CN102659183A - 正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4制备方法 - Google Patents
正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102659183A CN102659183A CN201210055969XA CN201210055969A CN102659183A CN 102659183 A CN102659183 A CN 102659183A CN 201210055969X A CN201210055969X A CN 201210055969XA CN 201210055969 A CN201210055969 A CN 201210055969A CN 102659183 A CN102659183 A CN 102659183A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- preparation
- positive electrode
- electrode material
- sodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000010405 anode material Substances 0.000 title description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910002097 Lithium manganese(III,IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 8
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 8
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N dilithium;dioxido(dioxo)manganese Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Mn]([O-])(=O)=O QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 9
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 8
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 claims description 5
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 229960004249 sodium acetate Drugs 0.000 claims description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- YNQRWVCLAIUHHI-UHFFFAOYSA-L dilithium;oxalate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C(=O)C([O-])=O YNQRWVCLAIUHHI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- HDJUVFZHZGPHCQ-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);oxalate;dihydrate Chemical compound O.O.[Mn+2].[O-]C(=O)C([O-])=O HDJUVFZHZGPHCQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- GEYXPJBPASPPLI-UHFFFAOYSA-N manganese(III) oxide Inorganic materials O=[Mn]O[Mn]=O GEYXPJBPASPPLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L sodium oxalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C([O-])=O ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229940039790 sodium oxalate Drugs 0.000 claims description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 claims description 2
- 229930002839 ionone Natural products 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 11
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 abstract description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 abstract description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000004087 circulation Effects 0.000 description 6
- 229910001290 LiPF6 Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 nickel metal hydride Chemical class 0.000 description 2
