CN102638988B - 具有高遮盖性和自然性的彩妆 - Google Patents

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Abstract

本申请描述了包含具有不同形状和大小的金属氧化物颜料的混合物的化妆品组合物，其在应用后提供高遮盖性和自然的样貌。

Description

具有高遮盖性和自然性的彩妆
发明领域
本发明一般性地涉及彩妆，特别是同时提供高遮盖性以及自然样貌的彩妆，例如粉底。根据本发明的彩妆组合物包含具有两种或更多种不同形态的颜料。
背景
化妆品惯于产生均匀肤色的外观，所述外观受到所述化妆品和/或所述化妆品中包含的颗粒的光学几何的影响。当光指向物体的方向时，所述光可能被指引为由入射角确定的完全在一个方向上的反射(例如，与用镜子时见到的熟知的反射现象相似)。光也可能以被称为漫射透的方式在许多不同的方向上散射。此外，如果化妆品具有足够的透明度的话，光可以传播通过所述化妆品。这种现象也涉及光的折射。当光通过物体时，它的速度(或速率)和波长根据折射率而改变，所述折射率是由光在真空中的速度与光在所述物体中的速度之比定义的。光在通过物体时弯曲。
当皮肤的表面光滑时，光被吸收、反射和从皮肤散射并且根据多少光被吸收和散射而体现为颜色。皮肤上的瑕疵不同程度地吸收、反射和散射光，并因而防止出现无瑕的肤色。此外，当光朝向皱纹时，其不能够被反射甚或散射，且眼睛在纹路或皱纹位于皮肤上的地方观察到暗色。
此外，人带妆的角度将影响观察者接收到的视觉印象，从而直视此人(零视角)对于观察者所显现的将不同于在不同角度见到的妆容构造的其它部分。
因此，光操控在用于产生均匀肤色外观的化妆品中成为了重要的发展。
目前的化妆品系统一般包含传统上高折射的颜料(例如二氧化钛(TiO2)和铁氧化物着色剂)，其操控光并修饰其所应用的表面的外观。然而，发现这种方法是不可取的，因为其过于不透明和过于反射，即由于TiO2各向同性的反向散射特性，高浓度的TiO2以自然的样貌为代价来提供高遮盖性。相反，低浓度的TiO2以充分的遮盖性为代价而产生看起来更自然的化妆品膜(例如不是白垩样的)。因此，已显示颜料不仅漫射光还具有一定量的反射来克服二氧化钛面具样的外观。虽然总是希望具有自然性和遮盖性的最佳组合，因为传统颜料的各向同性性质使这不能被容易地实现。
一般地，用球形柔焦颗粒（例如尼龙和聚氨酯颗粒）和/或干涉颜料可实现漫射或模糊。然而，虽然设计了各向异性颜料，对于提供充分遮盖性的化妆品组合物有持续的需求，例如用于在应用后产生均匀肤色的外观并实现自然的样貌。
发明概述
本发明是基于下述发现：包含各种大小和形状的金属氧化物颗粒(例如二氧化钛)的混合物的化妆品组合物可同时提供皮肤上的高遮盖性并实现特征在于高漫透射率的自然的样貌。
在本发明的一个方面中，提供了包含下列的化妆品组合物:(i)第一颜料组分，其含有与氧化铝小片结合的金属氧化物颗粒；和(ii)第二颜料组分，其含有金属氧化物颗粒。本发明的化妆品组合物还可任选地含有(iii)碳酸钙粉末，其具有立方晶体形式和通常为约0.1至约20微米的平均粒度。所述第一颜料与所述第二颜料的重量比通常为1:5至5:1，并且它们与所述碳酸钙（当存在时）的重量比通常为约1-5:1-5:1-5。
所述第一颜料组分可例如包含与氧化铝小片相结合的二氧化钛颗粒，第二颜料组分可包含二氧化钛颗粒，其本身可以是基本上球形的。在另一个实施方案中，所述二氧化钛颗粒与球形聚甲基丙烯酸甲酯基质相结合。当所述化妆品组合物还包含基于有机硅的交联弹性体胶凝剂时，本发明的益处可更加充分地实现，且当所述化妆品组合物还包含基于有机硅的交联弹性体胶凝剂且包括用于提供额外柔焦效果的氮化硼微粒时，本发明的益处可以被最充分地实现。所述组合物可包括其它的着色剂，例如珠光剂和颜料，特别是铁氧化物颜料。
本文所描述的化妆品组合物可用于目的在于应用后提供充分的遮盖性并获得自然样貌的任何化妆品。此类化妆品可以是但不限于，粉底(例如液体粉底，粉底慕斯，粉底棒，致密粉底，散粉，致密粉等)，眼影，唇膏，指甲油，毛发护理产品，皮肤护理产品以及个人护理产品。
在本发明的另一个方面中，提供了改善应用到皮肤表面的化妆品的均匀性的方法，所述均匀性如所述皮肤表面上的化妆品的观察者在不同角度所观察到的，所述方法包括向皮肤表面表面应用根据本发明的组合物。
附图说明
图1是传统高折射颜料以及各种大小和形状的金属氧化物颗粒混合物的光弯曲效果的图示。
图2是实施例2中样品1-3号的视角vs.漫透射率图。
图3是实施例2中样品4-6号的视角vs.漫透射率图。
发明详述
