背景技术
316LMod尿素钢是一类特殊专业用不锈钢,用于制造尿素高压设备装置,如高压冷凝器,洗涤器换热管等。
这种制造尿素高压设备装置的材料要求具有良好的力学性能、耐选择性腐蚀和晶间腐蚀性能,其中耐选择性腐蚀和晶间腐蚀性能是至关重要的,因而对耐选择性腐蚀和晶间腐蚀等性能制定了严格的要求。
316LMod尿素钢技术条件:休氏试验要求经5个周期每个周期为48h的沸腾硝酸溶液试验的平均腐蚀速率不得超过3.3μm/48h;选择性浸蚀深度在横向的最大值为70μm,纵向的最大值为200μm;力学性能要求Rm≥480MPa、Rp0.2≥170MPa、A≥35%。化学成分见表1。
表1316LMod尿素钢成分质量百分数
到目前为止,中国的不锈钢无缝钢管国家标准没有包含316LMod钢(只包含316L,对应的中国牌号为00Cr17Ni14Mo2),这说明国内尚无316LMod不锈钢无缝钢管的成熟生产工艺。
宝钢股份特殊钢事业部钢管厂从未批量生产过316LMod尿素管,本次批量生产共6个规格49.8吨,试生产过程中表面质量和耐腐蚀性能不好,试制情况如下:
1、毛管斜轧穿孔
管坯(圆钢)需经加热和斜轧穿孔制成空心毛管,以为后续冷加工(冷轧、冷拔)提供管料,其中毛管内外表面质量尤为重要。由于316LMod合金含量高达34%以上,加上斜轧穿孔时变形热,毛管尾部内表与穿孔顶头产生了粘钢,造成了毛管尾部内麻坑,严重影响了冷加工成品管内表质量和耐腐蚀性能。
2、冷加工(冷轧和冷拔)
斜轧穿孔后的毛管需经冷加工(冷轧和冷拔)变形至成品规格。冷轧变形量大,表面质量好,由于受冷轧管机设备能力和变形孔型系列限制,变形规格受到一定限制。而冷拔管机变形模具简单,更换方便,生产灵活。
冷拔变形缺点之一是表面质量差,且常会产生表面拉毛,轻微拉毛对一般要求无缝管可作为合格品入库,但对于高要求或有特殊要求的产品则产生一定的影响。316LMod尿素管有特殊腐蚀性能要求,在拔制过程中产生了表面拉毛,且冷拔特有的固体润滑剂厚薄不均(液体涂刷后烘干吸附在钢管表面),压入钢管表面造成压坑,表面粗糙度差,成品热处理后耐选择性腐蚀和晶间腐蚀性能不合格。
3、表面脱脂
316LMod尿素管试生产时因钢管表面脱脂不净在热处理时产生了表面渗碳,休氏试验(耐腐蚀性能)不合格。目前采用酸液脱脂(钢管冷轧和冷拔后需去除表面润滑剂)的方法,由于冷轧内表润滑油粘度高和批量生产特点,加上脱脂后油污浮在酸液上面,钢管内外表面脱脂质量较难得到保证。
4、成品热处理
成品热处理对316LMod耐选择性腐蚀和耐晶间腐蚀性能影响较大,按常规奥氏体不锈钢成品热处理温度(1030~1050℃)进行热处理,酸洗(去除氧气皮)后内外表面质量较好,但耐腐蚀性能不佳,腐蚀速率和腐蚀深度超出技术指标;采用稍高温度(1080~1100℃)进行热处理后,耐腐蚀性能指标仍然不合格;使用更高温度(1130~1150℃)进行热处理,耐腐蚀性能指标指标合格。但是,由于高温处理氧化严重,酸洗后表面粗糙严重,不能满足技术要求。代表规格25×2.5不同热处理工艺对产品表面质量影响和耐蚀性能见表2。
表2热处理工艺与成品性能(规格25×2.5)
发明内容
本发明的目的是提供一种316LMod尿素级不锈钢无缝钢管的制造方法,使得生产的钢管具有良好的力学性能、耐选择性腐蚀和晶间腐蚀性能。
为了达到上述目的,本发明的不锈钢无缝钢管的制造方法依次包括如下步骤:
加热、穿孔、精整、冷轧、脱脂、热处理、精整、冷拔、脱脂、热处
理、精整;其中:
穿孔:采用内麻坑控制法,径长系数控制在0.08~0.11,延伸系数控制在2.6~3.5,开穿温度控制在1100~1160℃;
热处理:采用高温固溶处理,温度为1060~1120℃,保温时间为6~18min,水冷,晶粒度控制在5~7级;
冷拔:外径拔制时去除外层固体润滑层,保留内层润滑薄膜,外径收缩率控制在10~22%,变形量控制在12~25%,拔制速度控制在3~5m/min;
优选地,所述脱脂步骤采用粗脱脂+精脱脂二次脱脂工艺。
其中,粗脱脂:酸液为(5~8%)HF+(10~15%)HNO3,温度为50~70℃,时间为15~20min;
精脱脂:酸液为(2~5%)HF+(8~12%)HNO3,温度为20~40℃,时间为5~10min。
优选地,在所述热处理步骤中:固溶温度为1080~1100℃,保温时间为10~14min。
本发明的有益效果在于:
1、采用毛管尾部内麻坑控制法,能提高斜轧穿孔毛管的内表质量和成材率,提高冷加工成品管内表质量和耐腐蚀性能;
2、采用粗脱脂+精脱脂二次脱脂工艺,能保证脱脂质量,也是成品耐腐蚀性能合格的前提条件;
3、采用表面粗糙度控制法使冷拔管可获得良好的表面质量,配合正确的热处理方法能使成品获得很好的耐腐蚀性能;
4、采用正确的固溶处理,加上良好的表面质量,是保证成品耐腐蚀性能合格的必要条件。
具体实施方式
下面通过优选实施例详细描述本发明。
根据本发明,不锈钢无缝钢管的制造方法依次包括如下步骤:
加热、穿孔、精整、冷轧、脱脂、热处理、精整、冷拔、脱脂、热处理、精整。其中:
1、毛管尾部内麻坑控制法
对于合金含量较高的合金(316LMod),在斜轧穿孔时由于变形抗力大,产生较大的变形热,导致穿孔顶头温度升高产生粘钢,造成毛管尾部内麻坑。降低开穿温度会使毛管头部产生雀皮,甚至时会发生头部轧卡(前卡)事故。毛管尾部内麻坑控制法要点:控制径长系数(管坯直径与长度比值)在0.08~0.11之间,延伸系数在2.6~3.5之间(穿孔变形量大小),开穿温度控制在1100~1160℃(管坯规格为φ80-130mm,温度随规格变大而提高),使斜轧穿孔过程中顶头产生较大温升时已结束穿孔,避免毛管尾部内麻坑产生。
2、二次脱脂工艺
针对冷轧内润滑油粘度高和油污浮在酸液上面特点,采用粗脱脂+精脱脂二次脱脂工艺,来保证脱脂质量。粗脱脂主要用于去除内润滑油,精脱脂主要用于去除残油和浮油(粗脱脂酸液面上浮油污染钢管表面)。粗脱脂工艺:酸液为(5~8%)HF+(10~15%)HNO3,温度为50~70℃,时间为15~20min;精脱脂工艺:酸液为(2~5%)HF+(8~12%)HNO3,温度为20~40℃,时间为5~10min。
3、表面粗糙度控制法
采用冷轧+冷拔联合生产工艺,即先对毛管冷轧,再对成品规格进行冷轧或冷拔。对成品规格满足冷轧管机能力和孔型系列要求的产品进行冷轧,不能满足要求的进行冷拔。冷拔采用外径拔制(外径缩小,壁厚不变),由于外径拔制变形量不大,对冷拔特有的固体润滑层(液体涂刷烘干后厚薄不均)进行去除,依靠吸附在钢管表面的润滑薄膜进行冷拔即可获得良好的表面质量。成品规格不宜进行芯径拔制(外径缩小,壁厚减薄),因芯径拔制变形量大,润滑薄膜不能满足芯径拔制要求。操作要点:外径拔制时去除外层固体润滑层,保留内层润滑薄膜,外径收缩率控制在10~22%,变形量控制在12~25%,拔制速度控制在3~5m/min。
4、热处理方法
