CN102638984B - 稳定化的含水悬浮农药组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了一种含水悬浮农药组合物，其包含：(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯；和(b)阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。所述含水悬浮农药组合物抑制了6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯的水解、可在分散且具有优异的储存稳定性。

Description

稳定化的含水悬浮农药组合物
发明背景
技术领域
本发明涉及一种包含作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯的含水悬浮农药组合物。
背景技术
迄今为止，可乳化浓缩物、可润湿粉末等已知为用于水稀释的制剂。大量有机溶剂用于可乳化浓缩物。大多数有机溶剂为危险物质且在使用中可能排放臭味且有机溶剂可能飞散。可润湿粉末可能使使用者通过在液体化学品的制备中撒粉而暴露于可润湿粉煤中。由于这些原因，需要含水悬浮制剂。
WO01/92231(专利文献1)和WO2004/039156(专利文献2)中所述的用于水稻的杀菌剂已知为包含用作农业杀菌剂的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯(下文有时称为“化合物A”)的制剂，日本公开专利申请155234/2009(专利文献3)中所述的固体制剂已知为包含化合物A的稳定化制剂。然而，迄今为止，化合物A的稳定化含水悬浮制剂的细节仍未可知。
化合物A具有与专利文献2所述化合物2以及与专利文献3中所述4-乙酰氧基-6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉相同的结构。
当与水接触时，化合物A随着时间流逝而水解，因此在开发含水悬浮制剂时会产生问题。当储存时，不利的是含水悬浮制剂无法保持悬浮状态且由于沉降而结块(固结)，从而无法获得再分散性。因此，仍需要具有再分散性和优异储存稳定性的化合物A的药物配制剂。
为了改善含水悬浮制剂中的活性成分的稳定性，作为现有技术公开了如下文献。农药成分与表面活性剂的混合公开于日本公开专利申请29773/2009(专利文献4)和日本公开专利申请363005/2002(专利文献5)中。然而专利文献4和5中所述的农业成分与化合物A的结构和物理性质不同。此外，专利文献4和5均未公开也未暗示当农业成分不同于专利文献4和5中所述的那些时，将何种表面活性剂与所述农业成分组合。
引用的现有技术
专利文献
专利文献1：WO01/92231
专利文献2：WO2004/039156
专利文献3：日本公开专利申请155234/2009
专利文献4：日本公开专利申请29773/2009
专利文献5：日本公开专利申请363005/2002
发明简述
本发明人现已发现包含(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂的含水悬浮农药组合物可抑制6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯的水解、可再分散且具有优异的储存稳定性。本发明正是基于这一发现做出。
本发明的目的是提供一种可抑制6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯的水解、可再分散且具有优异的储存稳定性的含水悬浮农药组合物。
根据本发明的一个方面，提供一种含水悬浮农药组合物，其包含：(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯；和(b)阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。
此外，根据本发明的另一方面，提供一种含水悬浮农药组合物，其包含：(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯；和(b)聚氧乙烯芳基苯基醚表面活性剂或聚氧化烯芳基苯基醚阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。
根据本发明的又一方面，提供一种含水悬浮农药组合物，其包含：(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯；(b)聚氧乙烯芳基苯基醚表面活性剂或聚氧化烯芳基苯基醚阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂；和(c)磷酸三钙。
根据本发明的又一方面，提供一种含水悬浮农药组合物，其包含：(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯；(b)聚氧乙烯芳基苯基醚表面活性剂或聚氧化烯芳基苯基醚阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂；和(c)磷酸三钙，其中所述含水悬浮农药组合物的pH值为5.5-9.0。
根据本发明的再一方面，提供一种含水悬浮农药组合物，其包含：(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯；(b)阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂；和(d)具有杀菌、杀虫或除草活性的化合物作为活性成分。
本发明可提供一种含水悬浮农药组合物，其可抑制6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯的水解、可再分散且具有优异的储存稳定性。
发明详述
本发明组合物中化合物A的含量没有特别的限制，但优选基于100重量份该组合物为1-50重量份。
