CN102618758A - 一种低线收缩率铸造镁合金 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种低线收缩率铸造镁合金，属于镁合金领域。所述镁合金由Mg、Al、Zn、Mn、稀土、Nb、Li及M元素组成，其重量百分组成为Al 1.5-25％、Zn 0.1-3.5％、Mn 0.1-2.2％、稀土0.0002-16％、Nb 0.0002-4％、Li 0.0002-9％、M元素0.0002-2％，其余为Mg；其中，M元素为Zr、Ti、Sr、Ca、C、B中的至少一种。本发明通过在镁合金中添加稀土元素、Nb元素，改变β相的结构，通过加入Li元素和M元素来细化晶粒，由于上述元素的联合作用，使合金凝固时结晶潜热发生改变，得到了一种具有充型能力优良，收缩率低，力学性能优良，机械加工性、流动性及压铸性良好，适合铸造的镁合金。
Description
技术领域
本发明涉及一种镁合金，特别涉及一种适合铸造成形，尤其适合高压压铸的高性能镁合金。
背景技术
随着科技的发展，以汽车为代表的交通工具需要通过减轻车身的重量，来进一步研发燃料利用率更高的新产品。在汽车制造业中，镁合金作为一种新型的轻质金属材料，被汽车制造厂家用来替代传统的铸铁，以实现减轻车身重量的目的。
目前，国产MgAlZn系压铸镁合金牌号有YM302、YM303、YM304、YM305；美国标准ASTM B的MgAlZn系压铸镁合金牌号有AZ91A、AZ91B、AZ91D；日本标准JIS H的MgAlZn系压铸镁合金牌号有MDC1B、MDC1D；欧洲标准EN的MgAlZn系压铸镁合金牌号有EN-MC21110、EN-MC21120、EN-MC21121。这些牌号的合金具有流动性、机械加工性、压铸性能都十分优良的特点，被广泛用于金属型铸造、精密铸造、低压铸造、压铸、半固态铸造、砂型铸造等铸造形式。
在实现本发明的过程中，发明人发现现有技术至少存在以下问题：镁合金在铸造时，金属液在凝固成固体的过程中，受体积或线收缩的影响，内部应力很大，容易造成铸件内部缩松和表面开裂，甚至发生铸件开模即断裂的现象。这种热裂现象严重的影响了铸造镁合金的应用，影响到镁合金件的合格率。上述压铸镁合金线收缩率为1.5-2％，有明显热裂现象，限制了其使用范围。
发明内容
为了解决上述现有技术中存在的问题，本发明实施例提供了一种低线收缩率铸造镁合金。所述技术方案如下：
一种低线收缩率铸造镁合金，所述镁合金由Mg、Al、Zn、Mn、稀土、Nb、Li及M元素组成，其重量百分组成为Al 1.5-25％、Zn 0.1-3.5％、Mn 0.1-2.2％、稀土0.0002-16％、Nb0.0002-4％、Li 0.0002-9％、M元素0.0002-2％，其余为Mg；其中，M元素为Zr、Ti、Sr、Ca、C、B中的至少一种。
其中，所述稀土为Gd、Y、Sc、Sm、Nd、Pr、Yb、La、Ce、Tb、Dy、Ho及Er中的至少一种。
优选，所述稀土为Gd或Gd与Y、Sc、Sm、Nd、Pr、Yb、La、Ce、Tb、Dy、Ho及Er中的至少一种。
优选，其重量百分组成为Al 1.5-2.5％、Zn 0.3-1％、Mn 0.1-0.6％、Gd 0.1-4％、Nb 0.05-1％、Li 0.001-9％、M元素0.001-2％，其余为Mg。
优选，其重量百分组成为Al 4.5-10％、Zn 0.3-1％、Mn 0.1-0.6％、Gd 0.1-2％、Nb 0.05-1％、Li 0.05-9％、M元素0.05-1％，其余为Mg。
更优选，其重量百分组成为Al 7-9.7％、Zn 0.35-1％、Mn 0.12-0.6％、Gd 0.1-0.8％、Nb0.05-0.6％、Li 0.001-4％、M元素0.08-0.2％，其余为Mg。
最优选，其重量百分组成为Al 8.5％、Zn 0.5％、Mn 0.3％、稀土0.6％、Nb 0.2％、Li 2％、M元素0.1％，其余为Mg。
其中，所述Nb通过AlNb中间合金或NbAl中间合金的形式加入所述镁合金。
本发明实施例提供的技术方案带来的有益效果是：RE能与Mg形成MgRE化合物，Nb能和其他元素(如Al)形成一些耐高温的金属化合物，Li和M元素共同作用，能强烈细化晶粒和净化合金液。由于上述元素的联合作用，特别是Li元素的作用，使合金凝固时结晶潜热发生改变，在上述元素的吸热、放热联合作用下，本发明提供的合金液在模具中保持液态的时间明显长于现有AZ系压铸镁合金，使得合金在凝固过程中，补缩充分、内部热应力小、抗热裂性能好，同时，由于本发明实施例提供的镁合金液态体积和固态体积变化很小，因此具有充型能力优良、收缩率低的特点。本发明合金还具有优良力学性能，机械加工性、流动性及压铸性良好等特性。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明实施方式作进一步地详细描述。
本发明实施例提供的镁合金的制作工艺、热处理方法说明如下：
1、本发明实施例提供的镁合金可通过以下三种熔炼工艺制作：
工艺一：按照本发明实施例提供的镁合金组成和含量配制合金，在电阻炉中加入镁锭、铝锭、锌锭、MgMn中间合金及AlNb中间合金或NbAl中间合金，另外，还加入MgZr中间合金、AlTi中间合金、MgSr中间合金或AlSr中间合金、MgCa中间合金、石墨粉、AlB中间合金中的至少一种。给所用电阻炉升温，当加入的上述金属快熔化时采用氩气保护或者镁合金覆盖剂保护。升温到720℃-780℃时加入MgRE中间合金(如MgGd、MgY、MgNd等)或AlRE中间合金、AlLi中间合金或MgLi中间合金，并搅拌，在720℃-780℃静置保温30分钟，得合金液。用所得合金液浇一小块样品，检测其熔炼质量，如：按照气体含量检查方法进行气体含量检查，如果质量较差，需进行精炼处理；如果质量合格，将所述合金液调温到700℃-740℃扒渣，然后进行浇注，即得到本发明合金的铸件。
本工艺中电阻炉也可以用其他熔炉代替；镁合金覆盖剂和中间合金产品为市场销售产品；精炼处理方法采用本行业的常规方法。
工艺二：按照本发明实施例提供的镁合金组成和含量配制合金，在真空炉中加入铝锭、锌锭、AlMn中间合金、AlNb中间合金或NbAl中间合金，另外，还加入MgZr中间合金、AlTi中间合金、MgSr中间合金或AlSr中间合金、MgCa中间合金、石墨粉、AlB中间合金中的至少一种。升温至820℃，保温2-8小时，然后降温到720℃-780℃，加入镁锭、RE及AlLi中间合金或MgLi中间合金。待所加入的金属熔化后在720℃-780℃保温30分钟，得合金液，采用氩气保护或者镁合金覆盖剂保护防止合金液氧化。用所得合金液浇一小块样品，检测其熔炼质量，如：气体含量的检查，如果质量较差，需进行精炼处理；如果质量合格，将所述合金液调温到700℃-740℃扒渣，然后进行浇注，即得到本发明合金的铸件。
本工艺中真空炉可用工频炉等其他熔炉替代；镁合金覆盖剂、RE和中间合金为市场上销售产品；精炼处理方法采用本行业的常规方法。
工艺三：照本发明实施例提供的镁合金组成和含量配制合金，在熔炉中加入标准牌号MgAlZn系压铸镁合金、AlNb中间合金或NbAl中间合金，另外，还加入MgZr中间合金、AlTi中间合金、MgSr中间合金或AlSr中间合金、MgCa中间合金、石墨粉、AlB中间合金中的至少一种。上述金属快熔化时采用氩气保护或者镁合金覆盖剂保护。升温到720℃-780℃时加入MgRE中间合金(如MgGd、MgY、MgNd等)或AlRE中间合金、AlLi中间合金或MgLi中间合金，并搅拌，在720℃-780℃静置保温30分钟，得合金液。用所得合金液浇一小块样品，检测其熔炼质量，如：按照气体含量检查方法进行气体含量检查，如果质量较差，需进行精炼处理；如果质量合格，将所述合金液调温到700℃-740℃扒渣，然后进行浇注，即得到本发明合金的铸件。
本工艺中镁合金覆盖剂、RE和中间合金为市场上销售产品；精炼处理方法采用本行业的常规方法。
2、本发明实施例提供的镁合金的热处理及其处理方法：
本发明实施例提供的镁合金中的压铸件可不进行热处理，其它形式的铸造件可进行热处理，一般采用T4固溶处理。T4固溶处理工艺为：将铸造件在箱式电阻炉中升温至410℃，氩气保护，保温12小时，铸造件出炉后水淬，水温40℃。
受熔炼过程选用原料的纯度及熔炼、铸造过程中其他一些不可避免的因素的影响，本发明实施例提供的压铸镁合金可能会含有不可避免的杂质，如Fe、Cu、Be等，只要所述杂质对镁合金的性能不造成明显影响，并且杂质总量控制在所述镁合金成品中的重量百分比＜0.5％，单一杂质在所述镁合金成品中的重量百分比＜0.1％以内，存在微量杂质也是允许的。
实施例1
按上述工艺一所述步骤制备镁合金，铸件采用金属模铸造，所述镁合金的重量百分组成为Al 1.5％、Zn 0.1％、Mn 0.1％、Y 0.0002％、Nb 0.0002％、Li 0.0002％、Zr 0.0002％，其余为Mg。
铸件进行热处理。
本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
实施例2
按上述工艺二所述步骤制备镁合金，铸件采用半固态铸造，所述镁合金的重量百分组成为Al 25％、Zn 3.5％、Mn 2.2％、Sc 16％、Nb 4％、Li 9％、Ti 2％，其余为Mg。
铸件进行热处理。本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
实施例3
按上述工艺一所述步骤制备镁合金，铸件采用高压压铸，镁合金的重量百分组成为Al1.5％、Zn 0.3％、Mn 0.1％、Sm 0.1％、Nb 0.05％、Li 0.001％、Sr 0.001％，其余为Mg。
本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
实施例4
按上述工艺二所述步骤制备镁合金，铸件采用低压铸造，所述镁合金的重量百分组成为Al 2.5％、Zn 1％、Mn 0.6％、Nd 4％、Nb 1％、Li 9％、Ca 2％，其余为Mg。
铸件进行热处理。本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
实施例5
按上述工艺二所述步骤制备镁合金，铸件采用精密铸造，所述镁合金的重量百分组成为Al 4.5％、Zn 0.3％、Mn 0.1％、La 0.1％、Nb 0.05％、Li 0.05％、C 0.05％，其余为Mg。
铸件进行热处理。
本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
实施例6
按上述工艺一所述步骤制备镁合金，铸件采用砂型铸造，所述镁合金的重量百分组成为Al 10％、Zn 1％、Mn 0.6％、Ce 2％、Nb 1％、Li 9％、B 1％，其余为Mg。
铸件进行热处理。
本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
实施例7
按上述工艺三所述步骤制备镁合金，制备过程中使用的所述标准牌号压铸镁合金为YM302，铸件采用高压压铸，所述镁合金的重量百分组成为Al 7％、Zn 0.45％、Mn 0.15％、Tb0.1％、Nb 0.05％、Li 0.05％、Bi 0.08％，其余为Mg。
本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
实施例8
按上述工艺二所述步骤制备镁合金，铸件采用高压压铸，所述镁合金的重量百分组成为Al 9.7％、Zn 1％、Mn 0.6％、Dy 0.8％、Nb 0.6％、Li 4％、Cd 0.2％，其余为Mg。
本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
实施例9
按上述工艺二所述步骤制备镁合金，铸件采用高压压铸，所述镁合金的重量百分组成为Al 8％、Zn 0.4％、Mn 0.4％、Gd 0.5％、Nb 0.3％、Li 1％、Ti 0.15％，其余为Mg。
本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
实施例10
按上述工艺二所述步骤制备镁合金，铸件采用高压压铸，所述镁合金的重量百分组成为Al 8％、Zn 0.4％、Mn 0.4％、Gd 0.3％、Ho 0.2％、Nb 0.3％、Li 1％、Ti 0.15％，其余为Mg。
本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
实施例11
按上述工艺一所述步骤制备镁合金，铸件采用高压压铸，所述镁合金的重量百分组成为Al 8％、Zn 0.4％、Mn 0.4％、Ho 0.5％、Nb 0.3％、Li 1％、Ti 0.15％，其余为Mg。
本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
实施例12
按上述工艺二所述步骤制备镁合金，铸件采用高压压铸，所述镁合金的重量百分组成为Al 3％、Zn 0.2％、Mn 2％、Er 10％、Nb 3％、Li 0.04％、Zr 1.5％，其余为Mg。
本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
实施例13
按上述工艺二所述步骤制备镁合金，铸件采用高压压铸，所述镁合金的重量百分组成为Al 20％、Zn 3％、Mn 1％、Gd 14％、Nb 2％、Li 0.02％、Sr 0.04％，其余为Mg。
本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
实施例14
按上述工艺二所述步骤制备镁合金，铸件采用高压压铸，所述镁合金的重量百分组成为Al 2％、Zn 0.35％、Mn 0.1％、Gd 3％、Nb 0.8％、Li 5％、Ca 0.8％，其余为Mg。
本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
实施例15