常规彩妆的缺点是所采用的颜料引起的各向同性光散射。与人类皮肤的各向异性光散射特性相比，所述效果是不自然的外观。这种现象以图示被显示在图1中。虽然已知一些柔焦材料产生更为自然的样貌，这些材料常常遭受提供皮肤上不足的遮盖性的缺点。此外，人带妆的角度将影响观察者所接收到的视觉印象，从而直视此人(零视角)对于观察者所显现的将不同于在不同角度见到的化妆皮肤表面的其它部分，从而提供如他人所观察到的、带妆者皮肤上的化妆品的卓越均匀性。
令人惊讶地发现了通过使用具有不同形态的颜料的特定组合，在彩妆（例如粉底）中有可能有更为自然的外观。根据本发明的化妆品组合物包含(i)第一颜料组分，其含有与片状基质相结合的着色剂，和(ii)第二颜料组分，其含有金属氧化物颜料颗粒，所述组合物提供类似于人类皮肤的各向异性光散射特性，而同时提供皮肤上的高水平遮盖性。本发明的化妆品组合物还可任选地含有(iii)具有立方晶体形式和约0.1至约20微米的平均粒度的碳酸钙粉末。如本文中所使用的，“主要由…组成”是指所述组合物或组分可包括其它成分，但是仅当所述其它成分不实质性地改变要求保护的组合物或方法的基本和新颖的特性时。所有的百分比都是按总组合物的重量，除非另行说明。
本发明的第一颜料组分是颗粒着色剂，其包含(i)颗粒修饰剂;和(ii)与颗粒修饰剂的表面相结合的第一着色剂。如本文中所使用的，术语“着色剂”一般是指用于赋予材料颜色的颜色延展剂，染料，颜料，色淀，调色剂，其它试剂，或它们的组合，并且包括无机、有机、水溶性和水不可溶的物质。如本文中所使用的，术语“修饰剂”包括负责赋予材料其它光学或视觉特性的基质。
可根据Sensient Colors Inc的美国专利公开2007/0020208（其公开在此通过引用而并入）中所描述的程序来形成颗粒着色剂。例如，可通过掺和（以干的形式或者作为浆液或溶液）所述第一着色剂和所述颗粒修饰剂来制备颗粒着色剂。可通过例如向干燥的掺合物中添加表面处理而使第一着色剂与颗粒修饰剂的表面相结合。“结合的”是指通过强相互作用的化学键合（例如离子键或共价键）或通过弱相互作用的物理键合，例如通过偶极相互作用（例如氢键），电荷转移复合物，疏水相互作用，范德华力，或者它们的组合。
修饰剂可以是而不限于金属氧化物，例如氧化铝(alumina)，氧化锌，二氧化硅(silica)，氧化镁，或者它们的组合;滑石;云母;高岭土;氯氧化铋；不锈钢;石墨;或者片状(platy)金属，例如青铜，铜和铝或者它们的组合。优选的修饰剂包括金属氧化物;特别是氧化铝。所述修饰剂可以是小片的形状（例如氧化铝小片）。如本文中所使用的，术语“小片”一般是指基本上为平面和片状的材料，其通常不是球形的并且宽度和长度大于厚度。例如，合适的小片可具有1至20微米的平均直径，以及小于0.5微米的平均厚度。在一些实施方案中，所述小片的边缘基本上没有着色剂，这是指所述修饰剂的边缘总表面积的至少90%没有与其附着或结合的着色剂。所述小片的顶面和底面将通常有第一着色剂附着于其表面积的约5%至约90%。在一些实施方案中，所述第一着色剂可覆盖或涂覆超过所述修饰剂总表面积的约1%，3%，5%，10%，15%，20%，30%，40%或50%和少于所述修饰剂总表面积的约99%，95%，90%，85%，80%，75%，65%，50%，40%，30%，25%，20%，15%或10%。根据Sensient Colors Inc.的美国专利公开2007/0020208，与完全用着色剂涂覆的氧化铝小片相比，这些颗粒着色剂可显示出增加的光泽。
所述第一着色剂可包括，例如无机颜料。示例性的无机颜料包括但不限于，金属氧化物和金属氢氧化物例如氧化镁，氢氧化镁，氧化钙，氢氧化钙，氧化铝，氢氧化铝，铁氧化物(α-Fe2O3，γ-Fe2O3，Fe3O4，FeO)，红铁氧化物，黄铁氧化物，黑铁氧化物，氢氧化铁，二氧化钛，低氧化钛，氧化锆，氧化铬，氢氧化铬，氧化锰，氧化钴，二氧化铈，氧化镍和氧化锌，以及复合氧化物和复合氢氧化物，例如钛酸铁，钛酸钴和铝酸钴。非金属氧化物，例如氧化铝和二氧化硅，群青蓝(即含有硫的硅酸钠铝)，普鲁士蓝，锰紫，氯氧化铋，滑石，云母，绢云母，碳酸镁，碳酸钙，硅酸锰，硅酸铝镁，二氧化硅，钛酸化云母，铁氧化物钛酸化云母，氯氧化铋等也被料想是合适的无机颜料。
所述第一着色剂可包括，例如有机颜料。有机颜料可包括但不限于，下列中的至少一种：碳黑，洋红色，酞菁蓝和绿色颜料，苯胺黄和橙色颜料，以及偶氮型红色和黄色颜料，例如甲苯胺红，石红（lithored），萘酚红和棕色颜料，以及它们的组合。
