CN102631900B - 快速制备固相微萃取纤维萃取涂层的方法 - Google Patents
快速制备固相微萃取纤维萃取涂层的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102631900B CN102631900B CN201210105077.6A CN201210105077A CN102631900B CN 102631900 B CN102631900 B CN 102631900B CN 201210105077 A CN201210105077 A CN 201210105077A CN 102631900 B CN102631900 B CN 102631900B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coating
- solid
- extraction
- phase micro
- fibre
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 71
- 238000002470 solid-phase micro-extraction Methods 0.000 title claims abstract description 65
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 18
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 7
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 6
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000036461 convulsion Effects 0.000 claims description 5
- -1 dimethyl siloxane, trifluoro propyl methylsiloxane Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 4
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 claims description 3
- 239000013308 plastic optical fiber Substances 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 238000001467 acupuncture Methods 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 claims description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 claims description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 claims description 2
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 claims description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 abstract description 18
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 abstract description 7
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 3
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 abstract description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 6
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 6
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 6
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 6
- CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N octamethyltrisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004987 plasma desorption mass spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 6
- 241001481710 Cerambycidae Species 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthene Chemical compound C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- HAXBIWFMXWRORI-UHFFFAOYSA-N Benzo[k]fluoranthene Chemical compound C1=CC(C2=CC3=CC=CC=C3C=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 HAXBIWFMXWRORI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FTOVXSOBNPWTSH-UHFFFAOYSA-N benzo[b]fluoranthene Chemical compound C12=CC=CC=C1C1=CC3=CC=CC=C3C3=C1C2=CC=C3 FTOVXSOBNPWTSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 1,2-Benz(a)anthracene Chemical class C1=CC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=CC2=C1 DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N Benz[a]pyrene Chemical class C1=C2C3=CC=CC=C3C=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 150000001239 acenaphthenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004054 acenaphthylenyl group Chemical class C1(=CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000003891 environmental analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002220 fluorenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002469 indenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- CDZQRLKVTCAUSH-UHFFFAOYSA-N pentacyclo[6.6.2.21,4.05,15.012,16]octadeca-2,4,6,8,10,12,15,17-octaene Chemical class C1=CC23CC=C(C=CC=C4C=C5)C4=C2C5=C1C=C3 CDZQRLKVTCAUSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003220 pyrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000005401 siloxanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种快速制备固相微萃取纤维涂层的方法。该方法利用在固体纤维丝外涂覆部分聚合的、有黏附力的中间载体涂层，来黏合碳纳米片等难涂覆材料，用于制备新型固相微萃取(Solid Phase Microextraction，SPME)纤维头。所用黏附性载体涂层包括未完全聚合的有机硅橡胶或氟硅橡胶等。外部的功能吸附涂层有碳纳米片材料等，用于萃取。该方法思路先进、概念明确，各涂层涂制简便、厚度可控，所得涂层均匀、稳定、能耐高温，可用于制备能高效萃取微量多环芳烃、以石墨烯为功能吸附层的固相微萃取纤维丝，对应的检测线可达到1ng/L，萃取重现性在1％～9％之间，加外标回收率为87-105％，萃取次数＞120次。
Description
技术领域
本发明属于分析化学和环境分析领域，涉及一种快速制备固相微萃取纤维萃取涂层的方法。
背景技术
固相微萃取(SPME)是一种新型样品前处理技术，由加拿大Pawliszyn研究小组于1989年首先提出。该技术集采样、萃取、富集和进样于一体，不消耗溶剂，能够与其它仪器在线联用，在不到20年的时间里得到了迅速的发展，不断涌现出各种类型的萃取介质。SPME的基本原理是通过物理或者化学的方法，将具有吸附功能的涂层材料固载在一定的基质纤维表面，与样品进行直接或间接的接触，将目标分析物富集浓缩起来，经联用进样装置或直接解吸后进样于分析系统中，对样品中的目标成分进行准确分析。SPME的核心是萃取涂层的选择和固载，它决定SPME的萃取性能、耐溶剂性、热稳定性、重现性以及后续分析等方法的灵敏度、准确度和应用范围等。SPME的挑战主要包括：商品SPME价格昂贵、固相涂层材料种类有限，缺少通用和简洁的涂渍技术，相关理论尚需完善等。商品SPME在使用中，其萃取头还容易折断、涂层的机械及热稳定性较差，且以非特异性吸附为主，选择性不高，不能满足复杂体系中对目标成分的选择萃取的要求。
碳纳米片材料作为近来快速发展的一种新型的纳米材料，具有大的比表面积，吸附性能优异等特点，若能将其制作成固相微萃取涂层，那将有效扩大SPME的应用范围。以碳纳米片作为功能吸附涂层的制备方法主要有：物理吸附法、化学键合法等，但是存在以下缺陷：基于物理吸附原理制备的涂层不牢固、易脱落、使用寿命短；基于共价键合制备的涂层稳定，但制备周期长、产量低，不适合于推广应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种快速制备固相微萃取纤维萃取涂层的方法。
本发明提供的制备固相微萃取纤维萃取涂层的快速制备方法，包括如下步骤：
1)将橡胶单体及固化剂混匀，得到粘性载体涂层；
2)将套入套管的固相微萃取纤维插入所述步骤1)得粘性载体涂层后移出，再移除套管，所述固相微萃取纤维的插入端表面附着有所述粘性载体涂层；再将所述附着有粘性载体涂层的固相微萃取纤维插入涂层材料，再插入另一套管，抽动所述另一套管，使所述附着有粘性载体涂层的固相微萃取纤维表面涂有所述涂层材料，再进行固化和老化，即完成所述固相微萃取纤维萃取涂层的制备。