热处理设备为辊底式连续炉,成品热处理采用常规低温固溶处理,表面质量好但耐腐蚀性能差,采用高温固溶处理,耐腐蚀性能好但表面质量差(高温氧化影响表面质量)。采用正确的热处理温度控制成品表面质量,在满足产品表面质量的前提下增加保温时间来调整成品晶粒度大小,以提高产品耐腐蚀性能。固溶处理要点:温度1060~1120℃,保温时间6~18min,水冷,晶粒度控制在5~7级。制管过程表面粗糙度控制与正确的热处理方法紧密配合,是保证成品耐腐蚀性能合格的关键。
5、其它制管工序
钢管冷轧、精整(矫直、切管、酸洗等)工序参照普通奥氏体不锈钢生产工艺。上述各工序为不锈钢生产正常工序,对环保和安全无影响。
实施例1
钢管规格:φ60.3×5.6mm(外径×壁厚)
主要工艺为:毛坯φ130mm-光坯φ127mm-加热-穿孔φ133×9.5mm-精整-冷轧φ114×7mm-二次脱脂-热处理-精整-冷轧φ76×5.6mm-二次脱脂-热处理-精整-冷拔φ60.3×5.6mm-二次脱脂-热处理-精整-检验入库。
1、斜轧穿孔
经斜底式加热炉内加热后,在φ100mm二辊斜轧穿孔机上穿孔316Mod不同炉号毛管,按内麻坑控制法要点进行了穿孔生产,穿孔后毛管内表质量良好,见下表3。
表3斜轧穿孔规格及相关参数
2、冷加工
钢管冷加工采用冷轧+冷拔联合生产工艺,冷轧后钢管表面质量较好,但冷拔后表面质量较差。按表面粗糙度控制法操作要点实施后,钢管表面无压坑,粗糙度较好,见下表4。
表4相同参数不同方法质量比较
3、二次脱脂
冷加工后各种规格采用粗脱脂+精脱脂二次脱脂工艺对钢管表面进行了脱脂,脱脂效果良好,粗脱脂在大生产线酸液槽内进行,精脱脂在航空管生产线酸液槽内进行,酸液配比按二次脱脂工艺配制,详见下表5。
表5二次脱脂工艺及效果
脱脂 |
HF |
HNO3 |
温度℃ |
时间min |
规格mm |
效果 |
粗脱脂 |
8% |
15% |
50 |
15 |
60.3×5.6 |
内润滑油去除 |
精脱脂 |
4% |
12% |
20 |
5 |
60.3×5.6 |
外表浮油去除 |
4、热处理
成品热处理在辊底式连续炉上实施,固溶温度1080℃,保温时间12~14min,成品经取样试验,力学性能、腐蚀性能符合技术要求,见下表6。
表6固溶工艺与腐蚀性能
5、其它工序
钢管冷轧、精整(矫直、切管、酸洗等)工序参照普通奥氏体不锈钢生产工艺实施,实施过程顺利,工序质量稳定,未出现对环保和安全方面的影响。
实施例2
钢管规格:φ33.7×5.5mm
主要工艺为:毛坯φ80mm-光坯φ77mm-加热-穿孔φ80×7.5mm-精整-冷轧φ57×6.5mm-二次脱脂-热处理-精整-冷轧φ38×5.5mm-脱脂-热处理-精整-冷拔φ33.7×5.5mm-脱脂-热处理-精整-检验入库。
1、斜轧穿孔
经斜底式加热炉内加热后,在φ100mm二辊斜轧穿孔机上穿孔316Mod不同炉号毛管,按内麻坑控制法要点进行了穿孔生产,穿孔后毛管内表质量良好,见下表7。
表7斜轧穿孔规格及相关参数
2、冷加工
钢管冷加工采用冷轧+冷拔联合生产工艺,冷轧后钢管表面质量较好,但冷拔后表面质量较差。按表面粗糙度控制法操作要点实施后,钢管表面无压坑,粗糙度较好,见下表8。
表8相同参数不同方法质量比较
3、二次脱脂
冷加工后各种规格采用粗脱脂+精脱脂二次脱脂工艺对钢管表面进行了脱脂,脱脂效果良好,粗脱脂在大生产线酸液槽内进行,精脱脂在航空管生产线酸液槽内进行,酸液配比按二次脱脂工艺配制,详见下表9。
表9二次脱脂工艺及效果
脱脂 |
HF |
HNO3 |
温度℃ |
时间min |
