KR20120112608A - 두발용 화장료의 제조 방법 - Google Patents

두발용 화장료의 제조 방법 Download PDF

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KR20120112608A
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가츠히코 가나자와
마키코 아이미
히데아키 다나카
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후지필름 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 목적은 수성 매체와 유성 매체를 혼합하여 얻어지는 단백질 나노 입자를 함유하는 두발용 화장료의 제조 방법에 있어서, 단백질 나노 입자의 성능을 상실하지 않고 안정적으로 유화 가능한 방법을 제공하는 것이다. 본 발명에 의하면, 수성 매체와 유성 매체를 혼합하여 얻어지는 단백질 나노 입자를 함유하는 두발용 화장료의 제조 방법에 있어서, (a) 평균 입자 사이즈가 10 ? 200 nm 인 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점과는 상이한 pH 의 수성 매체에, 액체 전체량에 대해 0.01 ? 5 중량% 의 양으로 혼합하고, (b) 상기에서 얻어진 액체를, 카티온성 물질 또는 아니온성 물질에서 선택되는 물질로서 상기 (a) 에서 얻어지는 단백질과 동일한 측의 전하를 갖는 물질과 혼합하는 것을 특징으로 하는 방법이 제공된다.

Description

두발용 화장료의 제조 방법{MANUFACTURING METHOD FOR HAIR COSMETIC}
본 발명은 두발용 화장료의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 더 상세하게는, 수성 매체와 유성 매체를 혼합하여 얻어지는 단백질 나노 입자를 함유하는 두발용 화장료의 제조 방법에 관한 것이다.
헤어 트리트먼트는 주로 모발의 촉감이나 외관을 바람직하게 변화시키는 목적으로 사용되고 있다. 이 헤어 트리트먼트는, 통상적으로 1 회분으로, 모발의 촉감이나 외관을 바람직하게 변화시키기 위해서 카티온 활성제나 유분, 실리콘을 주체로 한 조성물이 사용되어 왔다. 그러나, 이들 조성물에 의한 모발의 바람직한 변화는, 일시적인 것으로, 모발 세정에 의해 소멸된다는 문제가 있었다.
특허문헌 1 에는, 실리카, 가교 폴리머, 알루미나, 규산 알루미늄 또는 이산화 티탄 등의 콜로이드 금속의 1 차 입자 사이즈 최빈값이 7 ? 40 nm 인 입자상 물질이 모발의 탄력 증대나 스타일링 효과를 나타내는 것이 개시되어 있다. 그러나, 영률이 적어도 4 Gpa 의 콜로이드 입자인 것이 필요한 것, 그리고 콜로이드 금속의 대사성 등의 안전성 등의 우려점이 있다.
특허문헌 2 에서는, 10 ? 250 nm 의 탄산칼슘을 트리트먼트제에 함유시킴으로써, 트리트먼트성의 향상을 도모하고 있다. 그러나, 특허문헌 1 과 마찬가지로, 콜로이드 입자의 안전성에 우려점이 있다.
특허문헌 3 에는, 수중에 분산시킨 단백질 나노 입자에 유효 성분을 담지시키고, 그 입자가 소수성 유효 성분을 가용화시켜 송달할 수 있음이 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 3 은 단백질 나노 입자의 수분산물에 관한 것이기 때문에, 과잉된 지용성 물질을 첨가하거나 트리트먼트성의 더나은 향상을 위해서 이온성 계면활성제 등을 첨가한 경우에는, 정전적인 응집ㆍ침강이 발생하여 안정적인 계를 확립시킬 수 없었다. 특허문헌 3 에 있어서는, 수성 매체에서 분산된 나노 입자는 단백질 나노 입자이기 때문에 등전점을 가지고, 그 등전점보다 낮은 pH 의 경우에는 정전하를 띠고, 등전점보다 높은 pH 의 경우에는 부전하를 띠고 있음을 확인할 수 있다. 따라서, 저 pH 에서는 아니온성 화합물을 첨가한 경우에는 침전 응집이 발생하고, 고 pH 에서는 카티온성 화합물을 첨가한 경우에는 침전 응집이 발생하여, 계로서 불안정한 상태라는 문제가 있었다.
국제 공개공보 WO01/030310호 일본 공표특허공보 2004-532256호 일본 공개특허공보 2008-201767호
본 발명은, 수성 매체와 유성 매체를 혼합하여 얻어지는 단백질 나노 입자를 함유하는 두발용 화장료의 제조 방법에 있어서, 단백질 나노 입자의 성능을 상실하지 않고 안정적으로 유화 가능한 방법을 제공하는 것을 해결해야 할 과제로 하였다. 더 상세하게는, 본 발명은, 수성 매체와 유성 매체를 혼합하여 얻어지는 단백질 나노 입자를 함유하는 두발용 화장료의 제조 방법에 있어서, 단백질 나노 입자와 이온성 (카티온성 또는 아니온성) 물질을 혼합한 경우에 발생되는 응집 (계의 분리) 을 억제할 수 있는 방법을 제공하는 것을 해결해야 할 과제로 하였다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 단백질 나노 입자를 그 단백질의 등전점보다 낮은 pH 의 수성 매체에 혼합함으로써 단백질 나노 입자를 정 (正) 으로 대전시킨 후 카티온성 물질과 혼합함으로써, 또는 상기와는 반대로, 단백질 나노 입자를 그 단백질의 등전점보다 높은 pH 의 수성 매체에 혼합함으로써 단백질 나노 입자를 부 (負) 로 대전시킨 후 아니온성 물질과 혼합함으로써, 응집 (계의 분리) 을 억제할 수 있고, 안정적인 유화물을 조제할 수 있음을 찾아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명에 의하면, 수성 매체와 유성 매체를 혼합하여 얻어지는 단백질 나노 입자를 함유하는 두발용 화장료의 제조 방법에 있어서,
(a) 평균 입자 사이즈가 10 ? 200 nm 인 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점과는 상이한 pH 의 수성 매체에, 액체 전체량에 대해 0.01 ? 5 중량% 의 양으로 혼합하고,
(b) 상기에서 얻어진 액체를, 카티온성 물질 또는 아니온성 물질에서 선택되는 물질로서 상기 (a) 에서 얻어지는 단백질과 동일한 측의 전하를 갖는 물질과 혼합하는 것을 특징으로 하는 방법이 제공된다.