- 229910014169 LiMn2-xMxO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910014435 LiMn2−xMxO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4制备方法，以钠离子、钾离子中的一种或两种来部分取代锰酸锂LiMn2O4中的锂元素，并包括以下步骤：先将锂、钠、钾、锰元素以摩尔比的计量比称量醋酸锂、醋酸钠、醋酸钾、二氧化锰，后将原材料充分混合，经高温处理12-36小时后冷却，通过高温固相反应方法合成Li1-x-yNaxKyMn2O4电极。本发明采用了常见的钠离子与钾离子，在地球上的含量高，价格相对便宜，且无明显毒，使得该发明在材料生产中不会引起额外的环境污染，该发明材料合成制备方法简单，更加环保，无污染。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型锂离子电池正极材料，具体涉及一种正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4的制备方法。
背景技术
将其它类化学能转换成电能的装置主要包括二次电池，一次电池和燃料电池。二次电池体系较多，如镍氢电池、铅酸电池、液流电池和锂离子电池。二次电池的工作方式是，充电时将电能转换成化学能，放电时则将化学能转换成电能。
其中，锂离子电池是最常用的一种二次电池，具有单体电池电压高、能量密度高的优点，目前在小型便携式电子设备中获得广泛应用，在未来锂离子二次电池很有可能在大型动力电池中获得广泛应用。
各种锂离子二次电池正极材料中，获得广泛商业化应用的是钴酸锂，其次是锰酸锂。
钴酸锂的价格较昂贵，安全性能还不是很好，这两点会妨碍钴酸锂的大规模使用。锰酸锂的优点是循环性能比较好，工作电压适中，适合于目前的电解液体系，价格便宜。不过也有它自身的缺点，即高温下循环性能比较差。
一般认为锰酸锂高温循环稳定性差的原因有二，一是锰元素的溶解，再就是材料中JT效应引起的结构变形在温度升高以后会更加严重。
基于该材料性能衰减的机理，就存在两种改进其循环稳定性的战略，从抑制锰元素的溶解并减轻材料中的JT变形着手。常用的方法是利用其它杂质金属元素部分取代其中的锰元素，即LiMn2-xMxO4，其中的M是其它元素。
还有一种方法十分少见，目前还未见公开的文献报道，即采用取代部分锂金属的方式，取代的元素为钠和钾。由于钠离子和钾离子半径大于锂离子，适当的掺杂钠离子和钾离子后，晶格中的钠离子与钾离子可以增大晶格常数，提高晶格中锰离子之间的距离，减弱JT变形效应，从而达到改进该材料循环稳定性的目的。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的是提供一种新型锂离子电池正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4的制备方法。
为实现上述技术目的，达到上述技术效果，本发明通过以下技术方案实现：
一种正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4的制备方法，以钠离子、钾离子中的一种或两种来部分取代锰酸锂LiMn2O4中的锂元素，并包括以下步骤：先将锂、钠、钾、锰元素以摩尔比的计量比称量锂盐、钠盐、钾盐、锰源，后将原材料充分混合，经高温处理12-36小时后冷却，通过高温固相反应方法合成Li1-x-yNaxKyMn2O4电极。
进一步的，所述Li1-x-yNaxKyMn2O4中0<x,y<0.1。
进一步的，所述原材料混合方式为传统机械球磨方式。
进一步的，所述原材料混合方式为通过溶胶凝胶方法的混合方式。
进一步的，所述高温处理过程为先在200-300度的氮气环境下预烧，然后再在700-950度的氧气环境下烧结。
进一步的，所述锂盐为醋酸锂、草酸锂、碳酸锂中的一种。
进一步的，所述钠盐包括碳酸钠、草酸钠、醋酸钠中的一种。
进一步的，所述钾盐为醋酸钾。
进一步的，所述锰源为醋酸锰、草酸锰、二氧化锰、三氧化二锰中的一种。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、钠离子与钾离子在地球上的含量高，价格相对便宜，有些用于部分取代锰元素的杂质金属的价格比较贵重。
2、材料合成制备方法简单，采用其他金属部分取代元素锰时，有时候需要严格的制备条件。
3、更加环保，无污染。钠离子与钾离子是日常生活环境中常见的金属离子，材料生产中不会引起额外的环境污染，而用于取代锰元素的其他金属，一般都具有污染性，有些还有明显毒性。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例详细说明。
具体实施方式
下面将结合实施例，来详细说明本发明。
实施例1：
Li0.8Na0.1K0.1Mn2O4
元素锂按照110%计算以补充制备过程中的损失。按照锂：钠：钾：锰元素的摩尔比0.88：0.1：0.1：2的计量比称量醋酸锂、醋酸钠、醋酸钾、二氧化锰，球磨机球磨3小时充分混合后，在氮气中300度预烧3小时，自然冷却后再在球磨机中球磨3小时，然后在800度氧气中烧结21小时，自然冷却后得到产品。以产物为正极，以金属锂为负极，以1M LiPF6/EC+DEC+DMC 为电解液，组装成扣式电池，在0.1C倍率下容量为120mAh/g，作为对比的相同条件下制备的LiMn2O4材料的容量为130mAh/g。60度循环50次以后，对比样品LiMn2O4的容量为75mAh/g，而Li0.8Na0.1K0.1Mn2O4的容量仍然有110mAh/g。
实施例2：
Li0.8Na0.1K0.1Mn2O4
元素锂按照110%计算以补充制备过程中的损失。按照锂：钠：钾：锰元素的摩尔比0.88：0.1：0.1：2的计量比称量醋酸锂、醋酸钠、醋酸钾、醋酸锰，充分混合后溶于蒸馏水中，加入柠檬酸，缓慢加热蒸发水分得到凝胶，将凝胶在氮气中300度预烧3小时，自然冷却后再在球磨机中球磨3小时，然后在800度氧气中烧结21小时，自然冷却后得到产品。以产物为正极，以金属锂为负极，以1M LiPF6/EC+DEC+DMC 为电解液，组装成扣式电池，在0.1C倍率下容量为123mAh/g，作为对比的相同条件下制备的LiMn2O4材料的容量为137mAh/g。60度循环50次以后，对比样品LiMn2O4的容量为86mAh/g，而Li0.8Na0.1K0.1Mn2O4的容量仍然有117mAh/g。
实施例3：
Li0.9K0.1Mn2O4