所述第一着色剂组分可包括例如一种或多种染料，调色剂或色淀。色淀一般是指从水溶性有机染料制备的着色剂(例如D&C或FD&C)，其被沉淀到不可溶的反应活性或吸附性基质或稀释剂上。术语“D&C”是指被FDA批准用于药物和化妆品中的药物和化妆品着色剂。术语“FD&C”是指被FDA批准用于食品、药物和化妆品中的食品、药物和化妆品着色剂。经认证的D&C和FD&C着色剂列于21C.F.R.§74.101et seq.中，并且包括FD&C颜色蓝1，蓝2，绿3，橙B，橘红2，红3，红4，红40，黄5，黄6，蓝1，蓝2;橙B，橘红2;和D&C颜色蓝4，蓝9，绿5，绿6，绿8，橙4，橙5，橙10，橙11，红6，红7，红17，红21，红22，红27，红28，红30，红31，红33，红34，红36，红39，紫罗兰2，黄7，黄8，黄10，黄11，蓝4，蓝6，绿5，绿6，绿8，橙4，橙5，橙10，橙11等。
适于形成色淀的基质包括而不限于，云母，氯氧化铋，绢云母，氧化铝，铝，铜，青铜，银，钙，锆，钡和锶，钛酸化云母，火成二氧化硅，球形二氧化硅，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，微粉化的聚四氟乙烯，氮化硼，丙烯酸酯聚合物，硅酸铝，淀粉辛烯基琥珀酯铝，膨润土，硅酸钙，纤维素，白垩，玉米淀粉，硅藻土，漂白土，甘油淀粉，硅酸镁锂，水合二氧化硅，高岭土，硅酸铝镁，三硅酸镁，麦芽糖糊精，蒙脱石，微晶纤维素，稻淀粉，二氧化硅，滑石，云母，二氧化钛，月桂酸锌，肉豆蔻酸锌，松脂酸锌，氧化铝，硅镁土，碳酸钙，硅酸钙，右旋糖酐，尼龙，甲硅烷基化硅石，丝素粉，绢云母，大豆粉，氧化锡，氢氧化钛，磷酸三镁，核桃壳粉，以及它们的混合物。
合适的色淀包括而不限于来自单偶氮，二偶氮，氟，氧杂蒽或靛蓝类家族的红染料的那些，例如红4，6，7，17，21，22，27，28，30，31，33，34，36和红40;黄吡唑，单偶氮，氟，氧杂蒽，喹啉染料或其盐的色淀，例如黄5，6，7，8，10和11;紫罗兰染料的色淀，包括来自蒽醌家族的那些，例如紫罗兰2。以及橙染料的色淀，包括橙4，5，10，11等。D&C和FD&C染料的合适的色淀在21C.F.R.§82.51中被定义。
第一着色剂组分可具有任何形状，这包括而不限于球形，立方体形，针形和片状。在一个实施方案中，所述第一着色剂组分是具有基本上球形形状的二氧化钛。
所述表面处理可以是任何修饰所述修饰剂和/或所述第一着色剂的表面的任何处理。例如，所述表面处理可使得所述颗粒更为疏水或在媒介中更可分散，或者可增加第一着色剂对于修饰剂的附着。颗粒表面可例如与有机分子或基于有机硅的分子共价或离子地结合或者可被吸附至其上，或者所述颗粒可以被材料层物理地涂覆。可通过任何合适的偶联剂、连接子基团或官能团(例如硅烷，酯，醚等)将所述表面处理化合物连接至所述颗粒。所述化合物可包括疏水部分，其可选自例如烷基、芳基、烯丙基，乙烯基，烷基-芳基，芳基-烷基，有机硅，二有机硅，聚二甲基硅氧烷，聚甲基硅氧烷，聚氨酯，有机硅-聚氨酯，和它们的氟或全氟衍生物。其它疏水性修饰剂包括，例如，月桂酰赖氨酸，三异硬脂酸异丙基钛盐(ITT)，ITT和聚二甲基硅氧烷(ITT/聚二甲基硅氧烷)交联聚合物，ITT和氨基酸，ITT/三乙氧基辛基硅烷交联聚合物，蜡(例如棕榈蜡)，脂肪酸(例如硬脂酸)，HDI/三羟甲基己内酯交联聚合物，PEG-8甲基醚三乙氧基硅烷，芦荟，荷荷巴油，卵磷脂，全氟磷酸酯以及肉豆蔻酸镁(MM)。
在一些实施方案中，所述表面处理可包括选自下列的材料：月桂酸铝，硬脂酸铝，氨基酸，几丁质，胶原，氟化合物，卵磷脂，金属皂，天然蜡，聚丙烯酸酯，聚乙烯，有机硅，硅烷，钛酸酯，尿烷，聚二甲基硅氧烷，全氟聚甲基异丙醚，苯乙烯丙烯酸酯共聚物，肉豆蔻酸镁，月桂酰赖氨酸以及它们的组合。在其它的实施方案中，所述表面处理包括选自下列的材料：聚甲基硅氧烷，三乙氧基辛基硅烷，三甲氧基辛基硅烷，聚二甲基硅氧烷共聚醇以及它们的混合物。
在一个实施方案中，用烷基硅烷（例如C1-20烷基硅烷，或更通常地C1-12烷基硅烷）对所述颗粒着色剂进行了表面处理，包括示例性的实施方案，其中所述颗粒以C8烷基硅烷(例如辛基硅烷)表面处理。可例如通过用三烷氧基烷基硅烷（例如三乙氧基辛基硅烷(INCI)）处理所述颗粒来制备所述着色剂。
在另一个实施方案中，用氟烷基硅烷（特别是全氟烷基硅烷，例如C1-20全氟烷基硅烷，或更通常地C1-12全氟烷基硅烷）对所述颗粒着色剂进行表面处理，这包括示例性的实施方案，其中用C8全氟烷基硅烷对所述颗粒着色剂进行表面处理。这些可通过用三烷氧基氟烷基硅烷（例如全氟辛基三乙氧基硅烷(INCI)）处理颗粒着色剂而制备。此类化合物的实例是三全氟辛基三乙氧基硅烷，可从Sivento，Piscataway，N.J.获得，商品名为DYNA SILANETM F 8261。