所述步骤1)中，所述橡胶单体为耐高温的硅氧烷单体，具体可选自二甲基硅氧烷、三氟丙基甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷中的至少一种；所述固化剂选自能够使橡胶单体固化或交联的化合物；
所述橡胶单体及固化剂的体积比为5∶1～20∶1，具体为10∶1；
所述步骤2)中，所述固相微萃取纤维选自针灸针、不锈钢针、不锈钢丝、不锈钢毛细管、石英毛细管、石英纤维和刚性耐温塑料纤维中的至少一种；
所述涂层材料选自碳纳米材料、有机金属材料和纳米管中的至少一种，具体可为石墨烯固体粉末。
所述将预处理后的固相微萃取纤维插入所述步骤1)所得粘性载体涂层步骤中，停留时间为1-20秒，优选3秒；
所述预处理步骤为常规操作，针对固相微萃取纤维的不同种类可采用不同的常规预处理操作，如耐温的不锈钢针等，可直接在酒精灯上灼烧数秒；不耐温的塑料纤维等可用等离子体清洗和活化。
所述抽动步骤中，次数为3-10次；
所述套管的作用是控制载体涂层的厚度；所述套管的内径为300～1200μm，可得到涂层厚度为10～200μm；
所述套管选自不锈钢管、注射针头、注射针管、石英或玻璃管和塑料管中的至少一种。
所述固化步骤中，温度为50℃～120℃，时间为0.5h～3h；所述老化步骤中，温度为200℃～320℃，时间为20min～3h。
所述制备固相微萃取纤维萃取涂层的快速制备方法，还包括如下步骤：在所述将橡胶单体及固化剂混匀步骤之前，向体系中加入溶剂。其中，所述溶剂选自甲苯、苯和二甲苯中的至少一种。
上述方法所得SPME萃取纤维的涂层结构如图4所示，其中，X为耐热性能的橡胶单体骨架原子，R为该橡胶单体的功能基团，P为其他固相微萃取的固体材料。
下面举例说明上述制备方法的原理：石墨烯是碳纳米片材料的代表之一，具稠环结构和疏水性，除非采用共价键合，很难吸附在固相微萃取纤维材料上，而采用本发明提供的加中间粘附层的方法，实现了将其牢固粘合在SPME纤维上。适用的粘合剂种类很多如具有耐热性能的PDMS橡胶，其单体一般为液状，加入固化剂和其他添加剂后可以在温度作用下逐渐聚合固化。在不完全聚合固化阶段，它具有很好的黏着性能，可用于牢固吸附石墨烯等材料，待其完全固化后即能形成具有功能化的外吸附涂层，所得固相微萃取纤维的横截面，呈夹心层状涂层结构。
本发明利用在固体纤维丝外涂覆部分聚合的、有黏附力的中间载体涂层，来黏合碳纳米片等难涂覆材料，用于制备新型固相微萃取(Solid Phase Microextraction，SPME)纤维头。所用黏附性载体涂层包括未完全聚合的有机硅橡胶或氟硅橡胶等。外部的功能吸附涂层有碳纳米片材料等，用于萃取。该方法思路先进、概念明确，各涂层涂制简便、厚度可控，所得涂层均匀、稳定、能耐高温，是一种普适、快速的SPME涂层涂渍新方法。该方法可以制备用于挥发性、半挥发性和难挥发的有机化合物(如多环芳烃)富集的不同固相微萃取纤维，适用于样品的前处理或预处理。以石墨烯为功能吸附层的固相微萃取纤维丝，对应的检测线可达到1ng/L，萃取重现性在1％～9％之间，加外标回收率为87-105％，萃取次数＞120次。
附图说明
图1为石墨烯固相微萃取纤维涂层的侧面示意图；
图2为石墨烯固相微萃取纤维涂层的正面示意图；
图3为石墨烯固相微萃取纤维涂层结构示意图；
图4为固相微萃取材料制得涂层的结构示意图；
图5为实施例1制备所得以石墨烯为功能涂层的SPME在65℃下萃取水溶液16种多环芳烃的气相色谱-质谱(GC-MS)分析图；
图6为用外涂100μm厚PDMS的商品SPME萃取昆虫母天牛身上挥发性化学物质的GC-MS分析图；
图7为用以石墨烯为功能涂层的自制SPME萃取母天牛身上的挥发性化学物质的GC-MS分析图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。下述实施例所用橡胶单体PDMS单体与相匹配同时使用的固化剂均购自DowCorning Corporation，产品编号为SYLGARD 184，LOT：0005323071。
实施例1
1)取一定量的橡胶单体PDMS单体与相匹配同时使用的固化剂按照体积比为10∶1的比例混合均匀得到粘性载体涂层(也即聚二甲基硅氧烷)后，放入真空干燥箱中，抽真空至没有气泡逸出，取出待用；
2)取直径为250μm的固相微萃取纤维不锈钢针，套入内径为320μm的不锈钢管，在酒精灯上灼烧数秒后，直接插入上述步骤1)所得真空脱气的粘性载体涂层中，1s后取出，移除套管，得到35μm厚的黏附性载体涂层；然后将其插入涂层材料石墨烯固体粉末中，再插入内径为400μm的套管不锈钢管，往复抽动数次以匀化石墨烯涂层，得到35μm厚的功能化吸附涂层；将所得涂覆钢针先在烘箱中于60℃下固化1h，然后插在气相色谱进样口中于280℃下老化1h，SPME萃取纤维制备完成，可马上使用。
该实施例制备所得SPME萃取纤维的结构如图1-3所示：图1为以石墨烯为功能吸附涂层的固相微萃取纤维涂层的侧面示意图；图2为其正面示意图，其中1为涂层材料石墨烯、2为粘性载体涂层聚二甲基硅氧烷、3为固相微萃取纤维不锈钢针芯；图3为涂层结构。
SPME萃取纤维的萃取效果试验：
配置如下浓度的16种多环芳烃水溶液混合物，其中：(1)1010μL/L萘、(2)2017μg/L苊烯、(3)1012μg/L苊、(4)200.6μg/L芴、(5)100.5μg/L菲、(6)101.0μg/L蒽、(7)199.8μg/L荧蒽、(8)1031.5μg/L芘、(9)100.6μg/L苯并[a]蒽、(10)103.0μg/L屈、(11)193.4μg/L苯并[b]荧蒽、(12)98.9μg/L苯并[k]荧蒽、(13)105.4μg/L苯并[a]芘、(14)97.4μg/L茚苯[1，2，3-c，d]芘、(15)201.1μg/L二苯并[a，n]蒽、(16)199.7μg/L苯并[ghi]芘(二萘嵌苯)。取该实施例制备所得SPME萃取头，经280℃老化1h后，在65℃下浸入上述多环芳烃溶液中，萃取10min；然后插入GC-MS系统，280℃下解析附1.5min，最后进行GC-MS分析，得到如图5所示的结果。由图可知，该石墨烯萃取头对上述样品具有一定的萃取作用。