元素锂按照110%计算以补充制备过程中的损失。按照锂：钠：钾：锰元素的摩尔比0.99：0.1：2的计量比称量醋酸锂、醋酸钾、醋酸锰，充分混合后溶于蒸馏水中，加入柠檬酸，缓慢加热蒸发水分得到凝胶，将凝胶在氮气中300度预烧3小时，自然冷却后再在球磨机中球磨3小时，然后在800度氧气中烧结21小时，自然冷却后得到产品。以产物为正极，以金属锂为负极，以1M LiPF6/EC+DEC+DMC 为电解液，组装成扣式电池，在0.1C倍率下容量为133mAh/g，作为对比的相同条件下制备的LiMn2O4材料的容量为137mAh/g。60度循环50次以后，对比样品LiMn2O4的容量为86mAh/g，而Li0.8Na0.1K0.1Mn2O4的容量仍然有121mAh/g。
实施例4：
Li0.9Na0.1Mn2O4
元素锂按照110%计算以补充制备过程中的损失。按照锂：钠：锰元素的摩尔比0.99：0.1：2的计量比称量醋酸锂、醋酸钾、醋酸锰，充分混合后溶于蒸馏水中，加入柠檬酸，缓慢加热蒸发水分得到凝胶，将凝胶在氮气中300度预烧3小时，自然冷却后再在球磨机中球磨3小时，然后在850度氧气中烧结21小时，自然冷却后得到产品。以产物为正极，以金属锂为负极，以1M LiPF6/EC+DMC 为电解液，组装成扣式电池，在0.1C倍率下容量为132mAh/g，作为对比的相同条件下制备的LiMn2O4材料的容量为137mAh/g。60度循环50次以后，对比样品LiMn2O4的容量为86mAh/g，而Li0.8Na0.1K0.1Mn2O4的容量仍然有114mAh/g。
实施例5：
Li0.8Na0.1K0.1Mn2O4
元素锂按照110%计算以补充制备过程中的损失。按照锂：钠：钾：锰元素的摩尔比0.88：0.1：0.1：2的计量比称量碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、二氧化锰，球磨机球磨3小时充分混合后，在氮气中300度预烧3小时，自然冷却后再在球磨机中球磨3小时，然后在900度氧气中烧结24小时，自然冷却后球磨产物3小时，再在900度下烧结12小时。以产物为正极，以金属锂为负极，以1M LiPF6/EC+DEC+DMC 为电解液，组装成扣式电池，在0.1C倍率下容量为114mAh/g，作为对比的相同条件下制备的LiMn2O4材料的容量为120mAh/g。60度循环50次以后，对比样品LiMn2O4的容量为72mAh/g，而Li0.8Na0.1K0.1Mn2O4的容量仍然有90mAh/g。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4制备方法，其特征在于，以钠离子、钾离子中的一种或两种来部分取代锰酸锂LiMn2O4中的锂元素，并包括以下步骤：先将锂、钠、钾、锰元素以摩尔比的计量比称量锂盐、钠盐、钾盐、锰源，后将原材料充分混合，经高温处理12-36小时后冷却，通过高温固相反应方法合成Li1-x-yNaxKyMn2O4电极。
2.根据权利要求1所述的正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4制备方法，其特征在于：所述Li1-x-yNaxKyMn2O4中0<x,y<0.1。
3.根据权利要求1所述的正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4制备方法，其特征在于：所述原材料混合方式为传统机械球磨方式。
4.根据权利要求1所述的正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4制备方法，其特征在于：所述原材料混合方式为通过溶胶凝胶方法的混合方式。
5.根据权利要求1或3或4所述的正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4制备方法，其特征在于：所述高温处理过程为先在200-300度的氮气环境下预烧，然后再在700-950度的氧气环境下烧结。
6.根据权利要求1所述的正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4制备方法，其特征在于：所述锂盐为醋酸锂、草酸锂、碳酸锂中的一种。
7.根据权利要求1所述的正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4制备方法，其特征在于：所述钠盐包括碳酸钠、草酸钠、醋酸钠中的一种。
8.根据权利要求1所述的正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4制备方法，其特征在于：所述钾盐为醋酸钾。
9.根据权利要求1所述的正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4制备方法，其特征在于：所述锰源为醋酸锰、草酸锰、二氧化锰、三氧化二锰中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210055969XA CN102659183A (zh) | 2012-03-06 | 2012-03-06 | 正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210055969XA CN102659183A (zh) | 2012-03-06 | 2012-03-06 | 正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102659183A true CN102659183A (zh) | 2012-09-12 |
Family
ID=46768805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210055969XA Pending CN102659183A (zh) | 2012-03-06 | 2012-03-06 | 正极材料Li1-x-yNaxKyMn2O4制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102659183A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103456945A (zh) * | 2013-09-11 | 2013-12-18 | 山东齐星新材料科技有限公司 | 一种低成本锂离子电池正极材料的制备方法 |
