚，甘油基硬脂酸柠檬酸酯，鲸蜡硬脂基硫酸钠，硬脂醇，硬脂酸和/或脱水山梨糖醇硬脂酸酯。
根据本发明特别优选的O/W表面活性剂是磷酸酯表面活性剂诸如鲸蜡基磷酸酯、鲸蜡基磷酸钾和/或DEA鲸蜡基磷酸酯，和/或PEG-100硬脂酸酯与甘油基硬脂酸酯的组合。根据本发明最优选的O/W表面活性剂是磷酸酯表面活性剂，鲸蜡基磷酸酯、鲸蜡基磷酸钾和/或DEA鲸蜡基磷酸酯。
根据本发明的O/W乳液的油相优选包含选自如下的油：丁二醇二辛酸酯/癸酸酯、二辛基醚、C18-38-脂肪酸三甘油酯、二丁基己酸酯、环甲基硅酮、2-苯基乙基苯甲酸酯、异丙基月桂酰基肌氨酸酯(isopropyl lauroylsarkosinate)及其混合物。在根据本发明的O/W乳液中，(一种或若干种)油的量通常被选择为，相对于局部用组合物的总重，在约0.1至40wt％的范围内，具体在约1.0至30wt％的范围内，最具体在约5％至20wt％的范围内。
在另一特定实施方式中，根据本发明的局部用组合物是凝胶，由于与其他等级的二氧化钛和二氧化钛分散体相比，掺入了以上述定义和优选定义的二氧化钛分散体，因而令人惊讶地导致该凝胶从美学观点来看令人愉悦的外观。特别优选的是Pemulen凝胶，诸如Pemulen TR凝胶。
根据本发明的优选局部用组合物是日光护理制剂，诸如非常防水的遮光剂(也被称为防水遮光剂)。
根据本发明的局部用组合物可以是液体、乳液、增稠的乳液、凝胶、霜剂、乳、软膏、膏、粉末、彩妆或固体管胶棒的形式，并且可任选地被包装为气溶胶，可以以摩丝(诸如气溶胶摩丝)、泡沫或喷雾泡沫、喷雾、贴的形式提供。
本发明的局部用组合物也可含有常见的化妆品佐剂和添加剂，例如其他的UV滤光物质、防腐剂、抗氧化剂、脂肪物质、油、水、醇、多元醇、有机溶剂、电解质、硅酮、增稠剂、成膜剂、软化剂、乳化剂、络合剂、消泡剂、湿润剂、美学组分诸如香料、表面活性剂、填充剂、螯合剂、阴离子、阳离子、非离子或两亲性聚合物或其混合物、推动剂、酸化或碱化剂、染料、着色剂、研磨料、吸收剂、精油、皮肤触感改善剂(skin sensate)、收敛剂、消泡剂、颜料或纳米颜料、化妆活性成分或通常被配制到化妆用组合物中的任意其他成分、载剂和/或赋形剂或稀释剂。这些常用在皮肤护理工业中的化学用成分适于用在本发明的组合物中，它们例如在CTFA Cosmetic Ingredient Handbook，Second Edition(1992)中有所描述，但并不局限于此。
化妆用和皮肤用佐剂和添加剂的需要量可以基于所需产品由该领域的技术人员轻易地选定，并且将在本发明的实施例中阐述，但并不局限于此。
优选地，根据本发明的局部用组合物包含其他的UV滤光物质，它们优选选自已知被添加到局部用组合物(诸如化妆用或皮肤用日光护理产品)中的常规UVA和/或UVB和/或广谱UV-滤光物质。这样的UV滤光物质包括所有吸收波长在400nm至320nm(UVA)范围内和波长在320nm至280nm(UVB)范围内或者具有甚至更短波长(UVC)的光的组，它们被用作或可被用作化妆用可接受的UV滤光物质。这样的UV滤光物质例如列在CTFA Cosmetic ingredient Handbook或Nadim A.Shaath的“TheEncyclopedia of violet Filters”(ISBN：978-1-932633-25-2)中。
适当的UV滤光物质可以是有机或无机化合物。示例性的有机UV滤光物质包括例如丙烯酸酯，例如2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(奥克立林Octocrylene octocrylene，PARSOL340)、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯；樟脑衍生物，例如4-甲基亚苄基樟脑(PARSOL5000)、3-亚苄基樟脑、甲基硫酸樟脑苯甲烷铵(camphor benzalkoniummethosulfate)、聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑、磺基亚苄基樟脑、磺基甲基亚苄基樟脑、对苯二亚甲基二樟脑酰胺磺酸(MexorylSX)；肉桂酸酯衍生物，例如甲氧基肉桂酸辛酯(PARSOLMCX)、甲氧基肉桂酸乙氧基乙基酯、甲氧基肉桂酸异戊酯等等，以及键合到硅氧烷上的肉桂酸衍生物；对氨基苯甲酸衍生物，例如对氨基苯甲酸、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基酯、N-氧丙烯化的对氨基苯甲酸乙酯、对氨基苯甲酸甘油酯；二苯甲酮，例如二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、2，2′，4，4′-四羟基-二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮；亚苄基丙二酸的酯，例如4-甲氧基亚苄基丙二酸二-(2-乙基己基)酯；具有发色基团的有机硅氧烷化合物，诸如聚硅酮-15(ParsolSLX)、甲酚曲唑三硅氧烷(Drometrizole trisiloxane(MexorylXL))；水杨酸酯衍生物，例如水杨酸异丙基苄酯、水杨酸苄酯、水杨酸丁酯、水杨酸乙基己酯(PARSOLEHS，NEO HELIOPANOS)、水杨酸异辛酯或水杨酸高薄荷酯(homosalate，PARSOLHMS，HELIOPANHMS)；三嗪衍生物，例如乙基己基三嗪酮(UVINULT-150)、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(UVASORBHEB)、二乙基己基氧基苯酚甲氧苯基三嗪(TinosorbS)、2，4，6-三联苯-4-基-1，3，5-三嗪；苯并三唑衍生物，例如2，2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3，-四甲基丁基)-苯酚)(TINOSORBM)；经封装的UV滤光剂，例如经封装的甲氧基肉桂酸乙基己酯(EusolexUV-pearls)或被UV滤光剂加载的微胶囊，如在EP1471995中公开的；二苯甲酰甲烷衍生物，例如4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷(PARSOL1789)、二甲氧基二苯甲酰甲烷、异丙基二苯甲酰甲烷；亚苯基-1，4-二-苯并咪唑磺酸或盐，例如2，2-(1，4-亚苯基)二-(1H-苯并咪唑-4，6-二磺酸)(Neoheliopan AP)；经氨基取代的羟基二苯甲酮，例如2-(4-二乙氨基-2-羟基-苯甲酰基)-苯甲酸己酯(Aminobenzophenon，UvinulA Plus)、1，1′-(1，4-哌嗪二基)二[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]-甲酮；苯并噁唑衍生物，例如2，4-二-[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1，3，5-三嗪[UvasorbK2A)、乙基己基二-异无机苯并噁唑基苯基三聚氰胺和部花青，如在DE10 2007 024 345第4页第19段中公开的，该专利文献通过引用插入本文。
其他无机UV滤光物质也可以存在，其包括颜料，例如微粒化(微粉化)的氧化锌。术语“微粒化的”是指从约5nm到约200nm，特别是从约15nm到约100nm的颗粒尺寸。颗粒也可用其它金属氧化物(例如氧化铝或氧化锆)或有机涂层(例如多元醇、甲基硅酮、硬脂酸铝、烷基甲硅烷)包覆。这类涂层为本领域熟知。
为了增强日光护理产品的光稳定性，可能希望添加光稳定剂。本领域技术人员已知的示例性光稳定剂包括例如，3，3-二苯基丙烯酸酯衍生物，诸如奥克立林(Octocrylene，PARSOL340)或聚酯-8(Polycrylene)；亚苄基樟脑衍生物，例如4-甲基亚苄基樟脑(PARSOL5000)；亚苄基丙二酸酯衍生物，例如聚硅酮-15(ParsolSLX)或二乙基己基亚丁香基丙二酸酯(Oxynex ST liquid)；萘二酸二烷基酯，诸如萘二酸二乙基己酯(Corapan TQ)，但并不局限于此。对其他稳定剂的综述例如列在‘SPF Boosters & Photostability of violet Filters’，HAPPI，2007年10月，77-83页中，其通过引用插入本文。光稳定剂的常用量相对于局部用组合物的总重在0.05至10wt％。
这些附加的UV滤光物质在本发明的组合物中的含量，相对于局部用组合物的总重量，通常在0.1至30wt％的范围内，优选在约0.2至15wt％的范围内，最优选在约0.5至10wt％的范围内。
通常，在根据本发明的局部用组合物中，每一种UV滤光物质的量被选择在相对于局部用组合物的总重量约0.1至10wt％的范围内，优选在约0.2至7wt％的范围内，最优选在约0.5至5wt％的范围内。
在根据本发明的局部用组合物中，UVA滤光物质，特别是丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷的总量被优选选择在相对于局部用组合物的总重量约0.5至7wt％的范围内，具体在约1至6wt％的范围内，最优选在约2至5wt％的范围内。
在根据本发明的局部用组合物中，UV滤光物质的总量优选在相对于局部用组合物的总重量约1至40wt％的范围内，优选在约5至30wt％的范围内，具体在20至30wt％的范围内。
可用在根据本发明的局部用组合物中的优选其他UVB滤光物质包括聚硅酮-15、奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯和/或胡莫柳酯(Homosalate)。
可用在本发明的局部用组合物中的优选广谱UV滤光物质包括非对称的s-三嗪衍生物，如2，4-二-{[4-(2-乙基-己基氧)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三-(联苯基)1，3，5-三嗪；某些二苯甲酮类物质，如2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮和/或2，2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基-丁基)-苯酚)。
可用在根据本发明的局部用组合物中的优选UVA滤光物质是丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(可由DSM Nutritional Products Ltd.以PASRSOL1789商购)。
根据本发明的优选局部用组合物还包含一种或若干种抗氧化剂。适于掺入根据本发明的局部用组合物中的抗氧化剂是所有适用于化妆应用的抗氧化剂。特别优选的水溶性抗氧化剂，诸如维生素，如抗坏血酸及其衍生物，例如抗坏血酸磷酸酯，如得自DSM Nutritional Products Ltd的Stay C(抗坏血酸单磷酸钠)。
其他优选的抗氧化剂是BHT、维生素E及其衍生物以及维生素A及其衍生物。
在根据本发明的局部用组合物中，(一种或若干种)抗氧化剂的量优选被选择在相对于局部用组合物的总重量约0.001至30wt％的范围内，具体在约0.05至20wt％的范围内，更具体在约0.1至10wt％的范围内。
如果在根据本发明的局部用组合物中使用维生素E衍生物，那么优选使用生育酚乙酸酯。生育酚乙酸酯可以以约0.5至25wt％、具体0.5至5wt％的量存在于局部用制剂中。另一种感兴趣的维生素E衍生物是生育酚亚油酸酯。生育酚亚油酸酯可以以约0.05至25wt％、具体0.5至5wt％的量存在于皮肤护理组合物中。
维生素A和/或其衍生物诸如视黄素衍生物(如视黄基棕榈酸酯或视黄基丙酸酯)优选以0.01至5wt％、具体0.01至0.3wt％的量用在根据本发明的局部用制剂中。
优选地，根据本发明的局部用组合物还包含脂肪醇，诸如鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇和/或二十二醇。在根据本发明的局部用组合物中，一种或若干种脂肪醇的总量被优选选择在相对于局部用组合物的总重约0.1至10.0wt％的范围内，具体在约0.5至6.0wt％的范围内。
掺入根据本发明的局部用组合物中的化妆活性成分的优选例子包括维生素B6、维生素B12、生物素、辅酶Q10、EGCG、α-硫辛酸(liponicacid)、八氢番茄红素(phytoen)、羟基酪醇和/或橄榄提取物、牛油树脂、海藻提取物、可可豆油、芦荟提取物、霍霍巴油、海胆提取物、甘菊提取物、α-葡糖基芸香苷、肉碱、肌肽、天然和/或合成的异黄酮、肌酸、牛磺酸、丙氨酸、甘草酸、茯苓(glycyryca glabra)和/或甘草(glycyrrhiza inflata)。
通常以基于局部用制剂的总重至少0.001wt％的量包含化妆活性成分。通常，使用约0.001wt％至约30wt％、优选约0.001wt％至约10wt％量的额外的化妆活性试剂。
根据本发明的进一步优选局部用组合物还包含保湿剂。保湿剂是专门被设计成通过增加皮肤(表皮)的水合(水含量)使皮肤(表皮)的外层更柔软的化学试剂，上述水合可以例如通过测量经表皮的水份流失(TEWL)来确定。根据本发明的适当保湿剂是例如丙三醇、乳酸和/或乳酸盐如乳酸钠、丁二醇、丙二醇、生物糖胶-1、野生大豆(glycine soja)、乙基己基氧丙三醇、吡咯烷酮碳酸和/或尿素。
根据本发明的适当防腐剂包括例如释放甲醛的化学品，诸如DMDM乙内酰脲(如Lonza的Glydant)、碘代丙基丁基氨基甲酸酯(如Lonza的Glycacil-L、Glycacil-S和/或Jan Dekaben的Dekaben LMB)、对羟基苯甲酸酯类(如对羟基酸烷基，如对羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯和/或丁酯)、苯氧基乙醇、乙醇、苯甲酸，但并不局限于此。
优选地，根据本发明的局部用组合物包含增稠剂，特别是在局部用组合物为乳液形式的情况下，从而帮助使产品均匀。优选的增稠剂是硅酸铝、黄原胶、羟丙基甲基纤维素、聚丙烯酸酯，如carbopole(例如Carbopole 980，981，1382，2984，5984)及其混合物。其他优选的增稠剂包括丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯共聚物(例如NOVEON的Pemulen TR 1、Pemulen TR 2、Carbopol 1328)以及Aristoflex AVC(INCI：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物)。
当然，本领域技术人员将小心选择上述可选额外化合物和/或它们的含量，使得与本发明的组合固有相关的有利性质不会或基本上不会被所想要的添加不利影响。
根据本发明的化妆用和/或皮肤用组合物具有在3-10范围内的pH、优选在4-8范围内的pH、最优选在4-7范围内的pH。
本发明还涉及根据本发明的局部用组合物用于保护人类皮肤和/或头发免受UV-辐射的用途。
提供如下实施例以经一步阐述本发明的过程和组合物。这些实施例仅仅用于说明，并不意欲以任何方式限制本发明的范围。
实施例1：防水测试
根据标准方法制备四个日光护理乳液，这四个日光护理乳液包含分别处于两个不同浓度水平的ParsolTX或由50wt％的ParsolTX、苯甲酸C12-C15烷基酯(43wt.-％)和PGPH(7wt.-％)组成的分散体。已经准备了四个PMMA板用于每种配制品。
体外SPF测量
体外SPF利用MUT Helias”(MUT Aviation-Technology GmbH)在PMMA板(2.5×50×50mm)上四个不同点上测量。
涂覆
将18.7mg±0.2mg的各配制品以针点状涂覆在PMMA板上，并用事先浸透了各配制品的手指摩擦均匀地分布在板子上。使样品置于43℃的烘箱中30分钟，并且测量体外SPF(初始值)。
水浸泡
利用装有2.5升的室温回火的渗透水(room tempered osmosed water)的3升广口瓶进行测试。在利用间隔物将PMMA板固定在广口瓶壁上之后，利用磁力搅拌器(450l/min)恒定地搅拌水，从而确保水围绕板子形成最佳层流。20分钟浸泡之后，取出样品，并且在43℃下30分钟除去过量的水。在达到室温之后，再次测量体外SPF。结果汇总在表1中。
表1
  成分   参照   分散体   参照   分散体
  Estol 3650   2.0   2.0   2.0   2.0
  Lanette O   1.0   1.0   1.0   1.0
  Myritol 318   15.0   15.0   15.0   15.0
  Finsolv TN   10.0   5.0   10.0   0.0
  Dow Corning Cosmetic   2.0   2.0   2.0   2.0
  Amphsiol K   2.0   2.0   2.0   2.0
  Phenonip   0.8   0.8   0.8   0.8
  BHT   0.05   0.05   0.05   0.05
  PARSOL TX Dispersion   -   10.0   -   20.0
  PARSOL TX   5.0   -   10.0   -
  Pemulen TR 1   0.3   0.3   0.3   0.3
  丙三醇   8.0   8.0   8.0   8.0
  EDTA   0.1   0.1   0.1   0.1
  TEA   0.4   0.4   0.4   0.4
  水   46.7   46.7   51.7   51.7