常用于含水悬浮农药组合物中的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂可用作用于本发明含水悬浮农药组合物中的所述阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
用于本发明含水悬浮农药组合物中的阴离子表面活性剂没有特别的限制，只要能获得本发明的效果。阴离子表面活性剂的实例包括木素磺酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基萘磺酸钠甲醛缩合物，一种或多种选自聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐和聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚硫酸盐的聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸盐，聚氧化烯芳基苯基醚硫酸盐，一种或多种选自聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸盐和聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸盐的聚氧乙烯芳基苯基醚磷酸盐，聚氧化烯芳基苯基醚磷酸盐或烷基马来酸共聚物。
用于本发明含水悬浮农药组合物中的非离子表面活性剂没有特别的限制，只要能获得本发明的效果。其实例包括聚氧化烯芳基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧化烯烷基醚、PO/EO嵌段聚合物。
用于本发明含水悬浮农药组合物中的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂没有特别的限制，只要能获得本发明的效果。优选聚氧乙烯芳基苯基醚表面活性剂或聚氧化烯芳基苯基醚表面活性剂。更优选一种或多种选自聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐和聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚硫酸盐的聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸盐，聚氧化烯芳基苯基醚硫酸盐和聚氧化烯芳基苯基醚。仍更优选聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐或聚氧化烯芳基苯基醚硫酸盐。仍更优选聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸铵和聚氧化烯芳基苯基醚硫酸钠。
掺入本发明组合物中的阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂的量没有特别的限制，只要能获得本发明的效果。阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂的掺入量基于100重量份该组合物优选为0.05-25重量份。
当在本发明组合物中掺入磷酸三钙时，磷酸三钙的掺入量可根据所用表面活性剂的类型变化，但优选基于100重量份该组合物为0.01-10重量份。
需要的话，本发明组合物中可进一步掺入可农用配制助剂。其实例包括“Guide for agricultural chemical preparations”(Japan Plant ProtectionAssociation出版，1997年)中所述的各种助剂。具体地，润湿剂包括二辛基磺基琥珀酸盐、烷基磺酸盐、POE烷基醚、POE芳基醚、乙炔二醇和PO/EO嵌段聚合物。增稠剂包括有机增稠剂如黄原胶、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇、甲基纤维素和藻酸，或无机增稠剂如膨润土。防冻剂包括极性溶剂如丙二醇、乙二醇和甘油。消泡剂包括硅酮乳液、硅油、乙炔二醇和PO/EO嵌段聚合物。pH调节剂包括磷酸盐。其他助剂包括抗真菌剂。
本发明组合物的pH值没有特别的限制，只要能获得本发明的效果即可，但优选为5.5-9.0，更优选为6.0-8.5。当本发明组合物的pH值处于上文所定义的范围之内时，可提供能在更高水平上抑制6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯的水解且具有更好储存稳定性的含水悬浮农药组合物。
本发明组合物可通过各种方法制备。优选如下制备方法。将化合物A、表面活性剂、润湿剂、防冻剂、消泡剂和水用搅拌机混合以制备淤浆。将所述淤浆用湿式研磨机研磨至预定粒径，从而制备经研磨的淤浆。在所述淤浆中添加增稠剂、抗真菌剂、pH调节剂和磷酸三钙，随后搅拌至均质状态。
需要的话，本发明组合物可包含一种或多种不同于化合物A且具有杀菌、杀虫或除草活性的化合物作为活性成分。化合物A与所述不同于化合物A 且具有杀菌、杀虫或除草活性的化合物的总含量(活性成分含量)没有特别的限制，只要能获得本发明的效果。例如，总含量可为0.1-60重量份，优选5-50重量份，基于100重量份所述组合物。
化合物A与所述具有杀菌、杀虫或除草活性的化合物的混合比没有特别的限制，只要能获得本发明的效果。例如，所述混合比为2:50-50:2，优选1:10-10:1。
具有杀菌、杀虫或除草活性的化合物包括但不限于如下化合物。
具有杀菌活性的化合物包括腈嘧菌酯(azoxystrobin)、亚胺菌(kresoxym-methyl)、肟菌酯(trifloxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、嘧菌胺(mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、环丙嘧啶(cyprodinil)、三唑酮(triadimefon)、双苯三唑醇(bitertanol)、氟菌唑(triflumizole)、丙环唑(propiconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、环唑醇(cyproconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、己唑醇(hexaconazole)、丙氯灵(prochloraz)、硅氟唑(simeconazole)、灭螨锰(quinomethionate)、代森锰(maneb)、代森锌(zineb)、代森锰锌(mancozeb)、福代锌(polycarbamate)、代森锌(propineb)、乙霉威(diethofencarb)、百菌清(chlorothalonil)、苯菌灵(benomyl)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、卡苯达唑(carbendazole)、甲霜灵(metalaxyl)、霜灵(oxadixyl)、土菌消(hydroxyisoxazole)、藻菌磷铝(fosetyl-aluminum)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、杀菌利(procymidone)、异丙定(iprodione)、溴氟唑菌(thifluzamide)、呋吡唑灵(furametpyr)、氟酰胺(flutolanil)、丙氧灭绣胺(mepronil)、啶酰菌胺(boscalid)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟菌(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil)、四氯苯酞(fthalide)、噻菌灵(probenazole)、噻二唑素-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、异噻菌胺(isotianil)、氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、三环唑(tricyclazole)、咯喹酮(pyroquilon)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、清菌脲(cymoxanil)、嗪氨灵(triforine)、啶斑肟(pyrifenox)、异嘧菌醇(fenarimol)、苯锈啶(fenpropidin)、戊菌隆(pencycuron)、氰霜唑(cyazofamid)、环氟菌胺(cyflufenamid)、丙氧喹啉(proquinazid)、喹氧灵(quinoxyfen)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异丙菌胺(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、氟吡菌胺(fluopicolide)、pyribencarb、链霉素(streptomycin)、春雷霉素(kasugamycin)或有效霉素(validamycin)。
具有杀虫活性的化合物包括高灭磷(acephate)、敌敌畏(dichlorvos)、苯硫磷(EPN)、杀螟松(fenitrothion)、克线磷(fenamifos)、丙硫磷(prothiofos)、丙溴磷(profenofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、内吸磷(demeton)、乙硫磷(ethion)、马拉硫磷(malathion)、蝇毒磷(coumaphos)、异唑磷(isoxathion)、倍硫磷(fenthion)、二嗪农(diazinon)、硫双威(thiodicarb)、涕灭威(aldicarb)、甲氨叉威(oxamyl)、残杀威(propoxur)、甲萘威(carbaryl)、丁苯威(fenobucarb)、苯虫威(ethiofencarb)、苯硫威(fenothiocarb)、抗蚜威(pirimicarb)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、呋线威(furathiocarb)、喹啉威(hyquincarb)、棉铃威(alanycarb)、灭多虫(methomyl)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀螟丹(cartap)、硫环杀(thiocyclam)、杀虫磺(bensultap)、开乐散(dicofol)、三氯杀螨砜(tetradifon)、氟酯菊酯(acrinathrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、灭虫菊(resmethrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、醚菊酯(ethofenprox)、氟丙苄醚(flufenprox)、卤醚菊酯(halfenprox)、灭虫硅醚(silafluofen)、灭蝇胺(cyromazine)、氟脲杀(diflubenzuron)、伏虫隆(teflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、氟幼脲(penfluron)、杀虫隆(triflumuron)、定虫隆(chlorfluazuron)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、蒙五一五(methoprene)、双氧威(fenoxycarb)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、特丁苯酰肼(halofenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、环虫酰肼(chromafenozide)、地昔尼尔(dicyclanil)、噻嗪酮(buprofezin)、噻螨酮(hexythiazox)、虫螨脒(amitraz)、杀虫脒(chlordimeform)、哒螨酮(pyridaben)、唑螨酯(fenpyroxymate)、flufenerim、嘧虫胺(flufenerim)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、灭螨醌(acequinocyl)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氟虫酰胺(flubendiamide)、ethiprole、锐劲特(fipronil)、特苯唑(ethoxazole)、吡虫啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、噻虫胺(clothianidin)、吡虫清(acetamiprid)、呋虫胺(dinotefuran)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、拒嗪酮(pymetrozin)、联苯肼酯(bifenazate)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、蚊蝇醚(pyriproxyfene)、二唑虫(indoxacarb)、啶虫丙醚(pyridalyl)、艾克敌105(spinosad)、阿维菌素(avermectin)、milbemycin、艾扎丁(azadirachtin)、烟碱(nicotine)、鱼藤酮(rotenone)、BT试剂、昆虫病原体病毒试剂、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、spinetoram、pyrifluquinazon、chlorantraniliprole、cyenopyrafen、螺虫乙酯(spirotetramat)、lepimectin、氰氟虫胺(metaflumizone)、pyrafluprole、pyriprole、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、抗螨唑(fenazaflor)、灭蚁腙(hydramethylnon)或唑蚜威(triazamate)。
具有除草活性的化合物包括苯噻草胺(mefenacet)、香草隆(daimuron)、pentazone、扑草净(prometryn)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、氯嗪草(oxaziclomefone)、四唑草胺(fentrazaide)、稗草胺(clomeprop)、莎稗磷(anilofos)、benzobicyclon、唑草胺(cafenstrole)、戊唑草(pentoxazone)、茚草酮(indanofan)、DCMU、利谷隆(linuron)或氟乐灵(trifluralin)。
在本发明的优选方面中，提供一种组合，其包含：含水悬浮农药组合物，其包含(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)阴离子或非离子表面活性剂；以及具有杀菌、杀虫或除草活性的化合物。
在本发明的另一优选方面中，在所述组合中，包含(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)阴离子或非离子表面活性剂的含水悬浮农药组合物作为第一组合物，并提供具有杀菌、杀虫或除草活性的化合物作为第二组合物(其包含作为活性成分的所述化合物)。此时，所述第二组合物可为包含与合适载体或助剂组合的所述化合物的任意剂型。所述组合可以以药剂组等的形式提供。
在本发明的又一方面中，提供一种方法，其包括将包含(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)阴离子或非离子表面活性剂以及具有杀菌、杀虫或除草活性的含水悬浮农药组合物同时或彼此分开地(优选同时)施用至待处理区域。
在本发明的又一方面中，提供一种保护有用植物以免于病害和害虫的方法，所述方法包括将包含(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)阴离子或非离子表面活性剂以及具有杀菌、杀虫或除草活性的含水悬浮农药组合物同时或彼此分开地(优选同时)施用至待处理区域。
在该方法中，“同时”施用包括如下情形：在施用至待处理区域之前，将包含(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)阴离子或非离子表面活性剂以及具有杀菌、杀虫或除草活性的含水悬浮农药组合物混合在一起，并将该混合物施用至目标区域。另一方面，“分开”施用包括如下情形：在不事先将包含(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)阴离子或非离子表面活性剂以及具有杀菌、杀虫或除草活性的含水悬浮农药组合物混合的情况下，施用包含(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)阴离子或非离子表面活性剂的含水悬浮农药组合物，然后施用所述具有杀菌、杀虫或除草活性的化合物；以及如下情形：在施用所述具有杀菌、杀虫或除草活性的化合物之后，施用包含(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)阴离子或非离子表面活性剂的含水悬浮农药组合物。
在本发明的另一优选方面中，提供一种保护有用植物以免于病害和害虫的方法，所述方法包括将如下组合物施用至待处理的区域：
(1)第一组合物，其包含作为活性成分的含水悬浮农药组合物，所述含水悬浮农药组合物包含(a)6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)阴离子或非离子表面活性剂；和
(2)第二组合物，其包含作为活性成分的具有杀菌、杀虫或除草活性化合物。
需要的话，在用于在待处理区域中处理如撒播、注射或浸泡之前，可用水等稀释本发明组合物或组合。这类处理的具体实例包括施用至有用植物本身(叶面施用)以及施用至有用植物的栽培区域(如土壤、稻田水表面或育苗箱等)。
