CN102665664B - 美发产品的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是提供一种美发产品的制备方法，所述美发产品包括通过混合含水介质和油介质而获得的蛋白纳米颗粒，其中所述方法能够稳定乳化作用而不会损失蛋白纳米颗粒的性能。本发明提供了一种美发产品的制备方法，所述美发产品包含通过混合含水介质和油介质而获得的蛋白纳米颗粒，其中(a)将平均粒径为10至200nm的蛋白纳米颗粒与pH值不同于所述蛋白的等电点的含水介质混合，所述蛋白纳米颗粒的量基于整个溶液的总重量计为0.01重量%至5重量%；和(b)将所获得的液体与选自阳离子物质和阴离子物质的物质混合，所述物质具有与步骤(a)中所获得的蛋白相同侧的电荷。

Description

美发产品的制备方法
技术领域
本发明涉及美发产品的制备方法。更具体地讲，本发明涉及包含通过混合含水介质和油介质而获得的蛋白纳米颗粒的美发产品的制备方法。
背景技术
毛发处理产品主要用于有利地改变毛发纹理或外观的目的。该毛发处理产品通常是单试剂产品。为了有利地改变毛发纹理或外观，已使用包含阳离子活性剂、油和硅酮作为主要成分的组合物。然而，这种毛发处理产品的问题在于由该组合物带来的毛发的有利改变仅是暂时获得的，并且这种改变在洗发后消失。
专利文献1公开了具有初级粒子尺寸的再频值(mode value)为7至40nm的胶态金属的颗粒物质，例如二氧化硅、交联聚合物、氧化铝、硅酸铝或二氧化钛，其显示出增加发量的效果或定型毛发的效果。然而，该颗粒物质存在下述问题，即其必须为杨氏模量为至少4Gpa的胶态颗粒，并且其在安全性方面如胶态金属的代谢方面存在问题。
专利文献2公开了处理产品的性能通过向处理产品中加入粒径为10至250nm的碳酸钙而得到改善。然而，如专利文献1一样，该处理产品在胶态颗粒的安全性方面也存在问题。
专利文献3公开了将活性成分沉积在分散于水中的蛋白纳米颗粒上，并且所述颗粒能够使疏水活性成分溶液化且能递送所述活性成分。然而，专利文献3涉及水分散的蛋白纳米颗粒。因此，当加入过量的脂溶性物质时，或当加入离子表面活性剂等以进一步改善处理产品的性能时，会出现静电凝聚/沉淀，并且无法建立稳定体系。在专利文献3中，由于分散在含水介质中的纳米颗粒为蛋白纳米颗粒，它们具有等电点。可确认当pH值小于所述等电点时，纳米颗粒带正电，并且当pH值大于所述等电点时，纳米颗粒带负电。因此，专利文献3的蛋白纳米颗粒存在问题，当在低pH加入阴离子化合物时，会出现凝聚/沉淀，当在高pH加入阳离子化合物时，会出现凝聚/沉淀并且体系处于不稳定状态。
现有技术文献
专利文献
[专利文献1]国际公开WO01/030310
[专利文献2]日本专利公开(Kohyo)号2004-532256A
[专利文献3]日本专利公开(Kokai)号2008-201767A
发明概述
发明要解决的问题
本发明的目的是提供制备美发产品的方法，所述美发产品包含通过混合含水介质和油介质而获得的蛋白纳米颗粒，其中所述方法确保稳定的乳化作用而不损失蛋白纳米颗粒的性能。更具体地讲，本发明的目的是提供制备美发产品的方法，所述美发产品包含通过混合含水介质和油介质而获得的蛋白纳米颗粒，其中所述方法能够抑制当蛋白纳米颗粒与离子(阳离子或阴离子)物质混合时产生的凝聚(体系的分离)。
解决问题的方式
作为直接针对为获得前述目的而细致深入研究的结果，本发明人发现通过下述方法能够抑制凝聚(体系的分离)并且制备稳定的乳液，所述方法为将蛋白纳米颗粒与pH值小于所述蛋白等电点的含水介质混合使得蛋白纳米颗粒带正电，接着将它们与阳离子物质混合，或者与上述操作相反，将蛋白纳米颗粒与pH值大于所述蛋白等电点的含水介质混合使得蛋白纳米颗粒带负电，接着将它们与阴离子物质混合。基于上述发现而完成了本发明。
本发明提供了一种美发产品的制备方法，所述美发产品包含通过混合含水介质和油介质而获得的蛋白纳米颗粒，其中：