实施例2
利用如下方案将所制得的基于石墨烯的SPME与商品SPME进行比较：
1)用100μm厚PDMS的商品SPME在室温下萃取母天牛身上的挥发物，萃取时间为2min，然后于GC-MS中在280℃条件解析附1min并随后进行GC分离和MS检测，结果见图6；
2)用实施例1中的以石墨烯为功能吸附涂层的SPME，在同样条件下萃取母天牛身上的挥发物，萃取时间为2min，然后进行相同条件的GC-MS解析附和分离与检测，得到如图7所示的结果。
由图可知，实施例1制备所得石墨烯萃取头的萃取效率优于100μm厚PDMS的萃取头。
Claims (6)
1.一种制备固相微萃取纤维萃取涂层的方法，包括如下步骤：
1）将橡胶单体及固化剂混匀，得到粘性载体涂层；
2）将套入套管的固相微萃取纤维插入所述步骤1）得粘性载体涂层后移出，再移除套管，所述固相微萃取纤维的插入端表面附着有所述粘性载体涂层；再将所述附着有粘性载体涂层的固相微萃取纤维插入涂层材料，再插入另一套管，抽动所述另一套管，使所述附着有粘性载体涂层的固相微萃取纤维表面涂有所述涂层材料，再进行固化和老化，即完成所述固相微萃取纤维萃取涂层的制备；
所述步骤1）中，所述橡胶单体选自二甲基硅氧烷、三氟丙基甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷中的至少一种；所述固化剂选自能够使橡胶单体固化或交联的化合物；
所述橡胶单体及固化剂的体积比为5：1～20：1。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述橡胶单体及固化剂的体积比为10：1。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步骤2）中，所述固相微萃取纤维选自针灸针、不锈钢针、不锈钢丝、不锈钢毛细管、石英毛细管、石英纤维和刚性耐温塑料纤维中的至少一种；
所述涂层材料选自碳纳米材料、有机金属材料和纳米管中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步骤2）中，所述将固相微萃取纤维插入所述步骤1）所得粘性载体涂层步骤中，停留时间为1-20秒。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述抽动步骤中，次数为3-10次；
所述套管的内径为300～1200μm；
所述套管选自不锈钢管、注射针头、注射针管、石英或玻璃管和塑料管中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述固化步骤中，温度为50℃～120℃，时间为0.5h～3h；所述老化步骤中，温度为200℃～320℃，时间为20min～3h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210105077.6A CN102631900B (zh) | 2012-04-11 | 2012-04-11 | 快速制备固相微萃取纤维萃取涂层的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210105077.6A CN102631900B (zh) | 2012-04-11 | 2012-04-11 | 快速制备固相微萃取纤维萃取涂层的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102631900A CN102631900A (zh) | 2012-08-15 |
| CN102631900B true CN102631900B (zh) | 2014-03-12 |
Family
ID=46616582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210105077.6A Expired - Fee Related CN102631900B (zh) | 2012-04-11 | 2012-04-11 | 快速制备固相微萃取纤维萃取涂层的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102631900B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103127919A (zh) * | 2013-03-19 | 2013-06-05 | 北京师范大学 | 一种用于固相微萃取的钛基石墨烯涂层制备方法 |
| CN103341355A (zh) * | 2013-06-18 | 2013-10-09 | 大连理工大学 | 一种分子印迹整体柱固相微萃取纤维的制备方法 |
| CN103638693B (zh) * | 2013-10-23 | 2015-08-19 | 大连理工大学 | 一种管内固相微萃取柱的制备方法 |
| EP3658277A4 (en) * | 2017-07-25 | 2021-05-05 | University Of South Australia | IMPROVEMENTS TO SOLID PHASE MICRO-EXTRACTION SUBSTRATE COATINGS |
| CN108273481B (zh) * | 2018-01-12 | 2019-04-05 | 山东省分析测试中心 | 聚亚苯基-共轭微孔聚合物固相微萃取涂层的制备及其应用 |
| CN108722373B (zh) * | 2018-06-25 | 2021-08-17 | 湖北大学 | 一种固相微萃取纤维涂层及其制备方法与应用 |
| CN112870763B (zh) * | 2021-02-25 | 2022-05-31 | 福州大学 | 一种固相微萃取探头及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6871556B2 (en) * | 2001-07-27 | 2005-03-29 | The Regents Of The University Of California | Porous protective solid phase micro-extractor sheath |
| CN101332422B (zh) * | 2008-06-16 | 2010-06-09 | 福州大学 | 一种制备分子印迹固相微萃取涂层的装置及其使用方法 |
| CN101544549B (zh) * | 2009-03-20 | 2012-05-30 | 江苏沿江化工资源开发研究院有限公司 | 共沸精馏和含盐混合萃取剂萃取精馏结合分离丙醛-水-乙酸混合液的方法及其设备 |
| CN102114417A (zh) * | 2010-10-19 | 2011-07-06 | 天津春发食品配料有限公司 | 一种不锈钢固相微萃取纤维的制备方法 |
-
2012
- 2012-04-11 CN CN201210105077.6A patent/CN102631900B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102631900A (zh) | 2012-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102631900B (zh) | 快速制备固相微萃取纤维萃取涂层的方法 | |
| Musshoff et al. | Automated headspace solid-phase dynamic extraction for the determination of amphetamines and synthetic designer drugs in hair samples | |
| CN103157453B (zh) | 一种羟基瓜环的固相微萃取涂层及其制备方法和应用 | |
| Xu et al. | C 18 functionalized graphene oxide as a novel coating for solid‐phase microextraction | |
| TWI488215B (zh) | 具有多重固相微萃取探針的熱脫附游離裝置、質譜系統，及質譜分析方法 | |
| CN103127919A (zh) | 一种用于固相微萃取的钛基石墨烯涂层制备方法 | |
| CN108273481B (zh) | 聚亚苯基-共轭微孔聚合物固相微萃取涂层的制备及其应用 | |
| CN103638693B (zh) | 一种管内固相微萃取柱的制备方法 | |
| CN103341355A (zh) | 一种分子印迹整体柱固相微萃取纤维的制备方法 | |
| CN103127915B (zh) | 一种聚四氟乙烯微萃取柱及其制备方法 | |
| CN110215914A (zh) | 一种基于沸石咪唑骨架材料zif-8的固相微萃取纤维及其制备方法与应用 | |
| Tang et al. | Development of solid-phase microextraction fibers based on multi-walled carbon nanotubes for pre-concentration and analysis of alkanes in human breath | |
| CN102169109B (zh) | 雌激素替代模板分子印迹固相微萃取萃取头的制备方法 | |
| CN109158086B (zh) | 一种超灵敏分析水中痕量多溴联苯醚的方法 | |
| Tian et al. | Silicon carbide nanomaterial as a coating for solid‐phase microextraction | |
| CN103949229A (zh) | 一种不锈钢萃取搅拌棒及其制备方法 | |
| CN109655569A (zh) | 一种尿液中苯丙胺类物质的spme-gc检测方法 | |
| CN104771934B (zh) | 一种固相微萃取装置 | |
| CN107085047B (zh) | 一种检测纺织品中聚丙烯酸及其酯类聚合物的分析方法 | |
| CN110115991A (zh) | 一种gc/ms用联合热脱附固相萃取棒的制备与使用方法 | |
| CN106466596B (zh) | 一种以Zylon纤维涂层为介质的整体针式萃取装置的制备方法 | |
| CN203227328U (zh) | 一种分子印迹探针固相微萃取装置 | |
| CN102068963B (zh) | 一种不锈钢固相微萃取纤维 | |
| CN104084054A (zh) | 一种用于固相微萃取的担载有序介孔碳膜的制备方法 | |
| CN203417490U (zh) | 一体式固相微萃取探针 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Chen Yi Inventor after: Wang Yuan Inventor after: Wang Ke Inventor before: Chen Yi |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: CHEN YI TO: CHEN YI WANG YUAN WANG KE |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140312 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |