CN102657214A

CN102657214A - 高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂及制备方法

Info

Publication number: CN102657214A
Application number: CN2012101807697A
Authority: CN
Inventors: 司贤良
Original assignee: Shanghai Shanghai Union Biological Pharmaceutical (xia Yi) Co Ltd
Current assignee: Shanghai Shanghai Union Biological Pharmaceutical (xia Yi) Co Ltd
Priority date: 2012-06-05
Filing date: 2012-06-05
Publication date: 2012-09-12

Abstract

一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，主要由高效氯氟氰菊酯、囊心溶剂、保护性胶体、囊壁材料、润湿分散剂、粘度调节剂及水组成，通过起始囊壁原料尿素和甲醛预聚合、在囊心物表而沉积聚合、固化等过程形成胶囊，最后调制成微囊悬浮剂。本发明的高效氯氟氰微囊悬浮剂微胶囊粒径一般在5～25μm之间，颗粒为规则球形，平均粒径1Oμm左右，外观与普通的农药水悬浮剂相似，可以直接兑水喷雾使用。该产品具有持效期长、农药有效利用率高，以水为分散介质，毒性低、贮运安全，成本低、市场前景好等特点；主要用于防治小麦、玉米、果树、棉花、十字花科蔬菜等作物的各种虫害。

Description

高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂及制备方法

技术领域

本发明涉及一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂及制备方法，属于农药技术领域。

背景技术

高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)，化学名称：3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧苄基酯。

高效氯氟氰菊酯是高效、广谱、速效拟除虫菊酯类杀虫、杀螨剂，以触杀和胃毒作用为主，无内吸作用。对鳞翅目、鞘翅目和半翅目等多种害虫和其他害虫，以及叶螨、锈螨、瘿螨、跗线螨等有良好效果，在虫、螨并发时可以兼治，可防治棉红铃虫和棉铃虫、菜青虫、菜缢管蚜、茶尺蠖、茶毛虫、茶橙瘿螨、叶瘿螨、柑橘叶蛾、橘蚜以及柑橘叶螨、锈螨、桃小食心虫及梨小食心虫等。

此外，高效氯氟氰菊酯目前在国内外的主要加工剂型有：2.5%乳油，2.5%水乳剂、2.5%微胶囊剂、0.6%增效乳油、10%可湿性粉剂及与其它杀虫剂的复配制剂等，这些产品的生产需要消耗大量有机溶剂，浪费石油资源，且对环境造成污染，因此近年来，少用或不用有机溶剂的水基化剂型成为国内外研究与开发的方向。

微囊悬浮剂是采用高分子材料将农药有效成分包裹起来，通过囊壁的阻隔控制药剂的释放，由此可以延长农药持效期、提高药剂的有效利用率，具有减少农药因外界环境造成的分解流失、降低毒性和药害、降低环境污染的优点，因此微囊悬浮剂己成为当前农药剂型加工的重要发展方向之一。

发明内容

本发明的目的是提供一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂及其制配方法，利用尿素和甲醛，通过调节酸碱条件控制其聚合反应程度，并使聚合的尿素-甲醛树脂在溶解有高效氯氟氰菊酯的囊心溶剂表面均匀沉积形成微胶囊，并进一步制成稳定的含水悬浮剂，以克服现有技术存在的一系列问题，为农药工业提供一种新剂型和新产品，并进一步服务于农业生产。

本发明的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂主要由以下重量百分比的组分组成：2～30%的高效氯氟氰菊酯、1～10%的囊心溶剂、0.3～1%的保护性胶体、1～5%的囊壁材料、2～5%的润湿分散剂、0.1～0.5%的粘度调节剂，由水补足至100%。

所述的囊心溶剂是二甲苯或甲苯或苯。

所述的保护性胶体选自聚乙烯醇或聚丙烯酸钠或明胶或阿拉伯胶，优选为聚丙烯酸钠。

所述的囊壁材料是由尿素与甲醛以摩尔比1：2.0～1：2.5通过缩聚反应制得的脲醛树脂。

所述的润湿分散剂选用农药剂型加工中常用的吐温、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙中的一种或几种。