在一些实施方案中，经烷基硅烷表面处理的着色剂基本上由下列组成或包含下列：氧化铝基质(例如片状的)和通过烷基硅烷表面处理而与所述氧化铝基质结合的颜料，染料或色淀。通常，所述烷基硅烷将是辛基硅烷并且可通过用三乙氧基辛基硅烷进行处理而形成。此类着色剂的非限制性实例包括但不限于氧化铝/二氧化钛/三乙氧基辛基硅烷1%(COVALUMINETM Atlas White AS)，氧化铝/D&C红铝色淀CTD/三乙氧基辛基硅烷1%(COVALUMINETM Red Rose AS)，氧化铝/D&C红铝色淀CTD/三乙氧基辛基硅烷1%(COVALUMINETM Sonoma Red AS)，氧化铝/黑铁氧化物CTD/三乙氧基辛基硅烷1%(COVALUMINETM Sonoma BlackAS)，氧化铝/D&C红#6铝色淀CTD/三乙氧基辛基硅烷1%(COVALUMINETMFire Red AS)，氧化铝/黄铁氧化物CTD/三乙氧基辛基硅烷1%(COVALUMINETM Sonoma Yellow AS)，氧化铝/D&C蓝#1铝色淀CTD/三乙氧基辛基硅烷1%(COVALUMINETM Astral Blue AS)，氧化铝/洋红CTD/三乙氧基辛基硅烷1%(COVALUMINETM Campari AS)，氧化铝/黄#5CTD/三乙氧基辛基硅烷1%(COVALUMINETM Sunburst AS)，氧化铝/三乙氧基辛基硅烷1%，以及它们的组合，其中的每一种都可从SENSIENTTM Cosmetic Techologies LCW获得。
所述第一颜料组分可构成总共约0.1%至约75%（按重量）的所述组合物，基于组合物的总重量，更通常为约0.5%至约25%（按重量），优选为约1%至约10%（按重量）的总组合物。
在优选的实施方案中，所述第一颜料组分包含与氧化铝小片相结合的球形二氧化钛颗粒，其中三乙氧基辛基硅烷表面涂层构成颜料的约1%（按重量）。此类颜料具有INCI名称氧化铝/二氧化钛/三乙氧基辛基硅烷1%并且在商业上可从Sensient Technologies获得，商品名称为COVALUMINETM Atlas White AS。
第二颜料组分是金属氧化物，特别是二氧化钛，其具有不同于第一颜料组分的小片几何形状的几何形状，例如球形、针状、立方体等的几何形状。在优选的实施方案中，所述第二颜料组分的几何形状是球形的。所述第二颜料组分还可包含表面处理，其可以是任何上文所公开的表面处理。所述表面处理的量可以在约0.5%至约5%（按重量）的范围内，但是更通常地将在约1%至约3%（按重量）的范围内。
所述第二种颜料组分可构成所述组合物的总共约0.1%至约75%（按重量），基于组合物的总重量，更通常为约0.5%至约25%（按重量），优选为约1%至约10%（按重量）的总组合物。所述第一颜料组分与所述第二颜料的重量比可以是1:5至5:1;1:2.5至2.5:1;1:1.25至1.25:1和1:1。
在本发明的一个方面中，根据本发明的第二颜料组分包含基本上为球形的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)聚合物基质的多孔微球，其具有结合至其表面的着色剂。所述着色剂可以是上文中与第一颜料组分相关联而描述的任何着色剂并且可以是例如，球形，片状，针状，立方体等。优选的着色剂包括金属氧化物颜料，例如二氧化钛和铁氧化物。在这种实施方案中，所述第二颜料组分还可包括表面处理，其可以是任何上文中所公开的表面处理，含量为约0.5%至约5%（按重量），但是将更通常地在约1%至约3%（按重量）的范围内。颜料与PMMA聚合物的重量比可以在约1:2至约2:1，或者约2:3至约3:2的范围内，优选为约1:1。
在另一个实施方案中，所述第二颜料组分包含与多孔PMMA颗粒的表面相结合的球形二氧化钛颗粒并且还包含三乙氧基辛基硅烷表面处理。在一个实施方案中，聚甲基丙烯酸甲酯的多孔微球构成约49%（按重量）的第二颜料，二氧化钛构成约48.5%（按重量）的第二颜料，且三乙氧基辛基硅烷表面处理构成约2.5%（按重量）的第二颜料。
本发明的化妆品组合物可任选地包含第三颗粒组分，其为具有立方晶体形态的碳酸钙粉末。合适的立方体碳酸钙粉末被描述于美国专利号4，124，688和美国专利号4，159，312中，其公开在此通过引用而并入。所述立方体碳酸钙粉末优选是经沉淀的碳酸钙粉末。一种此类碳酸钙可从Specialty Minerals获得，商品名为Heavy PCC。所述碳酸钙的平均粒度可以是例如，约0.1微米至约30微米，但是更通常在约0.5微米至约30微米的范围内，或者为约1微米至约15微米。
所述第三组分可总共构成所述组合物的约0.1%至约35%（按重量），基于组合物的总重量，共通常为约0.5%至约15%（按重量），且优选为总组合物的约1%至约10%（按重量）。
第一颜料，第二颜料和立方体碳酸钙的相对重量比将通常在约1-10:1-10:1-10的范围内，更通常为约1-5:1-5:1-5，或约1-2:1-2:1-2。本发明的组合将通常构成化妆品组合物的约1%至约100%（按重量），且更通常将构成此类组合物的约1%至约75%（按重量）。在一些优选的实施方案中，所述组合将构成组合物的约5%至约25%（按重量）。
所述组合物可包括合适的成膜剂，这包括但不限于，磺基聚酯树脂，聚乙酸乙烯酯，聚乙酸醇聚合物，丙烯酸树脂，聚乙烯吡咯烷酮，高分子量有机硅，有机硅氧烷，聚氨酯，疏水性丙烯酸酯共聚物，有机硅丙烯酸酯聚合物(包括可从Shin Etsu作为KP-549，KP-550，X-22-8247，X-22-8278，X-22-8299，KP-561，KP-562P，KP 573和X-52-2432B获得的那些;以及可从Dow Corning作为FA4001 CM和FA4002 ID获得的那些)，有机硅交联聚合物，以及本领域中已知的其它那些(例如WO 03/105790中所列出的那些，在此通过引用而并入)。所述成膜剂优选以组合物总重量的约0.01重量%至约20重量%存在。
在一些实施方案中，本发明的颜料组合的自然性和遮盖性，特别是观察者所见的带妆者遮盖的均匀性（特别是如在不同的视角所见的）通过将颜料掺入包含有机硅交联聚合物（即弹性体）胶凝剂的媒介中而被改善。
通过多种有机硅主链单元之间的交联反应而获得了合适的有机硅弹性体。在一个实施方案中，通过包含至少一个与有机硅结合的氢的二有机硅氧烷和含有两个烯键式不饱和基团的交联剂的交联加成反应而获得了有机硅弹性体。所述有机硅主链可含有其它的官能团，在悬垂位置或末端位置。所述官能团的实例包括但不限于，包含1至100个碳原子的烷基，例如甲基，乙基，丙基，丁基，辛基，癸基，十二烷基(或月桂基)，肉豆蔻基，鲸蜡基或十八烷基;经取代的烷基，例如2-苯基乙基，2-苯基丙基或3，3，3-三氟丙基;芳基，例如苯基，甲苯基或甲苄基;经取代的芳基，例如苯基乙基;和经取代的基于单价烃的基团，例如环氧基、羧酸酯基团或含巯基的基团。所述交联剂在所述烯键式不饱和基团之间也可具有官能团。此类官能团的实例包括但不限于，包含1-100个碳原子的烷基，例如甲基，乙基，丙基，丁基，辛基，癸基，十二烷基(或月桂基)，肉豆蔻基，鲸蜡基或十八烷基;聚醚，包括PEO(—CH2—O—CH2—O—)，PPO(—CH2—CH(CH3)—O—)及其组合，以及聚甘醇。所述有机硅弹性体也可通过与有机硅主链相结合的官能团而交联。所述官能团可被连接在悬垂位置或末端位置。实例包括通过丙烯酸酯或环氧化物而使官能聚合。
所述有机硅弹性体可被用作纯的材料或作为在合适的溶剂中膨胀的弹性体。溶剂的实例包括有机硅稀释剂或分散剂，这包括但不限于环聚甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷，聚二乙基硅氧烷，辛基聚甲基硅氧烷，甲基三聚甲基硅氧烷，有机稀释剂（包括异十六烷，异十二烷，角鲨烷和甘油三(乙基己酸)酯）。所述有机硅弹性体还可含有在它们的网络中的颗粒，例如交联的弹性体可包括氮化硼，尼龙，聚氨酯，以及它们的组合。
合适的交联有机硅聚合物包括:KSG-6，KSG-15，KSG-16，KSG-18，KSG-21，KSG-20，KSG-30，KSG-31，KSG-32，KSG-33，KSG-41，KSG42，KSG-43，KSG-44，KSG-210，KSG-310，KSG-320，KSG-330，KSG-340，KSG-360Z，KSG-710，KSG-810，KSG-820，KSG-830，KSG-840，USG-105，USG-106和USG-107，以及来自Shin-Etsu的X-22-6146;来自Dow Corning的DC9010和DC9011，DC9040，DC9041，DC9043，DC9045，DC9350，DC9509，DC9505，DC9506以及DC9530;来自Grant Industries的Gransil CD-10，DMG-2，GCM-5，GTS，GVL，IDS-5，MLB，PC-12，RPS，DM-5，DM-5LV，DMCM-5，DMDM-25，DMID，DMVR，GAM和GVR，以及Momentive Peformance Materials的SFE 839，Velvesil 125，Velvesil DM，Velvesil FX凝胶粉末和Velvesil 034，以及它们的组合。
在一个实施方案中，所述弹性体胶凝剂具有以环状环氧化物（特别是烷基环己基环氧化物）交联的有机硅主链，其可进一步含有氮化硼，和任选地烷基-聚甲基硅氧烷(例如辛基聚甲基硅氧烷)分散剂/分散助剂。氮化硼将通常具有约1微米至约30微米范围内的粒度，但是将更通常地在约6微米至约15微米的范围内。约11微米的平均粒度提供了柔焦和遮盖之间的良好平衡。所述胶凝剂优选是有机硅交联聚合物胶凝剂并且可包括而不限于美国专利号6，444，745、6，531，540、6，538，061、6，759，479和7，241，835中所描述的那些，其公开在此以其全部通过引用而并入。这种交联的胶凝剂由Momentive以商品名Velvesil DM，Velvesil 034和Velvesil 125出售，特别是由Momentive以商品名Velvesil FX出售的有机硅交联聚合物，其具有下列结构:
其中R是例如烃基，例如C1-C20烃基，x通常是2至约10，特别是2至约6，并且最通常是2至约4，而m通常是1至约100，n和o通常是0至100，其中n或o中的至少一个大于零。弹性体（例如Velvesil DM和034）通常在有机硅溶剂中膨胀(例如Velvesil DM为约18%（按重量）固体和82%（按重量）聚二甲基硅氧烷;Velvesil 034为约16%（按重量）固体和约84%辛基聚甲基硅氧烷)并且在25℃时通常具有约20，000至约2百万cps的膨胀弹性体粘度，更通常为约50，000至约1百万cps，且通常为约100，000至约750，000cps。见技术手册，Momentive Performance Materials，Velvesil DM有机硅(3/07);Velvesil 034有机硅凝胶(3/10)，每一个都在此通过引用而并入。Velvesil FX是含有氮化硼颗粒的凝胶粉末并且具有约26%的固体(按重量）。见技术手册，Momentive Velvesil FX凝胶粉末(3/08)，通过引用而并入。对于此类弹性体，有机硅弹性体胶凝剂(例如聚二甲基硅氧烷交联聚合物)与氮化硼的重量比可以是例如1:20至20:1，但是将更通常地为约1:10至约10:1，并且通常为约1:5至约5:1。在一些实施方案中，氮化硼与聚二甲基硅氧烷交联聚合物的重量比将为约3:1至约1:3，或者约2:1至约1:2，或约3:2至约2:3。
所述组合物还可包括其它的着色剂，例如除所述第一和第二颜料组分，色淀，染料和颗粒填充剂之外的颜料。任何上文提及的着色剂都可用于此目的，这包括而不限于铁氧化物，红铁氧化物，黄铁氧化物，黑铁氧化物，氧化锌，二氧化钛，滑石，云母，绢云母，碳酸钙，硅酸镁，硅酸镁铝，二氧化硅，和珠光剂例如钛酸化云母，铁氧化物钛酸化云母，氯氧化铋等，以及本文中所提及的FD&C和D&C染料的色淀。其它合适的额外着色剂包括，例如，作为CHROMA-LITE在市场出售的颜料，其包含以碱金属或碱土金属(例如钙)硬脂酸与氯氧化铋相结合的着色剂。
所述组合物还可包括其它的光漫射剂，但不限于尼龙，聚氨酯，二氧化硅珠子，Tospearl(Momentive)，聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)，聚乙烯(PE)，聚苯乙烯(PS)，聚四氟乙烯(PTFE，例如Teflon)，聚甲基硅氧烷，纤维素珠子，氮化硼，云母，聚氨酯粉末，绢云母，二氧化硅，火成二氧化硅，火成氧化铝，滑石，二氧化钛，氧化锌，铁氧化物，有机硅粉末以及它们的组合。
合适的填充剂包括而不限于二氧化硅，经处理的二氧化硅，滑石，硬脂酸锌，云母，高岭土，尼龙颗粒或粉末例如OrgasolTM，聚乙烯颗粒或粉末，TeflonTM，淀粉，氮化硼，共聚物微球例如ExpancelTM(Nobel Industries)，PolytrapTM(Dow Corning)和有机硅树脂微珠(TospearlTM，来自Momentive)或者有机硅弹性体颗粒等。其它的颜料/粉末填充剂包括但不限于，无机粉末例如胶，白垩，漂白土，高岭土，绢云母，白云母，金云母，合成云母，锂云母，黑云母，锂云母，蛭石，硅酸铝，淀粉，蒙皂石粘土，烷基和/或三烷基芳基铵蒙脱石，经化学修饰的硅酸铝镁，经有机修饰的蒙脱土，水合硅酸铝，火成淀粉辛烯基琥珀酯铝，硅酸钙，硅酸镁，硅酸锶，金属钨酸盐，镁，硅铝，沸石，硫酸钡，半水硫酸钙(煅烧石膏)，磷酸钙，氟磷灰石，羟基磷灰石，陶瓷粉末，金属皂(硬脂酸锌，硬脂酸镁，肉豆蔻酸锌，棕榈酸钙和硬脂酸铝)，胶体有机硅二氧化物和氮化硼;有机粉末例如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)，环糊精，甲基聚丙烯酸甲酯粉末，苯乙烯和丙烯酸的共聚物粉末，苯并胍胺树脂粉末，聚四氟乙烯粉末，和聚羧乙烯，纤维素粉末例如羟乙基纤维素和羧甲基纤维素钠，纤维素珠子，乙二醇单硬脂酸酯;无机白色颜料，例如氧化镁;和稳定剂/流变改性剂，例如Bentone Gel和Rheopearl TT2。其它有用的粉末被公开于美国专利号5，688，831中，其公开在此通过引用而并入。
所使用的其它颜料和光漫射剂的量和类型将根据最终产品的性质以及所需的颜色强度而变化;然而，一般地，此类其它颜料的量将为约1wt%至约75wt%，且优选约5wt%至约50wt%，按照总组合物的重量，这当然取决于最终的化妆品的性质。此外，与普通粒度的颗粒颜料相比，微细颗粒颜料可以稍微更高的水平被使用而不显著增加皮肤上组合物的不透明水平。还可包括的功能性试剂包括而不限于驱虫剂，UV吸收剂，UV阻断剂，防汗剂，湿润剂，调节剂，牙齿增白剂等。
这些组合物可用于粉底(例如液体粉底，粉底慕斯，粉底棒，致密粉底，散粉，致密粉等)，眼影，唇膏，指甲油，毛发护理产品，皮肤护理产品或个人护理产品等。
本文中所描述的本发明的颜料混合物提供改善的光学模糊，柔焦和高遮盖性。因此，本发明的组合物可不含，或基本上不含干涉颜料（例如基于云母和硅酸硼的那些），其主要用于提供自然样貌的化妆品膜。基本上不含干涉颜料是指少于约5%，优选少于约2%，更优选少于约1%（按重量）的全部组合物。
所述化妆品组合物将通常包含化妆品上可接受的媒介。“化妆品上可接受的”是指所述媒介对于与人类皮肤等相接触而言是安全的。所料想的是可使用本领域中已知的任何化妆品上可接受的媒介。所述媒介可包括水，疏水和/或亲水的溶剂。合适的亲水性溶剂包括但不限于，丁二醇，丙二醇，戊二醇，辛乙二醇，聚甘油二异硬脂酸酯，二甲基硅氧烷/乙二醇共聚物，肉豆蔻酸异丙酯，三异硬脂醇柠檬酸酯，或它们的任意组合。合适的疏水性媒介包括烃油，其可以是饱和的或不饱和的、具有脂肪族特征、并且可以是直链或支链的或者含有脂环或芳香环。优选的非极性、挥发性烃的实例包括聚癸烷，例如异十二烷和异癸烷，包括例如Permethyl-99A(Presperse Inc.)；和C7-C8至C12-C15异链烷，例如可从Exxon Chemicals获得的Isopar系列。代表性的溶剂是异十二烷。料想硅油也是合适的媒介，这包括而不限于六甲基氧二硅氧烷(HMDS)，聚二甲基硅氧烷(dimethicone)聚合物，和环聚二甲基硅氧烷。合适的聚二甲基硅氧烷聚合物可从Dow Corning获得，商品名为Dow Corning液体并且具有的粘度范围为0.65至600，000厘沲。合适的非极性挥发性液体硅油在美国专利号4，781，917中公开，在此以其全部通过引用而并入。其它的挥发性有机硅材料被描述于Todd等人，“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics,”Cosmetics and Toiletries,91:27-32(1976)中，其在此以其全部通过引用而并入。线性的挥发性有机硅通常在25℃时具有的粘度小于约5厘沲，而环形有机硅在25℃时具有的粘度小于约10厘沲。各种粘度的环聚甲基硅氧烷的实例包括Dow Corning 200，Dow Corning244，Dow Corning 245，Dow Corning 344和Dow Corning 345，(DowCorning Corp.);SF-1204和SF-1202硅油(Momentive)，GE 7207和7158(General Electric Co.);以及SWS-03314(SWS SiliconesCorp.)。料想聚醚硅氧烷共聚物也是有用的媒介，这包括而不限于聚氧基烯基醚共聚物，其在25℃时具有的粘度为约1200至1500厘沲，这包括例如SF1066有机硅表面活性剂(Momentive)。
优选的媒介组分是聚二甲基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷可与之前所描述的胶凝成膜剂组合使用，特别是与聚二甲基硅氧烷交联聚合物成膜剂组合使用。所述组合物可以是乳剂的形式，这包括油包水，水包油，水包有机硅，有机硅包水乳剂等。可包括适量的乳化剂以赋予乳剂稳定性。
本文中所描述的组合物还可包含其他组分，这可取决于媒介和/或所述组合物所意欲的应用而进行选择。其它组分包括但不限于，水溶性防晒剂(例如Eusolex 232);油溶性防晒剂(例如甲氧基肉桂酸辛酯);以及其它有机防晒剂(例如樟脑衍生物，肉桂酸，水杨酸，苯甲酮，三嗪，PABA衍生物，二苯基丙烯酸酯衍生物和二苯甲酰甲烷衍生物);抗氧化剂(例如BHT);螯合剂(例如二钠EDTA);乳剂稳定剂(例如卡波姆);防腐剂(例如苯甲酸甲脂);香料(例如蒎烯);调味剂(例如山梨糖醇);保湿剂(例如甘油);防水剂(例如PVP/二十烯共聚物);水溶性成膜剂(例如羟丙基甲基纤维素);油溶性成膜剂(例如氢化C-9树脂);保湿剂，例如胆固醇;阳离子聚合物(例如Polyquatemium 10);阴离子聚合物(例如黄原胶);颜料湿润剂，例如ARLACELTM.P100或EMERESTTM 2452;维生素(例如生育酚);等等。
载体(媒介)将通常构成约1%至约99%（按重量）的所述组合物，更通常为约30%至约80%（按重量）。在优选的实施方案中，载体构成约50%至约70%（按重量）的所述组合物。