(a)将平均粒径为10至200nm的蛋白纳米颗粒与pH值不同于所述蛋白的等电点的含水介质混合，所述蛋白纳米颗粒的量基于整个溶液的总重量计为0.01重量%至5重量%；和
(b)将所获得的液体与选自阳离子物质和阴离子物质的物质混合，所述物质具有与步骤(a)中所获得的蛋白相同侧的电荷。
优选地，在步骤(a)中，将平均粒径为10至200nm的蛋白纳米颗粒与pH值小于所述蛋白的等电点的含水介质混合，所述蛋白纳米颗粒的量基于整个溶液的总重量计为0.01重量%至5重量%；和在步骤(b)中，将所获得的液体与阳离子物质混合。
优选地，在步骤(a)中，将平均粒径为10至200nm的蛋白纳米颗粒与pH值大于所述蛋白的等电点的含水介质混合，所述蛋白纳米颗粒的量基于整个溶液的总重量计为0.01重量%至5重量%；和在步骤(b)中，将所获得的液体与阴离子物质混合。
优选地，所述美发产品为毛发洗涤产品、处理产品、调理产品或漂洗产品。
优选地，在步骤(b)中，将在步骤(a)中所获得的液体与油介质以及阳离子或阴离子物质混合，从而制备乳液。
优选地，在步骤(a)中，将平均粒径为10至200nm的蛋白纳米颗粒与pH值比所述蛋白的等电点小pH 0.5或更多的含水介质或者pH值比所述蛋白的等电点大pH 0.5或更多的含水介质混合，所述蛋白纳米颗粒的量基于整个溶液的总重量计为0.01重量%至5重量%，从而制备乳液。
优选地，在步骤(a)中，将平均粒径为10至200nm的蛋白纳米颗粒与pH值不同于所述蛋白的等电点的含水介质混合，所述蛋白纳米颗粒的量基于整个溶液的总重量计为0.1重量%至5重量%，从而制备乳液。
优选地，蛋白为选自胶原蛋白、明胶、酸处理明胶、白蛋白、卵清蛋白、酪蛋白、酪蛋白衍生物、铁传递蛋白、球蛋白、丝心蛋白、纤维蛋白、层粘连蛋白、纤连蛋白和玻连蛋白中的至少一类。
优选地，本发明的方法进一步包括将含硅化合物(silicon compound)混合入所述美发产品的步骤。
优选地，本发明的方法进一步包括将着色剂混合入所述美发产品的步骤。
发明效果
根据本发明的制备美发产品的方法，所述美发产品包含通过混合含水介质和油介质而获得的蛋白纳米颗粒，能够制备稳定的乳液而不会损失蛋白纳米颗粒的性能。
附图说明
图1显示了通过在电子显微镜下观察未处理的受损毛发(人类毛发)和施加、渗透和去除酪蛋白溶液4或酪蛋白溶液5的受损毛发(人类毛发)所获得的结果。
图2显示了通过在光学显微镜和扫描电子显微镜(SEM)下观察未处理的受损毛发(人类毛发)和用实施例2中所获得的乳液进行处理的Pt蒸渡后的受损毛发(人类毛发)所获得的结果，所述处理为将所述实施例2中所获得的乳液施加并渗透至所述受损毛发，接着进行洗涤和干燥。
具体实施方式
下面，将详细描述实施本发明的具体实施方式。
本发明涉及一种制备美发产品的方法，所述美发产品包含通过混合含水介质和油介质而获得的蛋白纳米颗粒，其中：
(a)将平均粒径为10至200nm的蛋白纳米颗粒与pH值不同于所述蛋白的等电点的含水介质混合，所述蛋白纳米颗粒的量基于整个溶液的总重量计为0.01重量%至5重量%；和
(b)将所获得的液体与选自阳离子物质和阴离子物质的物质混合，所述物质具有与步骤(a)中所获得的蛋白相同侧的电荷。
本发明包括以下两种实施方式：
(第一实施方式)
在步骤(a)中，将平均粒径为10至200nm的蛋白纳米颗粒与pH值小于所述蛋白的等电点的含水介质混合，所述蛋白纳米颗粒的量基于整个溶液的总重量计为0.01重量%至5重量%，从而制备乳液，和在步骤(b)中，将所获得的液体与阳离子物质混合。
(第二实施方式)
在步骤(a)中，将平均粒径为10至200nm的蛋白纳米颗粒与pH值大于所述蛋白的等电点的含水介质混合，所述蛋白纳米颗粒的量基于整个溶液的总重量计为0.01重量%至5重量%，从而制备乳液，和在步骤(b)中，将所获得的液体与阴离子物质混合。
本发明的目的是抑制当将蛋白纳米颗粒与阳离子或阴离子物质混合时所产生的凝聚(体系的分离)。在本发明中，通过调节蛋白纳米颗粒溶液的pH至小于所述蛋白等电点的pH值而使蛋白带正电，从而甚至在其中蛋白与阳离子物质(正电的)混合的情况下提供抑制凝聚的效果。类似地，在本发明中，通过调节蛋白纳米颗粒溶液的pH至大于所述蛋白等电点的pH值而使蛋白带负电，从而甚至在其中蛋白与阴离子物质(负电的)混合的情况下提供抑制凝聚的效果。
作为本发明的实例，通过混合含水介质和油介质制备乳液。然而，对制备乳液的时机没有特别的限制。例如，本发明的美发产品可通过以下方法制备。
(实例1)
将蛋白纳米颗粒与pH值不同于所述蛋白的等电点的含水介质混合，接着将所获得的混合物用作水相与油相混合以制备乳液。此后，向乳液中加入选自阳离子物质和阴离子物质的物质。
(实例2)
将蛋白纳米颗粒与pH值不同于所述蛋白的等电点的含水介质混合，接着将所获得的混合物用作水相与油相(含有选自阳离子物质和阴离子物质的物质)混合以制备乳液。
(实例3)
将水相与油相混合以制备乳液。将阳离子物质加入乳液。此后，将蛋白纳米颗粒进一步加入乳液中，所述蛋白纳米颗粒已经与pH值不同于所述蛋白的等电点的含水介质混合。
(实例4)
将水相与油相(含有选自阳离子物质和阴离子物质的物质)混合以制备乳液。此后，将蛋白纳米颗粒进一步加入乳液中，所述蛋白纳米颗粒已经与pH值不同于所述蛋白的等电点的含水介质混合。
优选地，在本发明的步骤(a)中，将平均粒径为10至200nm的蛋白纳米颗粒与pH值比所述蛋白的等电点小pH 0.5或更多的含水介质和pH值比所述蛋白的等电点大pH 0.5或更多的含水介质中的任一种混合。例如，当使用的蛋白是酪蛋白时，由于酪蛋白的等电点通常为约pH 4.6，酪蛋白纳米颗粒优选与pH值小于pH 4.1的含水介质，或者与pH大于pH5.1的含水介质混合。
在步骤(a)中，当将平均粒径为10至200nm的蛋白纳米颗粒与pH值不同于所述蛋白的等电点的含水介质混合时，蛋白纳米颗粒的加入量基于整个溶液的总重量计为0.01重量%至5重量%。蛋白纳米颗粒的添加量优选为0.1重量%至5重量%，并且特别优选为0.1重量%至2重量%。在本发明中，通过确定蛋白纳米颗粒的量在上述范围内，蛋白纳米颗粒的毛发处理效果能够充分地获得，并且同时，当蛋白纳米颗粒与离子(阳离子或阴离子)物质混合时所产生的凝聚(体系的分离)能够得以抑制。
本发明使用的蛋白可为植物衍生蛋白、动物衍生蛋白、有机合成产品以及通过基因重组制备的物质中的任一种。从中可衍生出本发明蛋白的此类动物的实例包括哺乳动物例如牛、山羊、水牛、猪、马、绵羊和人。此外，甚至如果所使用的蛋白是通过有机合成或基因重组制备的，则对蛋白的类型没有特别的限制，只要其具有蛋白结构。此类蛋白可以单独或组合使用。
本发明中使用的蛋白的实例包括蛋白及其盐，其选自胶原蛋白、明胶、酸处理明胶、白蛋白、卵清蛋白、酪蛋白、酪蛋白钠、铁传递蛋白、球蛋白、丝心蛋白、纤维蛋白、层粘连蛋白、纤连蛋白和玻连蛋白。
本发明中使用的酪蛋白由选自a-酪蛋白、β-酪蛋白和κ-酪蛋白中的至少两种组成。当这些酪蛋白混合时，混合后的酪蛋白包含：30%或更多，更优选40%或更多的a-酪蛋白；15%或更多，更优选20%或更多的β-酪蛋白；以及3%或更多，更优选5%或更多的κ-酪蛋白。a-酪蛋白可由a(S1)-酪蛋白和a(S2)-酪蛋白组成，或者也可以是单独的a(S1)-酪蛋白或单独的a(S2)-酪蛋白。
形成纳米颗粒的蛋白可以是交联的或非交联的。当形成纳米颗粒的蛋白为交联的时，可以采取化学交联、物理交联和生物交联中的任一种。当使用交联剂时，其可优选以基于酪蛋白或其盐的总质量计0.1质量%至100质量%的量加入。对此类交联剂的加入量没有限制，只要其能使酪蛋白形成纳米颗粒即可。
本发明中蛋白纳米颗粒的平均粒径通常为10至200nm，优选10至100nm，更优选10至50nm，并且特别优选20至50nm。
在本发明中，可使用通过以下步骤(a)和(b)制备的平均粒径为10至200nm的蛋白纳米颗粒：
步骤(a)为将蛋白或其盐与pH值大于pH 7的碱性含水介质混合；以及
步骤(b)为使步骤(a)中所获得溶液的pH降低至与蛋白的等电点相差pH1或更多的pH值，同时搅拌溶液。
在本发明中，可使用通过以下步骤(a)和(b)制备的平均粒径为10至200nm的蛋白纳米颗粒：
步骤(a)为将蛋白或其盐与pH值小于蛋白的等电点的酸性含水介质混合；以及
步骤(b)为调节步骤(a)中所获得溶液的pH至与蛋白的等电点相差pH0.5或更多的pH值，同时搅拌溶液。
本发明中制备分散溶液的方法包括：包含混合蛋白或其盐与碱性含水介质溶液，接着调节所获得溶液的pH同时搅拌溶液的方法；以及包含混合蛋白或其盐与pH值小于蛋白的等电点的酸性含水介质溶液，接着调节所获得溶液的pH，同时搅拌溶液的方法。
酸的逐滴滴加是简单的，并且优选作为包含混合酪蛋白或其盐与碱性含水介质溶液并接着降低所获得溶液的pH同时搅拌溶液的方法。然而，对方法没有特别的限制，只要其满足溶解度、温度和搅拌条件。
碱的逐滴滴加是简单的，并且优选作为包含混合酪蛋白或其盐与酸性含水介质溶液并接着增加所获得溶液的pH同时搅拌溶液的方法。然而，对方法没有特别的限制，只要其满足溶解度、温度和搅拌条件。
每种含水介质的温度可设置为适宜的。含水介质的温度通常设置为0℃至80℃，并且优选25℃至70℃。搅拌速度可设置为适宜的。其可设置为100rpm至3000rpm，并且优选200rpm至2000rpm。
作为本发明中使用的含水介质，可以使用有机酸、有机碱、无机酸或无机碱、或者缓冲液的含水溶液。
本发明中使用的含水介质的具体实例为含有以下物质的含水溶液：有机酸例如柠檬酸、抗坏血酸、葡糖酸、羧酸、酒石酸、丁二酸、乙酸、邻苯二甲酸、三氟乙酸、吗啉乙磺酸或2-[4-(2-羟乙基)-1-哌嗪基]乙磺酸；有机碱例如三(羟甲基)甲胺或氨水；无机酸例如盐酸、高氯酸或碳酸；以及无机碱例如磷酸钠、磷酸钾、氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化镁。然而，实例并不是对其的限制。
本发明中使用的含水介质的浓度优选约10mM至约1M，并且更优选约20mM至约200mM。
本发明中使用的碱性含水介质的pH优选为pH 8或更高，优选pH 8至12，并且更加优选pH 10至12。如果pH过高，其可能会导致发生水解或面临处理的风险。因此，上述pH范围是优选的。
在本发明中，蛋白与pH为8或更高的碱性含水介质混合的温度优选为0℃至80℃，更优选10℃至70℃，并且进一步优选30℃至70℃。
本发明中使用的酸性含水介质的pH优选为pH 1.5至6，并且更加优选pH 1.5至4。在上述范围以外的pH下，粒径倾向于变大。
作为本发明中向制剂中加入脂溶物质的方式，优选应用乳化方法。对所述乳化方法没有限制，可以应用化学乳化或物理乳化。本发明中应用的乳化方法优选为在体系中进行的物理乳化，其中使用分散器或匀质器给予剪切力或压力。此外，在乳化中，使水相与油相混合。在这些相中，优选使用水相作为预先包含上述蛋白纳米颗粒的相。
油相由油介质组成。可用于本发明中的油介质的实例包括聚氧乙烯烷基醚、脂肪酸酯、脂肪酸甘油基酯、脂肪酸聚氧化亚乙基二醇、脂肪酸聚氧乙烯甘油基酯、脂肪酸聚氧乙烯氢化蓖麻油、高级醇、植物油、多元醇、烃、氟油(fluorine oil)和硅油。此外，考虑到体系的分散性，可以向油相中加入表面活性剂。表面活性剂的具体实例包括，但不限于，鲸蜡醇、硬脂醇、硬脂酸甘油酯、聚乙二醇三硬酯酸酯、聚甘油硬脂酸酯、二甲硅油、聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)、山嵛基三甲基氯化铵(behentrimoniumchloride)、山嵛酰胺丙基二甲基胺以及它们的混合物。
