CN102610805A - 纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球及其制备方法 - Google Patents

纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102610805A
CN102610805A CN2011104281994A CN201110428199A CN102610805A CN 102610805 A CN102610805 A CN 102610805A CN 2011104281994 A CN2011104281994 A CN 2011104281994A CN 201110428199 A CN201110428199 A CN 201110428199A CN 102610805 A CN102610805 A CN 102610805A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sub
amount
nano
preparation
single crystal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011104281994A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102610805B (zh
Inventor
王慧远
刘光印
姜启川
杨治政
王邦勇
陈磊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jilin University
Original Assignee
Jilin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jilin University filed Critical Jilin University
Priority to CN201110428199.4A priority Critical patent/CN102610805B/zh
Publication of CN102610805A publication Critical patent/CN102610805A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102610805B publication Critical patent/CN102610805B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球及其制备方法。亚微米多晶球由纳米二氧化锡单晶颗粒团聚组成，单晶颗粒的尺寸为2.0-30.0纳米，亚微米多晶球的尺寸为0.1-0.6微米，其中存在无规则的尺寸为2.0-6.0纳米的介孔；制备方法选用原料十六烷基三甲基溴化铵、正己醇、环己烷和去离子水组成微乳液，以硫酸锌和结晶四氯化锡为反应物，分别制备含有硫酸锌和四氯化锡的微乳液，然后混合反应，经陈化、离心分离、洗涤、干燥和热处理得到由纳米二氧化锡团聚成的亚微米球。它适合作为锂离子电池负极、气体吸附和光学传感器等材料。该方法制得尺寸可控的纳米二氧化锡团聚亚微米多晶球，生产工艺简单、成本低。

Description

纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种无机功能材料的制备方法，特别是涉及一种采用微乳液法制备锂离子电池负极材料纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的方法，属于无机先进纳米材料制备工艺技术领域。
背景技术
锂离子电池具有电压高，比容量大，放电电压平稳和安全性高等诸多优点，已成为新型二次化学电源领域的研究与开发的热点之一，其性能的改进主要依赖于其正、负极活性材料。目前，商业化应用的负极材料主要是石墨化碳材料，但碳材料的理论容量仅为372mAh/g，随着社会的发展进步，传统的石墨化碳材料已经难以满足人们对高容量锂离子电池负极材料的需求，急需发展能够代替碳材料的高容量锂离子电池负极材料，尤其是具有纳米尺度的负极材料。
锡基氧化物以其高的理论比容量、低成本、低毒性、成为理想的锂离子电池负极材料，例如，二氧化锡其理论可逆容量为781mAh/g，约为碳材料的理论容量的两倍，受到人们的广泛关注。但是，锡在充放电循环过程中，体积发生了较大的膨胀和收缩，引起晶粒破碎和结构崩塌，导致电极的破坏，减少了电极的循环寿命。为了改善锡基氧化物的电化学性能，研究者进行了大量研究，主要集中在改变材料的结构和形貌、掺杂和制备复合材料等。目前人们已经成功通过溶胶凝胶法、水热法、气相法、自蔓延合成等制备出了具有不同形状如空心球、八面体、盘状、线状、薄带、管状等和不同尺度如几十纳米至上百微米的二氧化锡。然而，对于制备出尺寸细化至三十纳米以下尤其是十纳米以下的二氧化锡纳米颗粒来说难度相对较大，并且成本较高、工艺复杂。目前，纳米颗粒二氧化锡的制备方法仍然是该领域的研究热点。
发明内容
本发明的目的是提供一种纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的制备方法，制得的纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球适合作为锂离子电池负极材料，同时也适合作为气体吸附材料和光学传感器材料。采用该方法制备的二氧化锡电化学性能优良，该制备方法工艺简单、成本低。
本发明的上述目的通过以下技术方案实现：
一种纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球，由纳米二氧化锡单晶颗粒团聚组成，纳米二氧化锡单晶颗粒的尺寸为2.0-30.0纳米，亚微米多晶球的尺寸为0.1-0.6微米，且亚微米多晶球中存在无规则的尺寸为2.0-6.0纳米的介孔。
上述的一种纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的制备方法，选用原料为十六烷基三甲基溴化铵、正己醇、环己烷和去离子水组成微乳液，以硫酸锌和结晶四氯化锡为反应物，分别制备含有硫酸锌和四氯化锡的微乳液，然后混合反应后，经陈化、离心分离、洗涤、干燥和热处理得到由纳米二氧化锡团聚成的亚微米球，具体制备步骤如下：
(1)取原料十六烷基三甲基溴化铵、正己醇、环己烷和去离子水进行混合，其中十六烷基三甲基溴化铵的浓度为0.01-1.0摩尔/升，环己烷的浓度为1-8摩尔/升，且去离子水的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：10-500，正己醇的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：2-100；
(2)将上述混合物混合均匀后分成等同的两份，一份加入硫酸锌，另一份加入结晶四氯化锡，在温度为0-300摄氏度下进行搅拌5-60分钟，分别配置成含有硫酸锌和四氯化锡的两种均匀微乳液，其中硫酸锌的浓度为0.02-2.0摩尔/升，四氯化锡的浓度为0.1-0.5摩尔/升；
(3)将上述两种微乳液混合在一起，进行搅拌10-120分钟，在混合液中形成乳白色团聚沉淀物；
(4)将上述混合液陈化1-72小时，然后采用离心分离出沉淀物，分别用去离子水和酒精进行清洗，将得到的沉淀物在50-100摄氏度下干燥3-8小时，最后在150-800摄氏度下热处理0.5-5小时，获得由尺寸为2.0-30.0纳米的二氧化锡单晶颗粒团聚成的尺寸为0.1-0.6微米的二氧化锡亚微米多晶球。
步骤(1)中所述的十六烷基三甲基溴化铵的浓度为0.05-0.5摩尔/升，环己烷的浓度为1.5-5摩尔/升，且去离子水的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：80-350，正己醇的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：4-60。
步骤(1)中所述的十六烷基三甲基溴化铵可以用烷基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的一种替代，其原料物质量的比不变。
步骤(1)中所述的正己醇可以用正丁醇、正戊醇或正辛醇中的一种替代，其原料物质的量的比不变。
步骤(1)中所述的环己烷可以用正己烷、异辛烷或正辛烷中的一种替代，其原料物质的量的比不变。
步骤(4)中所述的热处理温度为250-650摄氏度，热处理时间为1-3.5小时。
本发明上述技术方案具有以下优点：
(1)本发明的反应机理是利用锌盐调节微乳液的酸度值，从而使锡离子沉淀，而锌离子不沉淀，避免了碱的加入，减少了对环境的污染，并且反应过程容易控制。
(2)本发明的亚微米多晶球由纳米二氧化锡单晶体颗粒团聚组成，明显区别于熟化和取向搭接长大机制，也区别于自组装机制；因而，本发明中的纳米颗粒团聚亚微米多晶球具有纳米颗粒比表面积大的特性；并且纳米单晶体颗粒之间形成介孔，有利于协调锂离子电池充放电过程中的体积膨胀。
(3)本发明通过微乳反应可以有效的控制纳米二氧化锡单晶体颗粒的尺寸以及团聚形成的亚微米多晶球的尺寸。
(4)本发明不需要特殊的工艺设备，微乳液反应温度低，热处理工艺简单，最终减低了制造成本和工艺复杂度。
附图说明
图1为本发明制备的纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的场发射低倍形貌观察。
图2为本发明制备的纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的场发射高倍形貌观察，能够清晰的看出纳米二氧化锡单晶颗粒团聚现象。
图3为本发明制备的纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的透射电镜形貌。
图4为本发明制备的纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的高倍透射电镜观察，能够清晰的看出纳米二氧化锡单晶颗粒团聚现象。
图5为本发明制备的纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的高分辨电镜观察，能够清晰的看出团聚亚微米多晶球的中的介孔。
图6为本发明制备的纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的X射线衍射分析。
图7为本发明制备的纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球作为锂离子电池负极材料的充放电曲线图。在经历25次循环后，可逆充放电容量达到1022毫安时/克，效率可达到100％，表明本发明的纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球具有优良充放电循环性能和充放电容量。
具体实施方式
实施例一
(1)取原料十六烷基三甲基溴化铵、正己醇、环己烷和去离子水进行混合，其中十六烷基三甲基溴化铵的浓度为0.06-0.4摩尔/升，环己烷的浓度为3-4.5摩尔/升，且去离子水的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：110-340，正己醇的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：10-55；
(2)将上述混合物混合均匀后分成等同的两份，一份加入硫酸锌，另一份加入结晶四氯化锡，在温度为20-200度下进行搅拌10-40分钟，分别配置成含有硫酸锌和四氯化锡的两种均匀微乳液，其中硫酸锌的浓度为0.3-0.8摩尔/升，四氯化锡的浓度为0.15-0.45摩尔/升；
(3)将上述两种微乳液混合在一起，进行搅拌20-60分钟，在混合液中形成乳白色团聚沉淀物；
(4)将上述混合液陈化24-50小时，然后采用离心分离出沉淀物，分别用去离子水和酒精进行清洗，将得到的沉淀物在62-82度下干燥1.5-5.5小时，最后在450-750度下热处理1-2.5小时，获得由尺寸为5.0-13.0纳米的二氧化锡单晶颗粒团聚成的尺寸为0.25-0.45微米的二氧化锡亚微米多晶球，且亚微米多晶球中存在无规则的尺寸为2.0-5.0纳米的介孔。
实施例二
(1)取原料十六烷基三甲基溴化铵、正己醇、环己烷和去离子水进行混合，其中十六烷基三甲基溴化铵的浓度为0.08-0.3摩尔/升，环己烷的浓度为2.3-4.0摩尔/升，且去离子水的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：90-300，正己醇的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：8-30；
(2)将上述混合物混合均匀后分成等同的两份，一份加入硫酸锌，另一份加入结晶四氯化锡，在温度为15-50度下进行搅拌10-20分钟，分别配置成含有硫酸锌和四氯化锡的两种均匀微乳液，其中硫酸锌的浓度为0.2-0.5摩尔/升，四氯化锡的浓度为0.1-0.3摩尔/升；
(3)将上述两种微乳液混合在一起，进行搅拌20-40分钟，在混合液中形成乳白色团聚沉淀物；
(4)将上述混合液陈化36-50小时，然后采用离心分离出沉淀物，分别用去离子水和酒精进行清洗，将得到的沉淀物在60-80度下干燥5-7小时，最后在300-600度下热处理1-3小时，获得由尺寸为3.0-10.0纳米的二氧化锡单晶颗粒团聚成的尺寸为0.2-0.35微米的二氧化锡亚微米多晶球，且亚微米多晶球中存在无规则的尺寸为2.0-4.0纳米的介孔。
实施例三
(1)取原料烷基酚聚氧乙烯醚、正戊醇、环己烷和去离子水进行混合，其中烷基酚聚氧乙烯醚的浓度为0.09-0.35摩尔/升，环己烷的浓度为2.5-6.5摩尔/升，且去离子水的物质的量与烷基酚聚氧乙烯醚的物质的量的比值为：95-325，正戊醇的物质的量与烷基酚聚氧乙烯醚的物质的量的比值为：9-45；
(2)将上述混合物混合均匀后分成等同的两份，一份加入硫酸锌，另一份加入结晶四氯化锡，在温度为25-35度下进行搅拌15-45分钟，分别配置成含有硫酸锌和四氯化锡的两种均匀微乳液，其中硫酸锌的浓度为0.4-1.5摩尔/升，四氯化锡的浓度为0.1-0.48摩尔/升；
(3)将上述两种微乳液混合在一起，进行搅拌20-40分钟，在混合液中形成乳白色团聚沉淀物；
(4)将上述混合液陈化36-50小时，然后采用离心分离出沉淀物，分别用去离子水和酒精进行清洗，将得到的沉淀物在60-80度下干燥5-7小时，最后在300-600度下热处理1-3小时，获得由尺寸为3.0-10.0纳米的二氧化锡单晶颗粒团聚成的尺寸为0.2-0.35微米的二氧化锡亚微米多晶球，且亚微米多晶球中存在无规则的尺寸为3.0-6.0纳米的介孔。
实施例四
(1)取原料壬基酚聚氧乙烯醚、正辛醇、正辛烷和去离子水进行混合，其中壬基酚聚氧乙烯醚的浓度为0.1-0.6摩尔/升，正辛烷的浓度为4-6摩尔/升，且去离子水的物质的量与壬基酚聚氧乙烯醚的物质的量的比值为：65-285，正辛醇的物质的量与壬基酚聚氧乙烯醚的物质的量的比值为：15-75；
(2)将上述混合物混合均匀后分成等同的两份，一份加入硫酸锌，另一份加入结晶四氯化锡，在温度为18-32度下进行搅拌5-35分钟，分别配置成含有硫酸锌和四氯化锡的两种均匀微乳液，其中硫酸锌的浓度为0.05-1.7摩尔/升，四氯化锡的浓度为0.25-0.35摩尔/升；
(3)将上述两种微乳液混合在一起，进行搅拌20-45分钟，在混合液中形成乳白色团聚沉淀物；
(4)将上述混合液陈化40-55小时，然后采用离心分离出沉淀物，分别用去离子水和酒精进行清洗，将得到的沉淀物在53-83度下干燥5-7小时，最后在345-635度下热处理1-3小时，获得由尺寸为3.0-21.0纳米的二氧化锡单晶颗粒团聚成的尺寸为0.2-0.55微米的二氧化锡亚微米多晶球，且亚微米多晶球中存在无规则的尺寸为2.0-6.0纳米的介孔。
实施例五
(1)取原料十六烷基三甲基溴化铵、正己醇、环己烷和去离子水进行混合，其中十六烷基三甲基溴化铵的浓度为0.03-0.7摩尔/升，环己烷的浓度为2.8-4.8摩尔/升，且去离子水的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：125-295，正己醇的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：5-72；
(2)将上述混合物混合均匀后分成等同的两份，一份加入硫酸锌，另一份加入结晶四氯化锡，在温度为18-270度下进行搅拌18-36分钟，分别配置成含有硫酸锌和四氯化锡的两种均匀微乳液，其中硫酸锌的浓度为0.09-1.0摩尔/升，四氯化锡的浓度为0.3-0.4摩尔/升；
(3)将上述两种微乳液混合在一起，进行搅拌20-60分钟，在混合液中形成乳白色团聚沉淀物；
(4)将上述混合液陈化6-65小时，然后采用离心分离出沉淀物，分别用去离子水和酒精进行清洗，将得到的沉淀物在50-75度下干燥3.6-6.6小时，最后在275-675度下热处理1-3.2小时，获得由尺寸为4.0-18.0纳米的二氧化锡单晶颗粒团聚成的尺寸为0.15-0.45微米的二氧化锡亚微米多晶球。
实施例六
(1)取原料十六烷基三甲基溴化铵、正己醇、环己烷和去离子水进行混合，其中十六烷基三甲基溴化铵的浓度为0.02-0.47摩尔/升，环己烷的浓度为3.5-5.5摩尔/升，且去离子水的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：75-310，正己醇的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：11-40；
(2)将上述混合物混合均匀后分成等同的两份，一份加入硫酸锌，另一份加入结晶四氯化锡，在温度为15-65度下进行搅拌8-40分钟，分别配置成含有硫酸锌和四氯化锡的两种均匀微乳液，其中硫酸锌的浓度为0.06-1.2摩尔/升，四氯化锡的浓度为0.09-0.48摩尔/升；
(3)将上述两种微乳液混合在一起，进行搅拌20-55分钟，在混合液中形成乳白色团聚沉淀物；
(4)将上述混合液陈化6-53小时，然后采用离心分离出沉淀物，分别用去离子水和酒精进行清洗，将得到的沉淀物在62-83度下干燥4-5.8小时，最后在220-615度下热处理1.2-2.1小时，获得由尺寸为4.0-25.0纳米的二氧化锡单晶颗粒团聚成的尺寸为0.15-0.38微米的二氧化锡亚微米多晶球。

Claims (7)

1.一种纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球，其特征在于，由纳米二氧化锡单晶颗粒团聚组成，纳米二氧化锡单晶颗粒的尺寸为2.0-30.0纳米，亚微米多晶球的尺寸为0.1-0.6微米，且亚微米多晶球中存在无规则的尺寸为2.0-6.0纳米的介孔。
2.根据权利要求1所述的一种纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的制备方法，其特征在于，选用原料十六烷基三甲基溴化铵、正己醇、环己烷和去离子水组成微乳液，以硫酸锌和结晶四氯化锡为反应物，分别制备含有硫酸锌和四氯化锡的微乳液，然后混合反应后，经陈化、离心分离、洗涤、干燥和热处理得到由纳米二氧化锡团聚成的亚微米球，具体制备步骤如下：
(1)取原料十六烷基三甲基溴化铵、正己醇、环己烷和去离子水进行混合，其中十六烷基三甲基溴化铵的浓度为0.01-1.0摩尔/升，环己烷的浓度为1-8摩尔/升，且去离子水的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：10-500，正己醇的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：2-100；
(2)将上述混合物混合均匀后分成等同的两份，一份加入硫酸锌，另一份加入结晶四氯化锡，在温度为0-300摄氏度下进行搅拌5-60分钟，分别配置成含有硫酸锌和四氯化锡的两种均匀微乳液，其中硫酸锌的浓度为0.02-2.0摩尔/升，四氯化锡的浓度为0.1-0.5摩尔/升；
(3)将上述两种微乳液混合在一起，进行搅拌10-120分钟，在混合液中形成乳白色团聚沉淀物；
(4)将上述混合液陈化1-72小时，然后采用离心分离出沉淀物，分别用去离子水和酒精进行清洗，将得到的沉淀物在50-100摄氏度下干燥3-8小时，最后在150-800摄氏度下热处理0.5-5小时，获得由尺寸为2.0-30.0纳米的二氧化锡单晶颗粒团聚成的尺寸为0.1-0.6微米的二氧化锡亚微米多晶球。
3.根据权利要求2所述的一种纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述十六烷基三甲基溴化铵的浓度为0.05-0.5摩尔/升，环己烷的浓度为1.5-5摩尔/升，且去离子水的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：80-350，正己醇的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：4-60。
4.根据权利要求2所述一种纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的十六烷基三甲基溴化铵用烷基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的一种替代，其原料物质量的比不变。
5.根据权利要求2所述的一种纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述正己醇用正丁醇、正戊醇或正辛醇中的一种替代，其原料物质的量的比不变。
6.根据权利要求2所述的一种纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述环己烷可以用正己烷、异辛烷或正辛烷中的一种替代，其原料物质的量的比不变。
7.根据权利要求2所述的一种纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述热处理温度为250-650摄氏度，热处理时间为1-3.5小时。
CN201110428199.4A 2011-12-20 2011-12-20 纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球及其制备方法 Expired - Fee Related CN102610805B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110428199.4A CN102610805B (zh) 2011-12-20 2011-12-20 纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110428199.4A CN102610805B (zh) 2011-12-20 2011-12-20 纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102610805A true CN102610805A (zh) 2012-07-25
CN102610805B CN102610805B (zh) 2015-03-11

Family

ID=46528046

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110428199.4A Expired - Fee Related CN102610805B (zh) 2011-12-20 2011-12-20 纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102610805B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103474642A (zh) * 2013-09-26 2013-12-25 湘潭大学 一种用于锂离子电池的氧化锡负极材料及其制备方法
CN103979602B (zh) * 2014-05-07 2016-01-20 河北工程大学 一种高比表面晶态介孔二氧化锡材料的制备方法
CN106654209A (zh) * 2016-12-22 2017-05-10 华中科技大学 一种锂离子电池复合正极材料及其制备方法
CN113504271A (zh) * 2021-07-09 2021-10-15 复微感知(合肥)科技有限公司 一种低浓度丙酮气体敏感材料、及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070026315A1 (en) * 2004-12-28 2007-02-01 Lampe-Onnerud Christina M Lithium-ion secondary battery
CN101071857A (zh) * 2006-05-12 2007-11-14 盐光科技（嘉兴）有限公司 二次电池正极材料及制备方法
CN101462768A (zh) * 2009-01-06 2009-06-24 华东理工大学 一种二氧化钛介孔球、制备方法和在太阳能电池中的应用
JP2010092817A (ja) * 2008-10-10 2010-04-22 Toyama Prefecture リチウム電池用正極

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070026315A1 (en) * 2004-12-28 2007-02-01 Lampe-Onnerud Christina M Lithium-ion secondary battery