바람직하게는 공정 (a) 에 있어서, 평균 입자 사이즈가 10 ? 200 nm 인 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점보다 낮은 pH 의 수성 매체에, 액체 전체량에 대해 0.01 ? 5 중량% 의 양으로 혼합하고, 공정 (b) 에 있어서, 상기에서 얻어진 액체를, 카티온성 물질과 혼합한다.
바람직하게는 공정 (a) 에 있어서, 평균 입자 사이즈가 10 ? 200 nm 인 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점보다 높은 pH 의 수성 매체에, 액체 전체량에 대해 0.01 ? 5 중량% 의 양으로 혼합하고, 공정 (b) 에 있어서, 상기에서 얻어진 액체를 아니온성 물질과 혼합한다.
바람직하게는 두발용 화장료는 모발용 세정제, 트리트먼트, 컨디셔너, 린스다.
바람직하게는 공정 (b) 에 있어서, 공정 (a) 에서 얻어진 액체를, 유성 매체 및 카티온성 물질 또는 아니온성 물질과 혼합하여 유화물을 조제한다.
바람직하게는 공정 (a) 에 있어서, 평균 입자 사이즈가 10 ? 200 nm 인 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점보다 0.5 이상 낮은 pH 의 수성 매체, 또는 상기 단백질의 등전점보다 0.5 이상 높은 pH 의 수성 매체 중 어느 한쪽에, 액체 전체량에 대해 0.01 ? 5 중량% 의 양으로 혼합하여 유화물을 조제한다.
바람직하게는 공정 (a) 에 있어서, 평균 입자 사이즈가 10 ? 200 nm 인 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점과는 상이한 pH 의 수성 매체에, 액체 전체량에 대해 0.1 ? 5 중량% 의 양으로 혼합하여 유화물을 조제한다.
바람직하게는 단백질은, 콜라겐, 젤라틴, 산처리 젤라틴, 알부민, 오브알부민, 카제인, 카제인 유도체, 트랜스페린, 글로불린, 피브로인, 피브린, 라미닌, 피브로넥틴 및 비트로넥틴으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이다.
바람직하게는 본 발명의 방법은 실리콘계 화합물을 배합하는 공정을 추가로 포함한다.
바람직하게는 본 발명의 방법은 색소제를 배합하는 공정을 추가로 포함한다.
본 발명에 의한 수성 매체와 유성 매체를 혼합하여 얻어지는 단백질 나노 입자를 함유하는 두발용 화장료의 제조 방법에 의하면, 단백질 나노 입자의 성능을 상실하지 않고, 안정적인 유화물을 조제할 수 있다.
도 1 은 미처리된 손상모 (인모) 및 카제인액 4 와 카제인액 5 를 각각 손상모 (인모) 에 대해 도포, 침지, 제거한 후의 손상모 (인모) 를 전자현미경으로 관찰한 결과를 나타낸다.
도 2 는 미처리된 손상모 (인모) 및 실시예 2 에서 얻어진 유화물을 손상모 (인모) 에 대해 도포, 침지, 세정, 건조시킨 손상모를 Pt 증착한 후에 광학현미경 및 주사형 전자현미경 (SEM) 으로 관찰한 결과를 나타낸다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해 상세하게 설명한다.
본 발명은 수성 매체와 유성 매체를 혼합하여 얻어지는 단백질 나노 입자를 함유하는 두발용 화장료의 제조 방법으로서,
(a) 평균 입자 사이즈가 10 ? 200 nm 인 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점과는 상이한 pH 의 수성 매체에, 액체 전체량에 대해 0.01 ? 5 중량% 의 양으로 혼합하고,
(b) 상기에서 얻어진 액체를, 카티온성 물질 또는 아니온성 물질에서 선택되는 물질로서 상기 (a) 에서 얻어지는 단백질과 동일한 측의 전하를 갖는 물질과 혼합하는 것을 특징으로 하는 방법이다.
본 발명의 양태로서는, 이하의 2 양태가 포함된다.
(제 1 양태)
공정 (a) 에 있어서, 평균 입자 사이즈가 10 ? 200 nm 인 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점보다 낮은 pH 의 수성 매체에, 액체 전체량에 대해 0.01 ? 5 중량% 의 양으로 혼합하여 유화물을 조제하고, 공정 (b) 에 있어서, 상기에서 얻어진 액체를 카티온성 물질과 혼합한다.
(제 2 양태)
공정 (a) 에 있어서, 평균 입자 사이즈가 10 ? 200 nm 인 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점보다 높은 pH 의 수성 매체에, 액체 전체량에 대해 0.01 ? 5 중량% 의 양으로 혼합하여 유화물을 조제하고, 공정 (b) 에 있어서, 상기에서 얻어진 액체를 아니온성 물질과 혼합한다.
본 발명의 과제는 단백질 나노 입자와 카티온성 물질 또는 아니온성 물질을 혼합시킬 때에 발생되는 응집 (계의 분리) 을 억제하는 것이지만, 본 발명에 있어서는 단백질 나노 입자의 용액을 등전점보다 낮은 pH 로 함으로써, 단백질을 정으로 대전시키고, 이로써 카티온성 물질 (정) 과 혼합해도, 응집을 억제시킨다는 효과가 얻어진다. 동일하게, 본 발명에 있어서는 단백질 나노 입자의 용액을 등전점보다 높은 pH 로 함으로써, 단백질을 부로 대전시키고, 이로써 아니온성 물질 (부) 과 혼합해도, 응집을 억제시킨다는 효과가 얻어진다.
본 발명의 일례에 있어서는, 수성 매체와 유성 매체를 혼합함으로써 유화물을 조제하지만, 유화물을 조제하는 타이밍은 특별히 한정되지 않는다. 본 발명의 두발용 화장료는, 예를 들어, 이하와 같은 순서로 제조할 수 있다.
(예 1) 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점과는 상이한 pH 의 수성 매체에 혼합하여 얻어진 혼합물을 수상으로 하고, 유상과 혼합하여 유화물을 조제한 후, 카티온성 물질 또는 아니온성 물질에서 선택되는 물질을 첨가한다.
(예 2) 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점과는 상이한 pH 의 수성 매체에 혼합하여 얻어진 혼합물을 수상으로 하고, 유상 (카티온성 물질 또는 아니온성 물질에서 선택되는 물질을 함유함) 과 혼합하여 유화물을 조제한다.
(예 3) 수상과 유상을 혼합하여 유화물을 조제한 후, 카티온성 물질을 첨가하고, 추가로 등전점과는 상이한 pH 의 수성 매체와 혼합한 단백질 나노 입자를 첨가한다.
(예 4) 수상과 유상 (카티온성 물질 또는 아니온성 물질에서 선택되는 물질을 함유함) 을 혼합하여 유화물을 조정한 후, 추가로 등전점과는 상이한 pH 의 수성 매체와 혼합한 단백질 나노 입자를 첨가한다.
바람직하게는 본 발명의 공정 (a) 에 있어서는, 평균 입자 사이즈가 10 ? 200 nm 인 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점보다 0.5 이상 낮은 pH 의 수성 매체, 또는 상기 단백질의 등전점보다 0.5 이상 높은 pH 의 수성 매체 중 어느 한쪽에 혼합한다. 예를 들어, 단백질로서 카제인을 사용하는 경우에는, 카제인의 등전점은 일반적으로 pH 4.6 정도이므로, 카제인 나노 입자는 pH 4.1 보다 낮은 pH 의 수성 매체, 또는 pH 5.1 보다 높은 pH 의 수성 매체와 혼합하는 것이 바람직하다.
공정 (a) 에 있어서, 평균 입자 사이즈가 10 ? 200 nm 인 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점과는 상이한 pH 의 수성 매체에 혼합할 때의, 단백질 나노 입자의 첨가량은 액체 전체량에 대해 0.01 ? 5 중량% 의 양으로 한다. 바람직하게는 단백질 나노 입자의 첨가량은 0.1 ? 5 중량% 이며, 특히 바람직하게는 0.1 ? 2 중량% 이다. 본 발명에 있어서는, 단백질 나노 입자의 사용량을 상기 범위 내로 함으로써, 단백질 나노 입자에 의한 트리트먼트 효과를 충분히 얻을 수 있음과 동시에, 단백질 나노 입자와 이온성 (카티온성 또는 아니온성) 물질을 혼합한 경우에 발생되는 응집 (계의 분리) 을 억제할 수 있다.
본 발명에 사용되는 단백질은 식물 유래이어도, 동물 유래이어도, 유기 합성 생성물이어도, 유전자 재조합에 의해 생산될 수 있는 원료이어도 상관없다. 동물 유래의 예로는, 소, 염소, 물소, 돼지, 말, 양, 사람 등 포유류를 들 수 있다. 또, 유기 합성, 유전자 재조합에서 생성된 것이어도, 단백질 구조를 갖는 것이면 특별히 한정되지 않고, 그것들을 혼합해도, 단독으로 사용해도 상관없다.
단백질의 예로는, 단백질은 콜라겐, 젤라틴, 산처리 젤라틴, 알부민, 오브알부민, 카제인, 카제인 나트륨, 트랜스페린, 글로불린, 피브로인, 피브린, 라미닌, 피브로넥틴, 또는 비트로넥틴으로 이루어지는 군에서 선택되는 단백질 및 그 염이다.
본 발명에 사용되는 카제인은 α 카제인, β 카제인, κ 카제인 중 적어도 2 종 이상으로 이루어지고, 혼합하는 경우에는, α 카제인을 30 % 이상, 더 바람직하게는 α 카제인을 40 % 이상, β 카제인을 15 % 이상, 더 바람직하게는 β 카제인을 20 % 이상, κ 카제인을 3 % 이상, 더 바람직하게는 κ 카제인을 5 % 이상 함유하고 있는 것이 바람직하다. α 카제인은 α (S1) 카제인, α (S2) 카제인으로 구성되어 있어도 되고, 각각 단품이어도 상관없다.
나노 입자를 구성하는 단백질은 가교하고 있어도 되고, 가교하고 있지 않아도 상관없다. 가교하는 경우, 화학적 가교, 물리적 가교, 생물학적 가교 중 어느 것을 사용해도 상관없다. 가교제를 사용하는 경우에는, 카제인 또는 그 염에 대해, 0.1 ? 100 질량% 첨가하는 것이 바람직하지만, 나노 입자를 구성하는 양이면 첨가량은 한정되지 않는다.
본 발명에 있어서의 단백질 나노 입자의 평균 입자 사이즈는 통상은 10 ? 200 nm 이며, 바람직하게는 10 ? 100 nm 이며, 더 바람직하게는 10 ? 50 nm 이며, 특히 바람직하게는 20 ? 50 nm 이다.
본 발명에 있어서는, 하기 공정 (a) 내지 (b) 에 의해 제조되는 평균 입경 10 ? 200 nm 의 단백질 나노 입자를 사용할 수 있다.
(a) 단백질 또는 그 염을 pH 7 보다 높은 염기성 수성 매체에 혼합시키는 공정;
(b) 공정 (a) 에서 얻은 용액을 교반하면서, 그 용액의 pH 를 등전점으로부터 pH 1 이상 떨어진 pH 까지 하강시키는 공정:
본 발명에 있어서는, 하기의 공정 (a) 내지 (b) 에 의해 제조되는 평균 입경 10 ? 200 nm 의 단백질 나노 입자를 사용할 수 있다.