| CN110028104A (zh) * | 2019-03-28 | 2019-07-19 | 长沙师范学院 | 一种复合型锰锂系离子筛的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004055472A (ja) * | 2002-07-23 | 2004-02-19 | Nikko Materials Co Ltd | リチウム二次電池用正極材料の製造方法 |
| CN101780983A (zh) * | 2009-01-16 | 2010-07-21 | 比亚迪股份有限公司 | 一种尖晶石Li1+xMyMn2-x-yO4及其制备方法和锂离子二次电池 |
| CN101859894A (zh) * | 2010-05-19 | 2010-10-13 | 青岛华冠恒远锂电科技有限公司 | 一种高压合成锂离子电池正极材料LiMn2-xMxO4(x=0.01-0.2)的方法 |
| CN102208643A (zh) * | 2011-04-28 | 2011-10-05 | 河间市金鑫新能源有限公司 | 锂离子动力电池多元掺杂改性正极材料及其制备方法 |
-
2012
- 2012-03-06 CN CN201210055969XA patent/CN102659183A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004055472A (ja) * | 2002-07-23 | 2004-02-19 | Nikko Materials Co Ltd | リチウム二次電池用正極材料の製造方法 |
| CN101780983A (zh) * | 2009-01-16 | 2010-07-21 | 比亚迪股份有限公司 | 一种尖晶石Li1+xMyMn2-x-yO4及其制备方法和锂离子二次电池 |
| CN101859894A (zh) * | 2010-05-19 | 2010-10-13 | 青岛华冠恒远锂电科技有限公司 | 一种高压合成锂离子电池正极材料LiMn2-xMxO4(x=0.01-0.2)的方法 |
| CN102208643A (zh) * | 2011-04-28 | 2011-10-05 | 河间市金鑫新能源有限公司 | 锂离子动力电池多元掺杂改性正极材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| GUO HUA-JUN ET AL.: "Effects of sodium substitution on properties of LiMn2O4 cathode for lithium ion batteries", 《TRANS. NONFERROUS MET. SOC. CHINA》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103456945A (zh) * | 2013-09-11 | 2013-12-18 | 山东齐星新材料科技有限公司 | 一种低成本锂离子电池正极材料的制备方法 |
| CN110028104A (zh) * | 2019-03-28 | 2019-07-19 | 长沙师范学院 | 一种复合型锰锂系离子筛的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103840151B (zh) | 一种特殊单晶结构的三元正极材料及其制备方法 | |
| CN103928672B (zh) | 一种锂离子电池用正极活性物质及其制备方法 | |
| CN109473657A (zh) | 一种掺杂包覆的镍钴铝锰四元锂离子电池正极材料、制备方法及用途 | |
| CN102306765A (zh) | 一种锂离子正极材料镍锰钴的制备方法 | |
| CN102437323A (zh) | 锂离子电池正极材料及其制备方法 | |
| CN102694166A (zh) | 一种锂镍钴铝复合金属氧化物的制备方法 | |
| CN103474646B (zh) | 一种网状多孔富锂锰基锂离子电池正极材料及其制备方法 | |
| CN101540400A (zh) | 锂离子电池的锂位钠掺杂型磷酸铁锂正极材料及其制备方法 | |
| CN103219507B (zh) | 管状结构的复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN102034967A (zh) | 一种高电压锂电池正极材料氧化镍锰锂的共沉淀制法 | |
| CN105958054A (zh) | 一种磷酸镧包覆锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂的方法 | |
| CN103078099A (zh) | 一种锂离子电池正极材料及其制备方法 | |
| CN102832387B (zh) | 富锂高锰层状结构三元材料、其制备方法及应用 | |
| CN109560258A (zh) | 一种阴离子变价层状氧化物材料、制备方法和用途 | |
| CN103715422B (zh) | 电解法制备锂离子电池的高镍系正极材料的方法 | |
| CN100537418C (zh) | 过渡元素掺杂磷酸铁锂粉体的制备方法 | |
| CN106450179A (zh) | 一种钛掺杂的氟化铁正极材料的制备方法 | |
| CN103928674A (zh) | 一种锂离子电池用硅掺杂镍基正极材料的制备方法 | |
| CN103872313B (zh) | 锂离子电池正极材料LiMn2‑2xM(II)xSixO4及其制备方法 | |
| CN102185146B (zh) | 稀土掺杂的磷酸锰锂正极材料及其制备方法 | |
| CN102447097A (zh) | 一种锂离子正极材料镍锰钴的制备方法 | |
| CN101807686A (zh) | 用于锂离子电池的高结晶尖晶石型锰酸锂的制备方法 | |
| CN106784657A (zh) | 一种钠和铁共掺杂制备高性能锰酸锂正极材料的方法 | |
| CN103456945A (zh) | 一种低成本锂离子电池正极材料的制备方法 | |
| CN104961161A (zh) | 一种高度稳定的锰酸锂正极材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120912 |