规格mm |
效果 |
粗脱脂 |
6% |
12% |
60 |
18 |
33.7×5.5 |
内润滑油去除 |
精脱脂 |
3% |
10% |
30 |
8 |
33.7×5.5 |
外表浮油去除 |
4、热处理
成品热处理在辊底式连续炉上实施,固溶温度1100℃,保温时间10~12min,成品经取样试验,力学性能、腐蚀性能符合技术要求,见下表10。
表10固溶工艺与腐蚀性能
5、其它工序
钢管精整(矫直、切管、酸洗等)工序参照普通奥氏体不锈钢生产工艺实施,实施过程顺利,工序质量稳定,未出现对环保和安全方面的影响。
实施例3
钢管规格:φ32×4mm
主要工艺为:毛坯φ80mm-光坯φ77mm-加热-穿孔φ80×7.5mm-精整-冷轧φ57×5mm-二次脱脂-热处理-精整-冷轧φ38×4mm-脱脂-热处理-精整-冷拔φ32×4mm-脱脂-热处理-精整-检验入库。
1、斜轧穿孔
斜底式加热炉内加热后,在φ100mm二辊斜轧穿孔机上穿孔316Mod不同炉号毛管,按内麻坑控制法要点进行了穿孔,穿孔后毛管内表质量良好,见下表11。
表11斜轧穿孔规格及相关参数
2、冷加工
钢管冷加工采用冷轧+冷拔联合生产工艺,轧后钢管表面质量较好,但冷拔后表面质量较差。按表面粗糙度控制法操作要点实施后,钢管表面无压坑,粗糙度较好,见下表12。
表12相同参数不同方法质量比较
3、脱脂
冷加工后各种规格采用粗脱脂+精脱脂二次脱脂工艺对钢管表面进行了脱脂,脱脂效果良好,粗脱脂在大生产线酸液槽内进行,精脱脂在航空管生产线酸液槽内进行,酸液配比按二次脱脂工艺配制,详见下表13。
表13二次脱脂工艺及效果
脱脂 |
HF |
HNO3 |
温度℃ |
时间min |
规格mm |
效果 |
粗脱脂 |
5% |
10% |
70 |
20 |
32×4 |
内润滑油去除 |
精脱脂 |
2% |
8% |
40 |
10 |
32×4 |
外表浮油去除 |
4、热处理
成品热处理在辊底式连续炉上实施,固溶温度1080~1100℃,保温时间10~14min,成品经取样试验,力学性能、腐蚀性能符合技术要求,见下表14。
表14固溶工艺与腐蚀性能
5、其它工序
钢管冷轧、精整(矫直、切管、酸洗等)工序参照普通奥氏体不锈钢生产工艺实施,实施过程顺利,工序质量稳定,未出现对环保和安全方面的影响。
结合上面具体实施例,本发明的316LMod尿素级不锈钢无缝钢管的制造方法的主要工艺在于:
1、毛管尾部内麻坑控制法。控制管坯(圆钢)直径与长度比值(径长系数),使管坯在斜轧穿孔过程中顶头开始产生较大温升时结束穿孔,使穿孔毛管尾部获得较好的表面质量。
2、二次脱脂工艺。针对冷轧内润滑油粘度高和油污浮在酸液上面特点,制订特定脱脂工艺,采用粗脱脂+精脱脂二次脱脂工艺,来保证脱脂质量。
3、钢管表面粗糙度控制法。采用冷轧为主、冷拔为辅的联合生产工艺,即先对毛管冷轧,再对成品规格进行冷轧或冷拔。对冷拔特有的固体润滑剂进行擦除,依靠吸附在钢管表面的润滑薄膜进行外径拔制(外径缩小,壁厚不变),避免拔制时产生压坑,表面质量得到保证。
4、热处理方法。采用合理的热处理温度(高温氧化影响表面质量)控制成品表面质量,通过保温时间来调整成品晶粒度,达到满足产品表面质量的前题下提高产品耐腐蚀性能。
通过上述实施方式,顺利完成了316LMod尿素管生产,共入库6个规格49351kg。根据本发明的方法制造得到的产品表面质量、力学性能和耐腐蚀性能符合技术要求,具有较好的经济效益和社会效益。