(a) 단백질 또는 그 염을 등전점보다 낮은 산성 수성 매체에 혼합시키는 공정;
(b) 공정 (a) 에서 얻은 용액을 교반하면서, 그 용액의 pH 를 등전점으로부터 pH 0.5 이상 떨어진 pH 까지 조정시키는 공정:
본 발명에 있어서의 분산물의 제조 방법은 단백질 또는 그 염을 염기성 수성 매체액에 혼합하여 교반하면서 pH 를 조정시키는 방법과, 단백질 또는 그 염을 등전점보다 낮은 산성 수성 매체액에 혼합하여 교반하면서 pH 를 조정시키는 방법을 들 수 있다.
카제인 또는 그 염을 염기성 수성 매체액에 혼합하여 교반하면서 pH 를 하강시키는 방법으로는, 산을 적하시키는 것이 간편하여 바람직하지만, 용해성, 온도, 교반 상태를 만족시키는 방법이면 특별히 한정되지 않는다.
카제인 또는 그 염을 산성 수성 매체액에 혼합하여 교반하면서 pH 를 상승시키는 방법으로는, 염기를 적하시키는 것이 간편하여 바람직하지만, 용해성, 온도, 교반 상태를 만족시키는 방법이면 특별히 한정되지 않는다.
각각의 수성 매체의 온도는 적절히 설정할 수 있는데, 표준적으로는 0 ℃ 내지 80 ℃ 로 할 수 있고, 바람직하게는 25 ℃ 내지 70 ℃ 로 할 수 있다. 교반 속도는 적절히 설정할 수 있는데, 표준적으로는 100 rpm 내지 3000 rpm 으로 할 수 있고, 바람직하게는 200 rpm 내지 2000 rpm 이다.
본 발명에 사용하는 수성 매체는 유기산 또는 염기, 무기산 또는 무기 염기의 수용액, 또는 완충액을 사용할 수 있다.
구체적으로는 시트르산, 아스코르브산, 글루콘산, 카르복실산, 타르타르산, 숙신산, 아세트산 또는 프탈산, 트리플루오로아세트산, 모르폴리노에탄술폰산, 2-[4-(2-하이드록시에틸)-1-피페라지닐]에탄술폰산과 같은 유기산;트리스(하이드록시메틸), 아미노메탄, 암모니아와 같은 유기 염기;염산, 과염소산, 탄산과 같은 무기산;인산 나트륨, 인산 칼륨, 수산화 칼슘, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 마그네슘과 같은 무기 염기를 사용한 수용액을 들 수 있는데, 이것들에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 사용하는 수성 매체의 농도는 약 10 mM 내지 약 1 M 이 바람직하다. 더 바람직하게는 약 20 mM 내지 약 200 mM 이다.
본 발명에 사용하는 염기성 수성 매체의 pH 는 8 이상이 바람직하고, 8 내지 12 가 바람직하다. 더 바람직하게는 pH 10 ? 12 이다. pH 가 지나치게 높으면 가수분해의 우려나 취급상의 위험성이 있기 때문에, 상기 서술한 범위가 바람직하다.
본 발명에 있어서, 단백질을 pH 8 이상의 염기성 수성 매체에 혼합시키는 온도는 0 ? 80 ℃ 가 바람직하고, 10 ? 70 ℃ 가 더 바람직하다. 더욱 바람직하게는 30 ? 70 ℃ 이다.
본 발명에 사용하는 산성 수성 매체의 pH 는 바람직한 pH 는 1.5 ? 6 이다. 더 바람직하게는 pH 는 1.5 ? 4 이다. 상기 서술한 범위외에서는, 입자 사이즈가 커지는 경향이 보인다.
본 발명과 같이 제제 중에 지용성 물질을 함유시키기 위한 수단으로 유화법을 이용하는 것이 바람직하다. 유화 방법으로는, 화학적이어도 물리적이어도 한정되지 않지만, 바람직하게는 디스파나 호모게나이저 등을 사용한, 전단이나 압력을 부가한 계에서의 물리적인 유화이다. 또, 유화시에는, 수상과 유상을 혼합하지만, 사전에 상기 단백 나노 입자를 함유하는 상은 수상인 것이 바람직하다.
유상은 유성 매체로 구성된다. 본 발명에서 사용할 수 있는 유성 매체로는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 지방산 에스테르, 지방산 글리세릴, 지방산 폴리옥시에틸렌글리콜, 지방산 폴리옥시에틸렌글리세릴, 지방산 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 고급 알코올, 식물유, 다가 알코올, 탄화수소, 불소유, 실리콘오일 등을 들 수 있다. 또한, 계의 분산성을 고려하여, 계면활성제는 유상에 첨가해도 된다. 구체적으로는 세탄올, 스테아릴알코올, 스테아르산글리세릴, 트리스테아르산 폴리에틸렌글리콜, 스테아르산 폴리글리세리드, 디메티콘, 디메티코놀, 베헨트리모늄클로라이드, 베헨아미드프로필디메틸아민, 또는 이들 혼합물 등을 들 수 있는데, 이것들에 한정되는 것은 아니다.
유화 조건으로는, 유상 및 수상 모두 융해된 상태로 유화, 혼합하는 것이 바람직하다. 온도 조건은 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는 50 ℃ ? 95 ℃ 이며, 더 바람직하게는 60 ℃ ? 85 ℃ 이다. 또, 회전수도 유화할 수 있는 한 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는 1000 ? 5000 rpm 이며, 예를 들어 2000 rpm ? 3500 rpm 이다. 회전 시간도 유화할 수 있는 한 특별히 한정되지 않지만, 실험실 스케일에서는, 일반적으로는 1 ? 10 분이며, 바람직하게는 3 분 ? 5 분이다. 제조 스케일에서는 일반적으로는 1 ? 30 분이며, 바람직하게는 3 ? 20 분이다.
단백질 나노 입자는 상기 서술한 바와 같이 수상으로 조정하는 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서는, 그 수상의 pH 는 유상에 함유되는 물질의 전하에 따라 변화시킨다. 즉, 유상에 정전하를 띠는 물질이 많이 함유되는 경우에는 수상의 단백 나노 입자를 정전하로 띠는 pH 로 하고, 유상에 부전하를 띠는 물질이 많이 함유되는 경우에는 수상의 단백 나노 입자를 부전하로 띠는 pH 로 한다.
본 발명에 있어서의 두발용 화장료의 제형은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 외용 액제, 에어졸제, 로션제, 토닉제, 리니먼트제, 유제, 현탁제, 포화제, 거품제, 화장수, 팩, 시트형 외용제 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 두발용 화장료에 함유되는 성분은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 화장품용 성분 또는 의약품 성분에서 선택할 수 있다. 화장품용 성분으로는, 예를 들어, 에모리엔트제, 트리트먼트제, 윤활제, 보습제, 육모제, 양모제, 발모제, 항백발제, 안티에이징제, 항산화제, 콜라겐 합성 촉진제, 비타민제, 향료, 색소제, 제한제 (制汗劑), 냉감제, 청량제, 온감제 등을 들 수 있다. 또, 의약품 성분으로는, 육모제, 양모제, 발모제, 항생제, 살균제, 항염증제, 항알레르기제, 호르몬제, 피부 질환 치료약, 항진균약, 진양제, 발한제, 지한제 (止汗劑), 경피 흡수 촉진제, 혈행 촉진제, 혈관 수축제, 혈관 확장제, 비타민제, 폴리펩티드, 호르몬 또는 피부 연화제 등을 들 수 있다. 상기한 활성 성분은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합해서 사용할 수도 있다.
본 발명에 있어서의 두발용 화장료에는, 카티온성 부위를 갖는 모발에 흡착하는 것을 목적으로 한 이온성 화합물이나, 모발의 소수성을 이용한 소수성 흡착을 이용한 화합물을 배합할 수 있다. 폴리머, 모노머에 관계없이, 가수분해 단백질이어도 상관없다. 또, 카티온성 부위를 가지고 있으면, 베타인과 같은 양쪽이온성을 갖는 화합물이어도 되고, 특별히 한정되지 않는다.
본 발명에 있어서의 두발용 화장료에는, 상기 단백질 나노 입자에 부가하여 모발에 주는 감촉을 더욱 향상시키기 위해서 카티온 계면활성제를 함유시키는 것이 바람직하다. 카티온 계면활성제로서는, 모노 장사슬 알킬 4 급 암모늄염이 바람직하고, 구체적으로는 염화세틸트리메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화아라킬트리메틸암모늄, 염화베헤닐트리메틸암모늄 등을 들 수 있고, 특히 염화베헤닐트리메틸암모늄이 바람직하다. 카티온 계면활성제는 2 종 이상을 병용해도 되고, 또 그 함유량은, 더나은 유연성, 매끄러운감, 안정성 등의 향상 면에서, 본 발명의 모발 화장료의 0.01 ? 20.0 중량%, 특히 0.1 ? 10.0 중량% 가 바람직하다.
본 발명에 있어서의 두발용 화장료에는, 모발에 주는 감촉 및 머리카락의 헝클어짐 방지 효과를 더욱 향상시키기 위해, 추가로 실리콘 화합물을 첨가할 수 있다. 실리콘 화합물로서는, 고중합 디메틸폴리실록산, 디메틸폴리실록산, 아미노 변성 실리콘, 고리형 실리콘 등을 들 수 있다. 실리콘 화합물을 배합하는 경우, 그 배합량은 본 발명의 모발 화장료 중에 0.1 ? 15 중량% 가 바람직하고, 특히 0.5 ? 10 중량% 가 바람직하다. 실리콘 화합물은 폴리머, 모노머에 의존하지 않는다. 또, 분자 중에 카티온 부위를 가짐으로써, 모발에 대한 잔존량을 향상시킨 윤활제도 존재하며, 특별히 한정되지 않는다.
본 발명에 있어서의 두발용 화장료는 추가로 색소제를 함유할 수 있다. 색소제로서는, 제제 그 자체를 염색하는 것과 염색성을 갖는 색소제 중 어느 것이라도 상관없다. 또, 염색성을 갖는 색소제로서 화장품, 의약 부외품으로 사용할 수 있는, 산성 염료, 염기성 염료, 니트로 염료 (HC 염료), 파라민, 킬레이트 화합물 중 어느 것이어도 상관없다.
본 발명에 있어서의 두발용 화장료는 추가로 첨가물을 함유할 수 있다. 첨가물로서는 특별히 한정하는 것은 없지만, 보습제, 유연제, 진주 광택 재료, 방부제, 산화 방지제, 증점제, 향료, 또는 pH 조정제에서 선택되는 1 종 이상의 것을 사용할 수 있다. 또한 필요에 따라, 고급 알코올 (세탄올이나 스테아릴알코올 등), 동ㆍ식물 유지, 벤질 알코올, 하이드록시에틸셀룰로오스 등을 함유시켜도 된다.
본 발명에 있어서의 두발용 화장료는 예를 들어 화장품, 의약 부외품으로서 제공할 수 있다. 본 발명에 있어서의 두발용 화장료의 형태로는, 젤, 헤어 무스, 왁스 등의 스타일링제, 샴푸, 린스 인 샴푸 등의 세정제, 린스, 컨디셔너, 트리트먼트 등의 컨디셔닝제, 영구 염모료, 반영구 염모료, 1 차 염모료 등의 컬러제, 두피 개선, 항염증, 혈행 촉진, 육모, 양모, 탈모 억제제 등의 일반적으로 말하는 육모제, 그 밖의 헤어 팩, 헤어 리키드, 헤어토닉, 헤어 스프레이, 포마드, 퍼머넌트 웨이브용 조성물 등을 들 수 있는데, 이것들에 한정되지 않는다. 본 발명에 있어서의 두발용 화장료로서는 특히, 샴푸, 린스, 컨디셔너, 트리트먼트 (씻어내는 트리트먼트인 인배스, 또는 씻어내지 않는 트리트먼트인 아웃배스) 가 바람직하다.
본 발명에 있어서의 두발용 화장료의 도포 방법은 특별히 한정되지 않지만, 워셔 오프 (샴푸 또는 컨디셔너 등) 로 해도 되고, 리브온 (젤, 무스, 크림, 로션, 스프레이, 또는 에어 주입식 스타일링 폼 등) 으로 해도 된다.
두발용 화장료의 투여량은 두발 유효 성분의 종류 및 사용량, 사용자의 머리카락의 양, 상태 등에 따라 적절히 설정할 수 있는데, 일반적으로는 1 회 투여에 대해, 1 μg ? 50 mg/㎠ 정도를 투여할 수 있고, 바람직하게는 2.5 μg ? 10 mg/㎠ 정도를 투여할 수 있다.
이하의 실시예에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예
시험예 1:
<카제인액 1 의 조제>
카제인 Na (젖 유래ㆍ와코 쥰야꾸 제조) 1 g 을 pH 10, 50 mM 인산 버퍼 70 ㎖ 에 혼합하여 pH 7 로 조제하였다. 상기 입자의 평균 입경은 광산란 광도계, 마르반 (주) 제조 Nano-ZS 를 사용하여 측정한 바, 21 nm 였다.
<카제인액 2 의 조제>
카제인 Na (젖 유래ㆍ와코 쥰야꾸 제조) 1 g 을 pH 2, 50 mM 인산 버퍼 70 ㎖ 에 혼합하여 pH 3 으로 조제하였다. 상기 입자의 평균 입경은 광산란 광도계, 마르반 (주) 제조 Nano-ZS 를 사용하여 측정한 바, 29 nm 였다.
<카제인액 3 의 조제>
카제인 Na (젖 유래ㆍ와코 쥰야꾸 제조) 1 g 을 pH 2, 50 mM 인산 버퍼 63 ㎖, 1,3-BG 7 g 에 혼합하여 pH 3 으로 조제하였다. 상기 입자의 평균 입경은 광산란 광도계, 마르반 (주) 제조 Nano-ZS 를 사용하여 측정한 바, 43 nm 였다.
<카제인액 4 의 조제>
카제인 Na (젖 유래ㆍ와코 쥰야꾸 제조) 1 g 을 순수 70 ㎖ 에 혼합하여 pH 7 로 조제하였다. 상기 입자의 평균 입경은 광산란 광도계, 마르반 (주) 제조 Nano-ZS 를 사용하여 측정한 바, 315 nm 였다.
<카제인액 5 의 조제>
카제인 Na (젖 유래ㆍ와코 쥰야꾸 제조) 1 g 을 pH 10, 50 mM 시트르산 버퍼 70 ㎖ 에 혼합하여 pH 7 로 조제하였다. 상기 입자의 평균 입경은 광산란 광도계, 마르반 (주) 제조 Nano-ZS 를 사용하여 측정한 바, 23 nm 였다.
<카제인액 6 의 조제>
카제인 Na (젖 유래ㆍ와코 쥰야꾸 제조) 1 g 을 pH 2, 50 mM 시트르산 버퍼 70 ㎖ 에 혼합하여 pH 3 으로 조제하였다. 상기 입자의 평균 입경은 광산란 광도계, 마르반 (주) 제조 Nano-ZS 를 사용하여 측정한 바, 27 nm 였다.
<카제인액 7 의 조제>
카제인 Na (젖 유래ㆍ와코 쥰야꾸 제조) 1 g 을 pH 2, 50 mM 시트르산 버퍼 63 ㎖, 1,3-BG 7 g 에 혼합하여 pH 3 으로 조제하였다. 상기 입자의 평균 입경은 광산란 광도계, 마르반 (주) 제조 Nano-ZS 를 사용하여 측정한 바, 41 nm 였다.
<카제인액 8 의 조제>
카제인 Na (젖 유래ㆍ와코 쥰야꾸 제조) 1 g 을 타르타르산 1 % 수용액 63 ㎖, 1,3-BG 7 g 에 혼합하고 분산시켜 pH 2.8 이었다. 상기 입자의 평균 입경은 광산란 광도계, 마르반 (주) 제조 Nano-ZS 를 사용하여 측정한 바, 23 nm 였다.
<카제인액 9 의 조제>
카제인 Na (젖 유래ㆍ와코 쥰야꾸 제조) 1 g 을 pH 2.4 의 시트르산 0.65 % 수용액 60 ㎖, 1,3-BG 3 g 에 혼합하고 분산시켜 pH 3.1 이었다. 상기 입자의 평균 입경은 광산란 광도계, 마르반 (주) 제조 Nano-ZS 를 사용하여 측정한 바, 22 nm 였다.
<카제인액 10 의 조제>
카제인 Na (젖 유래ㆍ와코 쥰야꾸 제조) 1 g 을 pH 1.8 말레산 50 mM 수용액 63 ㎖, 1,3-BG 7 g 에 혼합하고 분산시켜 pH 3 으로 조정하였다. 상기 입자의 평균 입경은 광산란 광도계, 마르반 (주) 제조 Nano-ZS 를 사용하여 측정한 바, 25 nm 였다.
<유상 A 의 조제>
세탄올 1.5 g
스테아릴알코올 3.5 g
스테아르산글리세릴 0.5 g
트리스테아르산 PEG-20 1 g
스테아르산폴리글리세리드 2 g
디메티콘 3 g
상기에서 조제한 카제인액, 글리세린 및 물을 수상으로 하고, 유상 A 및 수상을 80 ℃ 로 가온시킨다. 80 ℃ 에 도달한 시점에, 수상에 유상을 혼합하여 2500 rpm 4 분간 호모게나이즈한다. 표 1 내지 3 에 기재된 카티온성 물질 (NIKKOL 아미드아민 SV (닛코 케미칼즈사 제조), 카티날 DC-80 (토호 화학사 제조), 카티날 BHC-60BE (토호 화학사 제조), SILSTLE104 (토레 다우코닝사 제조), SH556 (토레 다우코닝사 제조)) 은, 표 1 내지 5 에 기재된 바와 같이, 사전에 유상 A 와 혼합해 두거나, 또는 유상 A 의 유화 공정 후에 첨가하였다. 표 3 및 표 5 에 기재된 색소제에 대해서는, 호모게나이즈 전에 수상에 첨가하였다. 물의 가수량은 수량이 100 g 이 되도록 조정하였다. 상기 조제 후의 개관을, 「유화」또는 「분리」로 하여 평가한 결과를 표 1 내지 5 에 나타낸다.
비교예 1 비교예 2 실시예 1 실시예 2 비교예 3 비교예 4
카제인액 No.1
70 ㎖
No.1
70 ㎖
No.2
70 ㎖
No.3
70 ㎖
No.4
70 ㎖
No.5
70 ㎖
글리세린 5 g 5 g 5 g 5 g 5 g 5 g
Upto 100 g Upto 100 g Upto 100 g Upto 100 g Upto 100 g Upto 100 g
유상 A 11.5 g 11.5 g 11.5 g 11.5 g 11.5 g 11.5 g
NIKKOL 아미드아민 SV (닛코 케미칼즈 제조) - 2 g 2 g 2 g
(유상 A 와 사전 혼합)
2 g 2 g
유화 공정 호모게
나이저
호모게
나이저
호모게
나이저
호모게
나이저
호모게
나이저
호모게
나이저
마무리 pH 6.1 5.9 6.5 5.5 6.5 4.6
외관 유화 분리 유화 유화 분리 분리
비교예 5 실시예 3 실시예 4 실시예 5
카제인액 No.5
70 ㎖
No.6
70 ㎖
No.7
70 ㎖
No.3
70 ㎖
글리세린 5 g 5 g 5 g 5 g
Upto 100 g Upto 100 g Upto 100 g Upto 100 g
유상 A 11.5 g 11.5 g 11.5 g 11.5 g
NIKKOL 아미드아민 SV (닛코 케미칼즈 제조) 2 g 2 g
(유상 A 와 사전 혼합)
2 g
(유상 A 와 사전 혼합)
-
카티날 DC-80 (토호 화학사 제조) - - - 2.5 g
유화 공정 호모게나이저 호모게나이저 호모게나이저 호모게나이저
마무리 pH 6.5 6.3 4.2 7.4
외관 분리 유화 유화 유화
실시예 6 실시예 7 실시예 8
카제인액 No.3 70 ㎖ No.3 70 ㎖ No.3 35 ㎖
글리세린 5 g 5 g 5 g
Upto 100 g Upto 100 g Upto 100 g
유상 A 11.5 g 11.5 g 11.5 g
카티날 DC-80 (토호 화학사 제조) 2.5 g (유상 A 와 사전 혼합) 2.5 g (유상 A 와 사전 혼합) 2.5 g (유상 A 와 사전 혼합)
카티날 BHC-60BE (토호 화학사 제조) 3.7 g (유상 A 와 사전 혼합) 3.7 g (유상 A 와 사전 혼합) 3.7 g (유상 A 와 사전 혼합)
SILSTLE104 (토레 다우코닝사 제조) 1 g (유상 A 와 사전 혼합) 1 g (유상 A 와 사전 혼합) 1 g (유상 A 와 사전 혼합)
SH556 (토레 다우코닝사 제조) 1 g (유상 A 와 사전 혼합) 1 g (유상 A 와 사전 혼합) 1 g (유상 A 와 사전 혼합)
흑색 401 - - 150 ㎎
자색 401 - - 20 ㎎
염기성 청색 99 300 ㎎ 100 ㎎ -
HC 청색 2 - 150 ㎎ -
염기성 갈색 16 100 ㎎ - -
HC 황색 4 - 20 ㎎ -
4 하이드록시프로필아미노-3-니트로페놀 - 4 ㎎ -
유화 공정 호모게나이저 호모게나이저 호모게나이저
마무리 pH 6.4 8.1 3.4
외관 유화 유화 유화
실시예 9 실시예 10
카제인액 No.8 7 ㎖ No.10 14 ㎖
글리세린 5 g 5 g
Upto 100 g Upto 100 g
유상 A 11.5 g 11.5 g
카티날 DC-80 (토호 화학사 제조) 2.5 g (유상 A 와 사전 혼합) 2.5 g (유상 A 와 사전 혼합)
카티날 BHC-60BE (토호 화학사 제조) 3.7 g (유상 A 와 사전 혼합) 3.7 g (유상 A 와 사전 혼합)
SILSTLE104 (토레 다우코닝사 제조) 1 g (유상 A 와 사전 혼합) 1 g (유상 A 와 사전 혼합)
유화 공정 호모게나이저 호모게나이저
마무리 pH 4.2 3.9
외관 유화 유화
실시예 11 참고예 1 비교예 6
카제인액 No.9 70 ㎖ No.1 0.35 ㎖ No.1 14 ㎖
글리세린 5 g 5 g 5 g
Upto 100 g Upto 100 g Upto 100 g
유상 A 11.5 g 11.5 g 11.5 g
카티날 DC-80 (토호 화학사 제조) 2.5 g (유상 A 와 사전 혼합) 2.5 g (유상 A 와 사전 혼합) 2.5 g (유상 A 와 사전 혼합)
카티날 BHC-60BE (토호 화학사 제조) 3.7 g (유상 A 와 사전 혼합) 3.7 g (유상 A 와 사전 혼합) 3.7 g (유상 A 와 사전 혼합)
SILSTLE104 (토레 다우코닝사 제조) 1 g (유상 A 와 사전 혼합) 1 g (유상 A 와 사전 혼합) 1 g (유상 A 와 사전 혼합)
SH556 (토레 다우코닝사 제조) 1 g (유상 A 와 사전 혼합) 1 g (유상 A 와 사전 혼합) 1 g (유상 A 와 사전 혼합)
콜라겐 (닛타 젤라틴사 제조) 10 ㎎ - -
아스타잔틴 (ASTOTS-S 다케다시키사 제조) 10 ㎎ - -
토코페롤 (이치마루 파르코스 제조) 100 ㎎ - -
염기성 청색 99 - - 300 ㎎
염기성 갈색 16 - - 100 ㎎
유화 공정 호모게나이저 호모게나이저 호모게나이저
pH 조정 후 3.2 3.5 6.5
외관 (유화 직후) 유화 유화 유화
외관 (40 ℃ 1 주일 시간 경과 후) 유화 유화 이장액 (분리)
표 1 내지 표 5 에 나타낸 결과로부터, 카제인 나노 입자의 등전점보다 높은 (아니오익 입자) 상태에, 카티온성 계면활성제를 첨가하면 유화를 할 수 없지만, 카제인 나노 입자의 등전점보다 낮은 (카티오닉 입자) 상태에, 카티온성 계면활성제를 첨가함으로써 유화할 수 있음이 실증되었다.