所述的粘度调节剂选用羧甲基纤维素或黄原胶或聚乙烯醇，优选为黄原胶，目的是保持制剂在贮存过程中的物理稳定性。

高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂的制备方法是，在装有温度计、搅拌装置的三口瓶中加入尿素、甲醛和去离子水，尿素与甲醛的摩尔比为1:2.0～1:2.5，用三乙醇胺调pH为8.5，升温至70℃，以600转/分低速搅拌反应1h制得澄清透明的脲醛树脂预聚体水溶液；在常温下将高效氯氟氰菊酯原药溶解于溶剂中，边搅拌边加入润湿分散剂、预聚体水溶液和保护剂，以1500转/分高速搅拌反应1h，待形成水包油型乳液后降低转速至800转/分，分5批在60分钟内加入盐酸溶液调节体系pH值到2.0，聚合反应1小时后，升温至45℃固化囊壁1.5～2小时后加入氢氧化钠调节pH至7.0，加入润湿分散剂和粘度调节剂，再加入水，搅拌均匀即成高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂。

本发明得到的高效氯氟氰微囊悬浮剂微胶囊粒径一般在5～25μm之间，颗粒为规则球形，平均粒径1Oμm左右。外观与普通的农药水悬浮剂相似，可以直接兑水喷雾使用。

本发明所述的高效氯氟氰微囊悬浮剂具有以下优点：

（1）通过囊皮的控制使高效氯氟氰释放速度得到控制，可以明显延长对害虫的控制期，提高农药的有效利用率；

（2）有机溶剂用量低，且以水为分散介质，贮运安全，对植物安全、对环境影响小；

（3）由于起始原料尿素和甲醛的价格低廉，微囊化工艺简单，易于控制，因此制剂成本较低，市场竞争力大。

具体实施方式

为了更好地理解本发明，下面对本发明作进一步说明。但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表示的范围。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。

实施例1：2.5%高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂

在装有温度计、搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛，摩尔比为1：2.0，溶解后加入2倍于甲醛和尿素重量的去离子水，用三乙醇胺调节pH值到8.5，升温至70℃，低速搅拌反应1小时，即得到脲醛树脂预聚物水溶液。

常温下将2.6g 97%高效氯氟氰菊酯原药完全溶解在4.0g二甲苯中，边搅拌边加入5g上述脲醛树脂预聚物水溶液，并加入7.5g 5%的聚丙烯酸钠水溶液，1500转/分搅拌形成稳定的0/W乳液；降低转速至800转/分，分5批在60分钟内加入1M盐酸调节体系pH至2.0，缩聚反应1小时；其后升温至45℃固化囊壁1.5小时后加入氢氧化钠调节pH至7.0，加入2.5g壬基酚聚氧乙烯醚和2.5g十二烷基硫酸钠，再加入1%黄原胶水溶液25g，用水将体系总重量达到100g，即得到2.5%高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂。

实施例2：5%高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂

常温下将5.2g 97%高效氯氟氰菊酯原药完全溶解在5.0g甲苯中，边搅拌边加入7.5g上述脲醛树脂预聚物水溶液，并加入10g 5%的聚丙烯酸钠水溶液，1500转/分搅拌形成稳定的0/W乳液；降低转速至800转/分，分5批在60分钟内加入1M盐酸调节体系pH至2.0，缩聚反应1小时；其后升温至45℃固化囊壁1.5小时后加入氢氧化钠调节pH至7.0，加入2.5g辛基酚聚氧乙烯醚和2.5g十二烷基硫酸钠，再加入1%黄原胶水溶液20g，用水将体系总重量达到100g，即得到5%高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂。

实施例3：10%高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂

在装有温度计、搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛，摩尔比为1：2.5，溶解后加入2倍于甲醛和尿素重量的去离子水，用三乙醇胺调节pH值到8.5，升温至70℃，低速搅拌反应1小时，即得到脲醛树脂预聚物水溶液。

常温下将10.4g 97%高效氯氟氰菊酯原药完全溶解在7.0g苯中，边搅拌边加入15g上述脲醛树脂预聚物水溶液，并加入20g 5%的聚丙烯酸钠水溶液，1500转/分搅拌形成稳定的0/W乳液；降低转速至800转/分，分5批在60分钟内加入1M盐酸调节体系pH至2.0，缩聚反应1小时；其后升温至45℃固化囊壁2小时后加入氢氧化钠调节pH至7.0，加入2.5g十二烷基苯磺酸钠和2.5g十二烷基硫酸钠，再加入1%黄原胶水溶液15g，用水将体系总重量达到100g，即得到10%高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂。