对于乳化条件，油相和水相二者优选在其各自为熔融状态下时乳化并且彼此混合。对温度条件没有特别的限制。其通常为50℃至95℃，更优选为60℃至85℃。对转数也没有特别的限制，只要其能够实现乳化。其通常为1000至5000rpm，例如2000至3500rpm。对旋转时间也没有特别的限制，只要其能够实现乳化。在实验室规模下，旋转时间通常为1至10分钟，优选3至5分钟。在生产规模下，其通常为1至30分钟，优选3至20分钟。
如上所述，蛋白纳米颗粒优选在水相中制备。在本发明中，水相的pH随油相中所含物质的电荷而改变。也就是说，在其中油相含有大量正电荷物质的情况下，pH被调节至水相中所含蛋白纳米颗粒带正电时的pH值。另一方面，在其中油相含有大量负电荷物质的情况下，pH被调节至水相中所含蛋白纳米颗粒带负电时的pH值。
本发明的美发产品的形式没有特别限制。本发明美发产品形式的实例包括外用的液体试剂、气溶胶、洗剂、滋补剂(tonic)、涂抹剂、乳液、悬浮液、饱和剂、泡沫剂、皮肤洗剂、袋剂以及外用片剂。
对本发明美发产品中所含的成分没有特别的限制。例如，此类成分可以选自化妆品成分以及药品成分。化妆品成分的实例包括润肤剂、处理剂、润滑剂、保湿剂、毛发修整剂、毛发生长刺激剂、生发剂、抗白发剂、抗老化剂、抗氧化剂、胶原合成促进剂、维他命剂、香料、着色剂、止汗剂、冷却剂、清凉剂和发暖剂。药品成分的实例包括毛发修整剂、毛发生长刺激剂、生发剂、抗菌素、杀菌剂、抗炎剂、抗敏剂、荷尔蒙剂、皮肤病治疗剂、抗真菌剂、防痒剂、发汗剂、止汗剂、经皮吸收促进剂、血液循环促进剂、血管收缩剂、血管扩张剂、维他命剂、多肽、荷尔蒙和皮肤软化剂。上述活性成分可以单独使用或者两者或更多种组合使用。
本发明的美发产品可以包含离子化合物，所述离子化合物具有用于在毛发上吸附目的的阳离子部分，或者本发明的美发产品包含利用了基于毛发疏水性的疏水吸附的化合物。此类化合物可以是聚合物、单体或者蛋白水解产物。只要化合物具有阳离子部分即可，其可以是具有双离子性的化合物，例如甜菜碱。因此，对前述化合物的类型没有特别的限制。
除上述蛋白纳米颗粒以外，本发明的美发产品优选包含阳离子表面活性剂以进一步改善毛发纹理。作为此类阳离子表面活性剂，单长链烷基季铵盐是优选的。阳离子表面活性剂的具体实例包括十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵。在这些中，山嵛基三甲基氯化铵是特别优选的。阳离子表面活性剂可以两种或更多种组合使用。从进一步改善弹性、顺滑性和稳定性等的角度而言，阳离子表面活性剂(一种或多种)的用量基于本发明美发产品的总重量为0.01重量%至20.0重量%，并且特别优选0.1重量%至10.0重量%。
为了进一步改善毛发的纹理并改善防止毛发缠结的效果，本发明的美发产品还可加入硅酮化合物。硅酮化合物的实例包括高度聚合的二甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、氨基改性的硅酮和环状硅酮。当硅酮化合物被混入本发明的美发产品中时，混合量基于本发明美发产品的总重量优选为0.1重量%至15重量%，并且特别优选0.5重量%至10重量%。该硅酮化合物可以为聚合物或单体。此外，还可以使用在其分子中具有阳离子部分的润滑剂，其可用于改善美发产品在毛发中的保留量，对此类润滑剂的类型没有特别的限制。
本发明的美发产品还可包含着色剂。此类着色剂，可以使用用于产品自身着色的着色剂，或者具有着色能力的着色剂。此外，具有着色能力的着色剂可为酸性染料、碱性染料、硝基染料(HC染料)、对-亚苯基二胺和螯合化合物中的任意一种，其可用于化妆品和准药品中。
本发明的美发产品还可进一步包含添加剂。对添加剂的类型没有特别的限制。选自保湿剂、软化剂、珠光材料、防腐剂、抗氧化剂、增稠剂、香料和pH调节剂的一种或多种类型可用作此类添加剂(一种或多种)。此外，如果需要，高级醇(鲸蜡醇、硬脂醇等)、来自动物和/或植物的油和脂肪、苄基醇以及羟乙基纤维素等也可加入美发产品中。
本发明的美发产品可例如以化妆品或准药品的形式提供。本发明美发产品的形式的实例包括，但不限于：毛发定型剂如凝胶、毛发摩丝或发蜡；毛发洗涤剂如洗发水或洗去型洗发水；调理剂如漂洗剂、调理剂或处理剂；毛发着色剂如永久毛发染料、半永久毛发染料或暂时性毛发染料；通常所称的毛发修整剂如毛发皮肤改善剂、抗炎剂、血液循环促进剂、毛发修整剂、毛发生长刺激剂或脱毛抑制剂；其他产品如毛发袋、毛发液、毛发营养液、毛发喷雾、润发油或用于持久波浪形状的组合物。本发明美发产品的形式特别优选洗发水、漂洗剂、调理剂或处理剂(将要冲洗掉的洗浴型(in-bath type)处理剂或不需要冲洗的非洗浴型(out-bath type)处理剂)。
向毛发施用本发明美发产品的方法没有特别的限制。其可以是洗去式方法(在为洗发水、调理剂等的情况下)，或免洗式方法(在为凝胶、摩丝、膏、洗液、喷雾、喷气式定型泡沫等的情况下)。
美发产品的剂量可以根据用于毛发的活性成分的类型和用量、使用者的毛发量和状态等确定为适宜的量。通常，对于单次给予来说，本发明美发产品可以约1μg-50mg/cm2，优选约2.5μg-10mg/cm2的剂量给予。
本发明将更加具体的描述于以下实施例中。然而，这些实施例不意在限制本发明的范围。
实施例
试验实施例1
<酪蛋白溶液1的制备>
将1g酪蛋白钠(衍生自牛奶；由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)混合入70mL的50mM磷酸盐缓冲溶液(pH 10)中，并将所获得溶液的pH调节到pH 7。上述颗粒的平均粒径使用散射光度剂，Nano-ZS(由MalvernInstruments Ltd.生产)测量。作为结果，发现平均粒径为21nm。
<酪蛋白溶液2的制备>
将1g酪蛋白钠(衍生自牛奶；由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)混合入70mL的50mM磷酸盐缓冲溶液(pH 2)中，并将所获得溶液的pH调节到pH 3。上述颗粒的平均粒径使用散射光度剂，Nano-ZS(由MalvernInstruments Ltd.生产)测量。作为结果，发现平均粒径为29nm。
<酪蛋白溶液3的制备>
将1g酪蛋白钠(衍生自牛奶；由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)混合入63mL的50mM磷酸盐缓冲溶液(pH 2)和7g 1,3-BG中，并将所获得溶液的pH调节到pH3。上述颗粒的平均粒径使用散射光度剂，Nano-ZS(由Malvern Instruments Ltd.生产)测量。作为结果，发现平均粒径为43nm。
<酪蛋白溶液4的制备>
将1g酪蛋白钠(衍生自牛奶；由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)混合入70mL纯水中，并将所获得溶液的pH调节到pH 7。上述颗粒的平均粒径使用散射光度剂，Nano-ZS(由Malvern Instruments Ltd.生产)测量。作为结果，发现平均粒径为315nm。
<酪蛋白溶液5的制备>
将1g酪蛋白钠(衍生自牛奶；由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)混合入70mL的50mM柠檬酸盐缓冲溶液(pH 10)中，并将所获得溶液的pH调节到pH 7。上述颗粒的平均粒径使用散射光度剂，Nano-ZS(由MalvernInstruments Ltd.生产)测量。作为结果，发现平均粒径为23nm。
<酪蛋白溶液6的制备>
将1g酪蛋白钠(衍生自牛奶；由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)混合入70mL的50mM柠檬酸盐缓冲溶液(pH 2)中，并将所获得溶液的pH调节到pH 3。上述颗粒的平均粒径使用散射光度剂，Nano-ZS(由MalvernInstruments Ltd.生产)测量。作为结果，发现平均粒径为27nm。
<酪蛋白溶液7的制备>
将1g酪蛋白钠(衍生自牛奶；由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)混合入63mL的50mM柠檬酸盐缓冲溶液(pH 2)和7g 1,3-BG中，并将所获得溶液的pH调节到pH 3。上述颗粒的平均粒径使用散射光度剂，Nano-ZS(由Malvern Instruments Ltd.生产)测量。作为结果，发现平均粒径为41nm。
<酪蛋白溶液8的制备>
将1g酪蛋白钠(衍生自牛奶；由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)混合并分散入63mL 1%酒石酸含水溶液和7g 1,3-BG中，使得所获得溶液的pH为pH 2.8。上述颗粒的平均粒径使用散射光度剂，Nano-ZS(由Malvern Instruments Ltd.生产)测量。作为结果，发现平均粒径为23nm。
<酪蛋白溶液9的制备>
将1g酪蛋白钠(衍生自牛奶；由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)混合并分散入60mL 0.65%柠檬酸含水溶液(pH 2.4)和3g 1,3-BG中，使得所获得溶液的pH为pH 3.1。上述颗粒的平均粒径使用散射光度剂，Nano-ZS(由Malvern Instruments Ltd.生产)测量。作为结果，发现平均粒径为22nm。
<酪蛋白溶液10的制备>
将1g酪蛋白钠(衍生自牛奶；由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)混合并分散入63mL 50mM马来酸含水溶液(pH 1.8)和7g 1,3-BG中，使得所获得溶液的pH为pH 3。上述颗粒的平均粒径使用散射光度剂，Nano-ZS(由Malvern Instruments Ltd.生产)测量。作为结果，发现平均粒径为25nm。
<油相A的制备>
将如上制备的酪蛋白溶液、甘油和水混合以制备水相。将油相A和水相加热到80℃。当各相的温度达到80℃时，将油相与水相混合，接着将所获得的混合物以2500rpm匀质化4分钟。将表1至3中所示的阳离子物质(NIKKOL Amideamine SV(由Nikko Chemicals Co.，Ltd.生产)，CatinalDC-80(由TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.生产)，Catinal BHC-60BE(由TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.生产)，SILSTLE 104(由Dow Corning TorayCo.，Ltd.生产)和SH556(由Dow Corning Toray Co.，Ltd.生产))预先与油相A混合，或者在油相A的乳化步骤完成后再加入这些物质，如表1至5所述。表3至5中所示的着色剂已经加入水相中，然后匀质化。调节加入水的量，以获得100g的产量。上述乳液的外观分别评价为“乳化的”或“分离的”。结果示于表1至5中。
表1
Figure BDA00001789165400141
表2
Figure BDA00001789165400142
表3
Figure BDA00001789165400143
Figure BDA00001789165400151
表4
Figure BDA00001789165400152
表5
Figure BDA00001789165400153
Figure BDA00001789165400161
自表1至5所示结果，其证实如果阳离子表面活性剂在其中其pH大于酪蛋白纳米颗粒的等电点(阴离子颗粒)的条件下加入，则水相和油相的混合物不会被乳化，但是如果阳离子表面活性剂在其中其pH小于酪蛋白纳米颗粒的等电点(阳离子颗粒)的条件下加入，则混合物可被乳化。
试验实施例2：
将2g酪蛋白溶液4或酪蛋白溶液5施加至1g受损毛发(人类毛发)，并使其渗透入毛发5分钟。此后，用流动水洗去各酪蛋白溶液，并接着在电子显微镜下观察受损毛发(人类毛发)(图1)。使用由Sysmax制造的“ZetasizerNano”测量粒径。作为结果，证实酪蛋白的毛发处理效果可通过将酪蛋白转化为酪蛋白纳米颗粒获得。
试验实施例3：
将2g由实施例2中获得的乳液施加至1g受损毛发(人类毛发)，并使其渗透入毛发5分钟。此后，用储存纯净水洗去乳液，并接着干燥毛发。在受损毛发上，Pt蒸渡后，然后在光学显微镜和扫描电子显微镜(SEM)下观察毛发(图2)。作为结果，证实酪蛋白具有修复毛发表皮的能力。
如上所述，经证实由本发明生产方法制备的毛发处理组合物中所含的蛋白纳米颗粒能够修复毛发表皮，甚至在乳液体系中也是这样。此外，还证实了由本发明生产方法制备的毛发处理组合物，其被施用至毛发接着被洗去，能够保持其毛发处理效果。

Claims (9)

1.美发产品的制备方法，所述美发产品包含通过混合含水介质和油介质而获得的蛋白纳米颗粒，其中：
(a)将平均粒径为10至200nm的蛋白纳米颗粒与pH值比所述蛋白的等电点小pH0.5或更多的含水介质或者pH值比所述蛋白的等电点大pH0.5或更多的含水介质混合，所述蛋白纳米颗粒的量基于整个溶液的总重量计为0.1重量%至5重量%；和
(b)将所获得的液体与选自阳离子物质和阴离子物质的物质混合，所述物质具有与步骤(a)中所获得的蛋白相同电性的电荷。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(a)中，将平均粒径为10至200nm的蛋白纳米颗粒与pH值比所述蛋白的等电点小pH0.5或更多的含水介质混合，所述蛋白纳米颗粒的量基于整个溶液的总重量计为0.1重量%至5重量%；和在步骤(b)中，将所获得的液体与阳离子物质混合。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(a)中，将平均粒径为10至200nm的蛋白纳米颗粒与pH值比所述蛋白的等电点大pH0.5或更多的含水介质混合，所述蛋白纳米颗粒的量基于整个溶液的总重量计为0.1重量%至5重量%；和在步骤(b)中，将所获得的液体与阴离子物质混合。
4.根据权利要求1至3任一项所述的方法，其中所述美发产品为毛发洗涤产品、处理产品、调理产品或漂洗产品。
5.根据权利要求1至3任一项所述的方法，其中，在步骤(b)中，将在步骤(a)中所获得的液体与油介质以及阳离子或阴离子物质混合，从而制备乳液。
6.根据权利要求1至3任一项所述的方法，其中所述蛋白为选自胶原蛋白、明胶、酸处理明胶、白蛋白、卵清蛋白、酪蛋白、酪蛋白衍生物、铁传递蛋白、球蛋白、丝心蛋白、纤维蛋白、层粘连蛋白、纤连蛋白和玻连蛋白中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的方法，其中所述蛋白为选自胶原蛋白、明胶、酸处理明胶、白蛋白、卵清蛋白、酪蛋白、酪蛋白衍生物、铁传递蛋白、球蛋白、丝心蛋白、纤维蛋白、层粘连蛋白、纤连蛋白和玻连蛋白中的至少一种。
8.根据权利要求1至3任一项所述的方法，其进一步包含将含硅化合物混合入所述美发产品的步骤。
9.根据权利要求1至3任一项所述的方法，其进一步包含将着色剂混合入所述美发产品的步骤。
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