包含各种形状和大小的金属氧化物颗粒的组合物可用于任何类型的毛发处理、皮肤处理或化妆品中。这种化妆品可包括但不限于，粉底，腮红，粉饼或散粉，遮瑕剂，修溶剂，眼影，眼线，唇膏和唇彩。本文中描述的组合物可采取任何典型的美容产品形式，例如无水组合物，含水系统，热倒系统(hot pour system)，油包水乳剂，水包油乳剂，有机硅包水乳剂，水包有机硅乳剂，凝胶，棒，喷雾，以及粉饼或散粉。对于可采用的媒介的类型没有限制。特别地，媒介的特征将主要由所述组合物将掺入其中的产品的类型控制。例如，对于粉底，为了美学原因可使用油包水乳剂，虽然媒介的油部分可以是通常用于此目的的任何油，优选的是所述油组分包含硅油（挥发性的或非挥发性的）。在一个实施方案中，本文所描述的组合物用于液体或粉末粉底中。
实施例
实施例1
具有表1中所示的制剂的粉底提供自然的样貌而不牺牲遮盖性。
实施例2:
样品号1-6是通过在剪切下混合所有的成分而制备的。
表2
在干净的玻璃板上，使用Gardner涂棒将所述组合物涂为3mil厚的湿润的膜，然后允许其在室温下干燥过夜。次日，相关于视角来测量漫透射率的绝对单位的测量值，结果显示在图2和3中，其中视角在X轴上而漫透射率在Y轴上。在Gonio分光光度计GSP-1B型上进行了多角度光学测量，所述分光光度计配备了Gonio-分光光度颜色测量系统GCMS-3B型（来自Murakami Color Lab，日本）。在测量过程中，将带有样品的玻璃板置于垂直位置。光源是固定的并且在0度角发光。检测器是移动的以从各个角度收集测量值，其中以10度的步长从-70至+70度。结果显示出，包含第一颜料（即三乙氧基辛基硅烷涂覆的二氧化钛，在氧化铝小片基质上）与第二颜料（即在含有有机硅交联聚合物的介质中的球形二氧化钛）的1:1混合物的本发明的组合物(样品号3和6)产生了接近零度视角（扩展±10°）时漫透射率的减少。还见到了在所应用的化妆品的非均匀性方面，从零度±10°的视角呈现出最大的挑战，在这一区域中的减少提供了实质性的益处。
本文中所引用的所有专利和专利公开都在此通过引用而并入。
在阅读前面的描述之后，本领域技术人员将想到某些修饰和改进。
应理解，所有此类修饰和改进在本文中为了简洁和可读性而被删除了，但是它们恰当地在下面的权利要求的范围内。

Claims (19)

1.化妆品组合物,其包含:(i)包含与氧化铝小片通过烷基硅烷相结合的金属氧化物颗粒的第一颜料组分；(ii)包含金属氧化物颗粒的第二颜料组分，其中所述第二颜料组分包含基本上为球形的二氧化钛颗粒，该二氧化钛颗粒的表面以烷基硅烷基团修饰；和(iii)交联的有机硅弹性体胶凝剂。
2.权利要求1的化妆品组合物，其还包含具有立方晶体形式和0.1至20微米的平均粒度的碳酸钙粉末。
3.根据权利要求1的化妆品组合物，其中所述第一颜料与所述第二颜料的重量比为1:5至5:1。
4.根据权利要求1的化妆品组合物，其中所述第一颜料组分包含与氧化铝小片相结合的球形二氧化钛颗粒。
5.根据权利要求1的化妆品组合物，其中所述表面以三乙氧基辛基硅烷修饰。
6.根据权利要求4的化妆品组合物，其中所述第一和第二颜料组分包含其表面以烷基硅烷基团修饰的球形二氧化钛颗粒。
7.根据权利要求6的化妆品组合物，其中所述表面以三乙氧基辛基硅烷修饰。
8.根据权利要求6的化妆品组合物，其中所述第一颜料与所述第二颜料的重量比为1:2.5至2.5:1。
9.根据权利要求1的化妆品组合物，其中所述第一颜料组分包含与氧化铝小片相结合的二氧化钛颗粒且所述第二颜料组分包含与基本上为球形的聚甲基丙烯酸甲酯基质相结合的基本上为球形的颗粒。
10.权利要求9的化妆品组合物，其还包含具有立方晶体形式以及0.1至20微米的平均粒度的碳酸钙粉末。
11.根据权利要求8的化妆品组合物，其中所述交联的有机硅胶凝剂包含微粒。
12.根据权利要求11的化妆品组合物，其中所述微粒是氮化硼。
13.根据权利要求12的化妆品组合物，其中所述交联的有机硅胶凝剂包括环状环氧化物交联剂。
14.根据权利要求1的化妆品组合物，其中所述交联的有机硅胶凝剂具有下列结构:
其中R为C1-C20烃基，x是2至4，且m一般为1至100，且n和o为0至100，其中n或o中的至少一个大于零。
15.根据权利要求14的化妆品组合物，其中所述交联的有机硅胶凝剂包括氮化硼。
16.根据权利要求1的化妆品组合物，其还包含一种或多种铁氧化物颜料。
17.化妆品粉底，其包含权利要求1的化妆品组合物。
18.改善应用于皮肤表面的化妆品的均匀性的方法，其中所述均匀性是如所述皮肤表面上的所述化妆品的观察者在不同的角度所见的，所述方法包括向皮肤局部应用根据权利要求1的组合物。
19.权利要求18的方法，其中向皮肤应用权利要求14的组合物。
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