按上述工艺一所述步骤制备镁合金，铸件采用高压压铸，所述镁合金重量百分组成为Al8.5％、Zn 0.5％、Mn 0.3％、Gd 0.6％、Nb 0.2％、Li 2％、Ti 0.1％，其余为Mg。
本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
对比实施例1
按上述工艺一所述步骤制备镁合金，铸件采用高压压铸，所述镁合金重量百分组成为Al8.5％、Zn 0.5％、Mn 0.3％、Gd 0.6％、Nb 0.2％，其余为Mg和不可避免的杂质。
本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
对比实施例2
按上述工艺一所述步骤制备镁合金，铸件采用高压压铸，所述镁合金重量百分组成为Al8.5％、Zn 0.5％、Mn 0.3％、Gd 0.6％、Li 2％、Ti 0.1％，其余为Mg和不可避免的杂质。
本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
对比实施例3
按上述工艺一所述步骤制备镁合金，铸件采用高压压铸，所述镁合金重量百分组成为Al8.5％、Zn 0.5％、Mn 0.3％、Gd 0.6％，其余为Mg和不可避免的杂质。
本实施例提供的镁合金铸件的性能参见表1。
以上各实施例提供的镁合金铸件可以含有微量的杂质，所述不可避免的杂质总量在所述镁合金成品中的重量百分比＜0.5％，单一杂质在所述镁合金成品中的重量百分比＜0.1％。
本发明提供的镁合金适用于金属模铸造、高压压铸、半固态铸造、低压铸造、精密铸造、砂型铸造等铸造方式。
本发明各实施例及对比实施例提供的镁合金铸件的线收缩率参见表1。
表1各实施例提供的镁合金铸件的线收缩率表
由表1所示，本发明实施例提供的镁合铸件的线收缩率均小于1％，远远低于现有同类铸造镁合金，具有良好的抗热裂性；同时参见实施例15及对比实施例1-3，本发明实施例提供的镁合金铸件与不添加Li或Nb或两者均不添加的镁合金铸件相比，具有更好的抗热裂性；通过实施例9-11之间的对比，可知含有的RE有Gd的效果更佳；实施例15提供的镁合金铸件的线收缩率最低，实施例15提供的镁合金铸件抗热裂性最强。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种低线收缩率铸造镁合金，其特征在于，所述镁合金由Mg、Al、Zn、Mn、稀土、Nb、Li及M元素组成，其重量百分组成为Al 1.5-25％、Zn 0.1-3.5％、Mn 0.1-2.2％、稀土0.0002-16％、Nb 0.0002-4％、Li 0.0002-9％、M元素0.0002-2％，其余为Mg；其中，M元素为Zr、Ti、Sr、Ca、C、B中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的镁合金，其特征在于，所述稀土为Gd、Y、Sc、Sm、Nd、Pr、Yb、La、Ce、Tb、Dy、Ho及Er中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的镁合金，其特征在于，所述稀土为Gd或Gd与Y、Sc、Sm、Nd、Pr、Yb、La、Ce、Tb、Dy、Ho及Er中的至少一种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的镁合金，其特征在于，其重量百分组成为Al 1.5-2.5％、Zn 0.3-1％、Mn 0.1-0.6％、Gd 0.1-4％、Nb 0.05-1％、Li 0.001-9％、M元素0.001-2％，其余为Mg。
5.根据权利要求1-3任一项所述的镁合金，其特征在于，其重量百分组成为Al 4.5-10％、Zn 0.3-1％、Mn 0.1-0.6％、Gd 0.1-2％、Nb 0.05-1％、Li 0.05-9％、M元素0.05-1％，其余为Mg。
6.根据权利要求1-3及5任一项所述的镁合金，其特征在于，其重量百分组成为Al7-9.7％、Zn 0.35-1％、Mn 0.12-0.6％、Gd 0.1-0.8％、Nb 0.05-0.6％、Li 0.001-4％、M元素0.08-0.2％，其余为Mg。
7.根据权利要求1-3、5及6任一项所述的镁合金，其特征在于，其重量百分组成为Al8.5％、Zn 0.5％、Mn 0.3％、稀土0.6％、Nb 0.2％、Li 2％、M元素0.1％，其余为Mg。
8.根据权利要求1所述的镁合金，其特征在于，所述Nb通过AlNb中间合金或NbAl中间合金的形式加入所述镁合金。
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