根据本发明的另一方面，提供一种保护有用植物以免病害和害虫的方法，所述方法包括将有效量的本发明组合物或组合施用至待处理区域。措辞“待处理区域”是指为了保护有用植物，应当用本发明组合物处理的区域。其实例包括有用植物本身、有用植物的栽培区域(如土壤、稻田水表面或育苗箱)。待处理区域优选为有用植物本身。
根据本发明的又一方面，提供本发明组合物或组合在保护有用植物以免于病害和害虫中的用途。
本发明组合物或组合的用量可根据使用条件、目标植物的生长状态、活性成分的混合比、施用时间的选择、施用方法和待防治的病害类型而变化。本发明组合物或组合的用量就每10公亩栽培土地的活性成分的量而言，通常为1-1500g，优选10-150g。例如，当将本发明组合物或组合施用至稻植株时，本发明组合物或组合的用量就每10公亩栽培土地的活性成分的量而言为5-500g，优选10-100g。
在本发明的优选方面中，提供一种抑制6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯水解的方法、一种改善再分散性的方法以及一种改善储存稳定性的方法，其中这些方法包括将(b)阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂添加至(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯中。
在本发明另一优选方面中，提供一种抑制6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯水解的方法、一种改善再分散性的方法以及一种改善储存稳定性的方法，其中这些方法包括将(b)阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂以及磷酸三钙和/或作为活性成分且具有杀菌、杀虫或除草活性的化合物添加至(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯中。
通过如下实施例和对比实施例对本发明进一步阐述，其目的并非限制本发明。
实施例
制备实施例
按照下表1和2所述的配方(成分和比例)，使用搅拌器将化合物A、表面活性剂、防冻剂、消泡剂和一部分水混合以制备淤桨。用湿式研磨机将所述淤桨研磨至粒径为2μm。在经研磨的淤桨中添加增稠剂、磷酸三钙和剩余的水，并将该淤桨搅拌至均质状态。由此制得实施例1-9和对比实施例1-7的含水悬浮农药组合物。
表1
(数值为重量%；水添加至总量为100%；初始pH值为在随后的测试实施例中在50°C下储存之前的pH值。)
表2
(数值为重量%；水添加至总量为100%；初始pH值为在随后的测试实施例中在50°C下储存之前的pH值。)
＊1：6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯(纯度：96.83%)
＊2：聚氧乙烯(19)苯乙烯基苯基醚硫酸铵丙二醇：20%(TOHO ChemicalIndustry Co.，Ltd.)
＊3：聚氧化烯芳基苯基醚硫酸钠-水(Takemoto Oils&Fats Co.，Ltd.)
＊4：聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸铵丙二醇(Takemoto Oils&Fats Co.，Ltd.)
＊5：聚氧化烯芳基苯基醚(Takemoto Oils&Fats Co.，Ltd.)
＊6：聚氧乙烯(16)三苯乙烯基苯基醚硫酸铵(Rhodia Nicca)
＊7：木素磺酸钠(NIPPON PAPER CHEMICALS CO.，Ltd.)
＊8：烷基马来酸共聚物(Kao Corp.)
＊9：萘磺酸钠盐甲醛缩合物(Kao Corp.)
＊10：烷基萘磺酸钠甲醛缩合物(LION AKZO CO.，LTD)
＊11：十二烷基苯磺酸钙(TAYCA Corp.)
测试实施例
将实施例1-9和对比实施例1-7中所制备的含水悬浮农药组合物在50°C下储存于小玻璃瓶中。在储存预定时间后，分析含水悬浮农药组合物以确定化合物A的含量，并基于含量相对于初始含量的变化测定分解速率。此外，评价在50°C下从储存开始起经2个月后的再分散性。测试结果示于表3和4中。在表3和4中，“50°C×1个月”和“50°C×2个月”分别表示将试样在50°C下储存一个月和将试样在50°C下储存2个月。“-”表示没有进行测量。
HPLC分析条件
柱：Inertsil ODS-2(5μm；由GL Sciences Inc.生产，4.6mm内径×250mm长度)
流动相：乙腈/水=60/40(V/V%)
流动速率：1.0mL/分钟
柱温：40°C
检测波长：254nm
再分散性的测试条件
将从50°C恒温箱中取出的试样在室温下静置以自发冷却。将冷却至室温的试样置于小瓶中，并以该状态将小瓶每秒钟翻转一次。当在小瓶翻转10次或更少次数下即可获得均质分散体时，将该再分散性评为○；当在小瓶翻转10次下无法获得均质分散体时，将该再分散性评为“×”。“-”表示无法测量。
表3
表4
上述结果证明，添加阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂可改善化合物A的含水悬浮组合物的储存稳定性，即抑制化合物A的水解，且可赋予该组合物再分散性。此外，还证明在所述组合物中添加磷酸三钙可进一步改善储存稳定性。

Claims (2)

1.一种含水悬浮农药组合物，其具有5.5-9.0的pH值且包含：(a)作为活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯；(b)阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂，其中所述阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂为聚氧乙烯芳基苯基醚表面活性剂或聚氧化烯芳基苯基醚表面活性剂；和(c)磷酸三钙。
2.根据权利要求1的含水悬浮农药组合物，其进一步包含(d)具有杀菌、杀虫或除草活性的化合物作为活性成分。
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