  水浸泡之前的SPF   10.0±1.6   11.1±1.7   19.8±4.0   24.4±9
  水浸泡之后的SPF   5.2±0.2   7.5±0.8   15.1±3.1   21.3±4.8
  ΔSPF(浸泡前-浸泡后)   4.8   3.6   4.7   3.1
  SPF的下降％   -47.00％   -32.50％   -23.73％   -12.70％
由表1可见，除了SPF增加之外，通过使用二氧化钛分散体显著改善了耐水性，这通过洗掉过程之后体外SPF的下降显著降低得以说明。
实施例2遮光制剂
O/W遮光剂
Pemulen凝胶

Claims (14)

1.一种局部用组合物，所述局部用组合物包含在化妆用可接受载剂中的有机二氧化钛分散体，其特征在于，所述分散体由具有内部无机硅石涂层和外部硅酮涂层的被双重涂布的微粉化的二氧化钛颗粒、苯甲酸C12-15烷基酯和聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯组成。
2.根据权利要求1的局部用组合物，其特征在于，所述分散体由10-80wt%的被双重涂布的微粉化的二氧化钛颗粒、10-80wt%的苯甲酸C12-15烷基酯和0.5-20wt%的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯组成。
3.根据权利要求1的局部用组合物，其特征在于，所述分散体由25-60wt%的被双重涂布的微粉化的二氧化钛颗粒、30-70wt%的苯甲酸C12-15烷基酯和2-15wt%的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯组成。
4.根据权利要求1的局部用组合物，其特征在于，所述分散体由45-55wt%的具有内部无机硅石涂层和外部硅酮涂层的被双重涂布的微粉化的二氧化钛颗粒、40-50wt%的苯甲酸C12-15烷基酯和6-8wt%的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯组成，其中各组分的总量的总和为100wt%。
5.根据权利要求1至4中任意一项的局部用组合物，其特征在于，所述二氧化钛颗粒的外部涂层是聚二甲基硅氧烷。
6.根据权利要求1至4中任意一项的局部用组合物，其特征在于，所述被双重涂布的二氧化钛颗粒是白色粉末形式的，其由被硅石和聚二甲基硅氧烷涂布的具有金红石晶体结构的氧化钛组成。
7.根据权利要求1至4中任意一项的局部用组合物，其特征在于，被双重涂布的二氧化钛颗粒与聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯的重量比被选择在20：1至10：1的范围内。
8.根据权利要求1至4中任意一项的局部用组合物，其特征在于，基于干粉所述有机二氧化钛分散体以相对于所述局部用组合物的总重量0.5至50wt%的量存在。
9.根据权利要求8的局部用组合物，其特征在于，所述组合物还包含0.5-7wt%的二苯甲酰基甲烷衍生物作为UV滤光物质。
10.根据权利要求9的局部用组合物，其特征在于，所述二苯甲酰基甲烷衍生物是丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。
11.根据权利要求1至4中任意一项的局部用组合物，其特征在于，所述组合物是O/W乳液或凝胶形式。
12.根据权利要求1至11中任意一项的局部用组合物制备用于保护人类皮肤和/或头发免受UV-辐射的局部用制剂的用途。
13.一种改善权利要求1至11中任意一项的局部用组合物中的具有内部无机硅石涂层和外部硅酮涂层的被双重涂布的微粉化的二氧化钛颗粒的耐水性的方法，其特征在于，所述颗粒以在苯甲酸C12-15烷基酯和聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯中的分散体形式被掺入所述局部用组合物中。
14.一种用于制备权利要求1至11中任意一项的局部用组合物的方法，其特征在于，将由具有内部无机硅石涂层和外部硅酮涂层的被双重涂布的微粉化的二氧化钛颗粒、苯甲酸C12-15烷基酯和聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯组成的分散体掺入化妆用可接受的载剂中。
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