实施例4：25%高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂

常温下将26g 97%高效氯氟氰菊酯原药完全溶解在9.0g二甲苯中，边搅拌边加入20g上述脲醛树脂预聚物水溶液，并加入25g 5%的聚丙烯酸钠水溶液，1500转/分搅拌形成稳定的0/W乳液；降低转速至800转/分，分5批在60分钟内加入1M盐酸调节体系pH至2.0，缩聚反应1小时；其后升温至45℃固化囊壁1.5小时后加入氢氧化钠调节pH至7.0，加入2.5g 十二烷基苯磺酸钙和2.5g十二烷基硫酸钠，再加入1%黄原胶水溶液8g，用水将体系总重量达到100g，即得到25%高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂。

实施例5：高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂防治甘蓝菜青虫田间药效试验

供试作物和对象：试验作物为甘蓝，品种为百惠牌甘蓝；防治对象为菜青虫。

田间药效试验：试验在太谷县杨家庄村进行，试验地地势平坦，前茬为波菜，水肥充足，管理条件好，甘蓝生长整齐旺盛，正值包心期，末施用过任何化学药剂。菜青虫危害较为严重。防治菜青虫田间药效试验施药时间为7月12日，施药仅1次，菜青虫大多为3～4龄，喷药时天晴，无风.，气温28～30℃。每小区以对角线取5点，每点固定4株，每小区共20株，统计其活虫数。药前进行虫口基数调查，药后1d、3d、7d各调查一次防治效果。分别按(1)式计算防治效果。防治结果见表1。

防治效果（%）=

Figure 2012101807697100002DEST_PATH_IMAGE002

（1）

式中：Pt₀--处理区药前；Pt₁--处理区药后

CK₀--对照区药前；CK₁--对照区药后

表1. 高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂防治甘蓝菜青虫的的防治效果

表1结果显示：用药7d后，高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂防治甘蓝菜青虫的的防治效果，实施例1防效为92.23%，实施例2防效为92.06%，实施例3防效为94.01%，实施例4防效为92.02%；分析不同调查点的防治效果，发现该药剂在施药点对各调查点的防治效果较好。

微囊悬浮剂因采用高分子材料将农药活性成分包裹起来，通过囊壁的阻隔作用控制有效成分的释放，进而延长农药的持效期，提高药剂的有效利用率，具有减少农药有效成分因外界环境因素造成的分解流失和失效、降低毒性和药害及减轻环境污染等特点，并已成为当前农药剂型加工的重要发展方向之一。

Claims

1.一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其特征在于：它是由以下重量百分的组分组成的：高效氯氟氰菊酯2～30%、囊心溶剂1～10%、保护性胶体0.3～1%、囊壁材料1～5%、润湿分散剂2～5%、粘度调节剂0.1～0.5%，余量为水。

2.根据权利要求1所述的一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其特征在于：囊心溶剂是二甲苯或甲苯或苯。

3.根据权利要求1所述的一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其特征在于：保护性胶体选自聚乙烯醇或聚丙烯酸钠或明胶或阿拉伯胶，优选为聚丙烯酸钠。

4.根据权利要求1所述的一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其特征在于：囊壁材料是脲醛树脂，是由尿素与甲醛以摩尔比为1:2.0～1:2.5通过缩聚反应得到。

5.根据权利要求1所述的一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其特征在于:润湿分散剂选用吐温、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其特征在于：粘度调节剂选用羧甲基纤维素或黄原胶或聚乙烯醇，优选为黄原胶。

7.根据权利要求1所述的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其制备方法是：在装有温度计、搅拌装置的三口瓶中加入尿素、甲醛和去离子水，尿素与甲醛的摩尔比为1:2.0～1:2.5，用三乙醇胺调pH为8.5，升温至70℃，以600转/分低速搅拌反应1h制得澄清透明的脲醛树脂预聚体水溶液；在常温下将高效氯氟氰菊酯原药溶解于溶剂中，边搅拌边加入分散剂、预聚体水溶液和保护剂，以1500转/分高速搅拌反应1h，待形成水包油型乳液后降低转速至800转/分，分5批在60分钟内加入盐酸溶液调节体系pH值到2.0，聚合反应1小时后，升温至45℃固化囊壁1.5～2小时后加入氢氧化钠调节pH至7.0，加入润湿分散剂和粘度调节剂，再加入水，搅拌均匀即成高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂。