CN102643192A - 甲氧基苯乙酸的制备方法 - Google Patents

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张祖学
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Abstract

本发明公开一种甲氧基苯乙酸的制备方法，在90℃-150℃的温度下，将甲氧基苯乙腈缓慢连续加入到预先配制好的30%-70%浓硫酸液中，保温回流反应；控制腈的转换率，当反应物料中残留的腈组分含量小于0.1-1%时可停止反应；反应物料稍静冷却后，放出下层酸水和盐；上层棕色油层-甲氧基苯乙酸用碱中和至pH=7.5-10，物料于温度50℃-90℃加入活性碳吸附、脱色，稍静止后过滤，滤液用无机酸酸化至pH=1-4，搅拌下降温析出产物；当物料温度降至20℃-60℃时，抽滤；用清水洗涤产物1-3次，再离心分离水分后，干燥、即得成品甲氧基苯乙酸。本发明工艺简单、稳定、产率较高、成本低，适于工业化生产。

Description

甲氧基苯乙酸的制备方法
技术领域
本发明涉及有机化学合成领域，特别涉及一种甲氧基苯乙酸的制备方法。
背景技术
甲氧基苯乙酸如邻（对、间）甲基苯乙酸，它（们）是一类重要的有机化工精细化学品中间体，主要用于制造农药和医药及相应的酯类等。现有技术中，甲氧基苯乙酸的制备方法报道并不多，但其类似物苯乙酸的合成及制备方法非常多，其合成工艺路线主要有以下几种：(1)苯乙腈水解法:首先用氯节与氰化钠在溶剂存在下生成苯乙腈，然后进一步反应得芳基乙腈，最后在稀硫酸中水解成芳基乙酸。该方法水解这一步收率高，但是合成苯乙腈收率低，目氰化钠有剧毒。( 2)苯乙酰胺水解法:以苯乙烯为原料，经与氨水、硫磺反应生成苯乙酰胺，继续反应得芳基乙酰胺，再经水解生成芳基乙酸。此法工艺简单，操作条件易控制，原料和中间产物毒性小，但苯乙烯与氨水、硫磺这一步反应的副产物苯乙硫醇，味奇臭，污染环境，而且反应需要加压进行，限制了该反应的运用。(3)碳基合成法:在碳基化催化剂作用下，氯代芳基甲烷在氢氧化钠及有机溶剂两相体系中在较低压力及温和温度下进行碳基化反应，生成芳基乙酸钠，然后经酸化成芳基乙酸。该法的产物纯度高，反应条件温和，但存在工艺过程中技术要求高，需精心操作以防止催化剂失活或流失等缺点，目收率尚有待于提高。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种甲氧基苯乙酸的制备方法，该方法工艺简单，过程稳定，效率高，易于工业化生产。
为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：一种甲氧基苯乙酸的制备方法，其特征在于，在90℃-150℃的温度下，将甲氧基苯乙腈缓慢连续加入到预先配制好的30%-70%浓硫酸液中，加料完毕后保温回流反应；控制腈的转换率，当反应物料中残留的腈组分含量小于0.1-1%时可停止反应；反应物料稍静冷却后，放出下层酸水和盐；上层棕色油层-甲氧基苯乙酸用碱中和至PH=7. 5-10，然后物料于温度50℃-90℃加入定量的活性碳吸附、脱色，稍静止后过滤;得到的滤液用无机酸酸化至PH=1-4，搅拌下降温析出产物;当物料温度降至20℃-60℃时，放出产物进行抽滤；用清水洗涤产物1-3次，再离心分离水分后，干燥、制片即得成品甲氧基苯乙酸。
在本发明一个较佳实施例中，所述的甲氧基苯乙酸包括有邻甲氧基苯乙酸，对甲氧基苯乙酸和间甲氧基苯乙酸。
在本发明一个较佳实施例中，所述的碱为氢氧化钠，氢氧化钾或碳酸钠。
在本发明一个较佳实施例中，所述的无机酸为盐酸或硫酸。
由于采用上述技术方案，本发明具有反应条件温和，原料便宜易得，操作过程简单、稳定、产率较高、成本低，更适于工业化生产。 
具体实施方式
一种甲氧基苯乙酸的制备方法，在90℃-150℃的温度下，将甲氧基苯乙腈缓慢连续加入到预先配制好的30%-70%浓硫酸液中，加料完毕后保温回流反应；控制腈的转换率，当反应物料中残留的腈组分含量小于0.1-1%时可停止反应；反应物料稍静冷却后，放出下层酸水和盐；上层棕色油层-甲氧基苯乙酸用碱中和至PH=7. 5-10，然后物料于温度50℃-90℃加入定量的活性碳吸附、脱色，稍静止后过滤;得到的滤液用无机酸酸化至PH=1-4，搅拌下降温析出产物;当物料温度降至20℃-60℃时，放出产物进行抽滤；用清水洗涤产物1-3次，再离心分离水分后，干燥、制片即得成品甲氧基苯乙酸。
其中，所述的甲氧基苯乙酸包括有邻甲氧基苯乙酸，对甲氧基苯乙酸和间甲氧基苯乙酸；所述的碱为氢氧化钠，氢氧化钾或碳酸钠；所述的无机酸为盐酸或硫酸。
实施例1 
在500m1的四口烧瓶中，先加入100克水，在搅拌下缓慢加入98%浓硫酸240克(2. 40mol)。稍后升温至90℃，并在90℃-150℃下缓慢滴加200克(98 % ,  1. 50 mol) 甲氧基苯乙腈。滴加过程中控制滴加速度，保证反应温度不低于90℃。滴加完毕，保温回流反应5 -6小时，定时取样分析，当烧瓶内物料组成中的邻甲基苯乙睛含量(GC)小于0. 2%时可停止反应。然后加入温水50克，搅拌10分钟，使硫酸氢铵溶解并降温，倒出反应液至烧杯中，保温静置15分钟，倾出上层浅棕红色油状物料倒入装有400克1000毫升烧杯中，边搅拌下边缓慢降温析出产物，过滤得浅黄色的邻甲氧基苯乙酸颗粒湿粗品或晶体，约260克，含量(GC ) 97. 58 %。
将上述粗品放入2000毫升烧杯中，投入500-800g清水，升温至60℃-90℃，在搅拌下缓慢加入30%NaOH液至pH=8-9得到相应的邻甲氧基苯乙酸钠盐。稍后加入活性碳((1-5%wt，以粗品邻甲基苯乙酸计)，搅拌10分钟，保温静置10分钟，抽滤。滤液再置于2000毫升烧杯中，在搅拌下缓慢加入40% H2SO4。液至pH= 2-3;保温静置10-15分钟，倾出上层浅黄色油状物料倒入装有400克水的1000毫升烧杯中搅拌下缓慢降温析出产物，过滤并用蒸馏水或清水洗涤2次得微黄色的湿颗粒物，在 30-50℃下干燥后得邻甲氧基苯乙酸202.8g，收率90.05%，熔点120-122℃。
实施例2
在500m1的四口烧瓶中，先加入9克水，在搅拌下缓慢加入98%浓硫酸135克1.35mol)。稍后升温至90℃，并在90℃-150℃下缓慢滴加150克(98 % ,  1.12 mol) 对甲氧基苯乙腈,其他操作同上,对甲氧基苯乙酸145.2g，收率86.10%，熔点120-122℃。
实施例3
在500m1的四口烧瓶中，先加入100g水，在搅拌下缓慢加入98%浓硫酸240克(2. 40mo 1)。稍后升温至90℃，并在90℃-150℃下缓慢滴加200克(98 %，1. 50 mo 1)间甲基苯乙睛，其它操作同实施例1。当反应完成时，降温至80℃，然后加入甲苯300m1，搅拌10分钟，分出有机相，水相再用100mI甲苯分别萃取两次，合并有机相，用蒸馏水或清水洗涤2次。将有机相搅拌下边缓慢降温至3-5℃使之析出片状白色晶体;过滤后在室温下风干，得间甲氧基苯乙酸成品180. 3g，收率80.14%，熔点120-122℃。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (4)

1.一种甲氧基苯乙酸的制备方法，其特征在于，在90℃-150℃的温度下，将甲氧基苯乙腈缓慢连续加入到预先配制好的30%-70%浓硫酸液中，加料完毕后保温回流反应；控制腈的转换率，当反应物料中残留的腈组分含量小于0.1-1%时可停止反应；反应物料稍静冷却后，放出下层酸水和盐；上层棕色油层-甲氧基苯乙酸用碱中和至PH=7. 5-10，然后物料于温度50℃-90℃加入定量的活性碳吸附、脱色，稍静止后过滤;得到的滤液用无机酸酸化至PH=1-4，搅拌下降温析出产物;当物料温度降至20℃-60℃时，放出产物进行抽滤；用清水洗涤产物1-3次，再离心分离水分后，干燥、制片即得成品甲氧基苯乙酸。
2.根据权利要求1所述的甲氧基苯乙酸的制备方法，其特征在于，所述的甲氧基苯乙酸包括有邻甲氧基苯乙酸，对甲氧基苯乙酸和间甲氧基苯乙酸。
3.根据权利要求1所述的甲氧基苯乙酸的制备方法，其特征在于，所述的碱为氢氧化钠，氢氧化钾或碳酸钠。
4.根据权利要求1所述的甲氧基苯乙酸的制备方法，其特征在于，所述的无机酸为盐酸或硫酸。
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