시험예 2:
카제인액 4, 카제인액 5 를 각각, 손상모 (인모) 1 g 에 대해 2 g 도포하여, 5 분 침지시키고, 그 후 유수로 씻어낸 후, 손상모 (인모) 를 전자현미경으로 관찰하였다 (도 1). 입자 사이즈는 Sysmex 사 제조 「Zetasizer Nano」를 사용하여 측정하였다. 이로써, 카제인은 나노 입자화함으로써, 모발의 트리트먼트 효과가 있음을 확인하였다.
시험예 3:
실시예 2 에서 얻어진 유화물을 손상모 (인모) 1 g 에 대해 2 g 도포하여, 5 분 침지시키고, 그 후, 순수로 담아서 씻어낸 후 건조시켰다. 그 손상모를 Pt 증착한 후에 광학현미경, 주사형 전자현미경 (SEM) 으로 관찰하였다 (도 2). 그 결과, 큐티클의 보수능을 갖는 것을 확인하였다.
이상으로, 본 발명의 제조 방법으로 제조한 헤어 트리트먼트 조성물에 있어서의 단백질 나노 입자는 큐티클 보수능을 유화계에서도 효과를 가짐을 확인할 수 있었다. 또, 본 발명의 제조 방법으로 제조한 헤어 트리트먼트 조성물은 모발에 처리하고, 그 후에 씻어 내었다 하더라도 그 트리트먼트성을 유지할 수 있음도 확인하였다.

Claims (10)

  1. 수성 매체와 유성 매체를 혼합하여 얻어지는 단백질 나노 입자를 함유하는 두발용 화장료의 제조 방법에 있어서,
    (a) 평균 입자 사이즈가 10 ? 200 nm 인 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점과는 상이한 pH 의 수성 매체에, 액체 전체량에 대해 0.01 ? 5 중량% 의 양으로 혼합하고,
    (b) 상기에서 얻어진 액체를, 카티온성 물질 또는 아니온성 물질에서 선택되는 물질로서 상기 (a) 에서 얻어지는 단백질과 동일한 측의 전하를 갖는 물질과 혼합하는 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    공정 (a) 에 있어서, 평균 입자 사이즈가 10 ? 200 nm 인 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점보다 낮은 pH 의 수성 매체에, 액체 전체량에 대해 0.01 ? 5 중량% 의 양으로 혼합하고, 공정 (b) 에 있어서, 상기에서 얻어진 액체를 카티온성 물질과 혼합하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    공정 (a) 에 있어서, 평균 입자 사이즈가 10 ? 200 nm 인 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점보다 높은 pH 의 수성 매체에, 액체 전체량에 대해 0.01 ? 5 중량% 의 양으로 혼합하고, 공정 (b) 에 있어서, 상기에서 얻어진 액체를 아니온성 물질과 혼합하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    두발용 화장료가 모발용 세정제, 트리트먼트, 컨디셔너, 린스인 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    공정 (b) 에 있어서, 공정 (a) 에서 얻어진 액체를 유성 매체 및 카티온성 물질 또는 아니온성 물질과 혼합하여 유화물을 조제하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    공정 (a) 에 있어서, 평균 입자 사이즈가 10 ? 200 nm 인 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점보다 0.5 이상 낮은 pH 의 수성 매체, 또는 상기 단백질의 등전점보다 0.5 이상 높은 pH 의 수성 매체 중 어느 한쪽에, 액체 전체량에 대해 0.01 ? 5 중량% 의 양으로 혼합하여 유화물을 조제하는 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    공정 (a) 에 있어서, 평균 입자 사이즈가 10 ? 200 nm 인 단백질 나노 입자를, 상기 단백질의 등전점과는 상이한 pH 의 수성 매체에, 액체 전체량에 대해 0.1 ? 5 중량% 의 양으로 혼합하여 유화물을 조제하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    단백질은 콜라겐, 젤라틴, 산처리 젤라틴, 알부민, 오브알부민, 카제인, 카제인 유도체, 트랜스페린, 글로불린, 피브로인, 피브린, 라미닌, 피브로넥틴 및 비트로넥틴으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    실리콘계 화합물을 배합하는 공정을 추가로 포함하는 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    색소제를 배합하는 공정을 추가로 포함하는 방법.
KR1020127018976A 2009-12-21 2010-12-21 두발용 화장료의 제조 방법 KR20120112608A (ko)

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