CN101071857A (zh) * 2006-05-12 2007-11-14 盐光科技（嘉兴）有限公司 二次电池正极材料及制备方法
JP2010092817A (ja) * 2008-10-10 2010-04-22 Toyama Prefecture リチウム電池用正極
CN101462768A (zh) * 2009-01-06 2009-06-24 华东理工大学 一种二氧化钛介孔球、制备方法和在太阳能电池中的应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 20090409 程国娥 "二氧化锡纳米结构的合成、表征与性能研究" 第2009年卷, 第5期 *
《电池》 20110831 薛寒明等 "模板法结合溶剂热法制备SnO2多孔球体" 第41卷, 第4期 *
程国娥: ""二氧化锡纳米结构的合成、表征与性能研究"", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》, vol. 2009, no. 5, 9 April 2009 (2009-04-09) *
薛寒明等: ""模板法结合溶剂热法制备SnO2多孔球体"", 《电池》, vol. 41, no. 4, 31 August 2011 (2011-08-31) *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103474642A (zh) * 2013-09-26 2013-12-25 湘潭大学 一种用于锂离子电池的氧化锡负极材料及其制备方法
CN103979602B (zh) * 2014-05-07 2016-01-20 河北工程大学 一种高比表面晶态介孔二氧化锡材料的制备方法
CN106654209A (zh) * 2016-12-22 2017-05-10 华中科技大学 一种锂离子电池复合正极材料及其制备方法
CN106654209B (zh) * 2016-12-22 2019-01-29 华中科技大学 一种锂离子电池复合正极材料及其制备方法
CN113504271A (zh) * 2021-07-09 2021-10-15 复微感知(合肥)科技有限公司 一种低浓度丙酮气体敏感材料、及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN102610805B (zh) 2015-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1333474C (zh) 用于锂电池和电容器的尖晶石钛酸锂纳米管/线制备方法
CN113690414B (zh) 一种混合型富锂正极材料及其制备方法和应用
CN108987711A (zh) 一种球形钠离子电池正极四元材料及其制备方法
CN102569771B (zh) 一种SnO2-Li4Ti5O12复合电极材料及其制备方法
Liu et al. Hierarchically porous anatase TiO 2 microspheres composed of tiny octahedra with enhanced electrochemical properties in lithium-ion batteries
Shi et al. Nanoscale Kirkendall effect synthesis of echinus-like SnO2@ SnS2 nanospheres as high performance anode material for lithium ion batteries
CN112103493A (zh) 一种锂电池负极材料钛铌复合氧化物的制备方法
CN102610805B (zh) 纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球及其制备方法
CN109778301A (zh) 一种类单晶富锂层状氧化物材料制备及应用
Wang et al. Morphology control and Na+ doping toward high-performance Li-rich layered cathode materials for lithium-ion batteries
Sheng et al. Controlled synthesis of Na0. 44MnO2 cathode material for sodium ion batteries with superior performance through urea-based solution combustion synthesis
Liu et al. Multiscale deficiency integration by Na-rich engineering for high-stability Li-rich layered oxide cathodes
CN111916724A (zh) 免洗高镍单晶镍钴锰酸锂正极材料的制备方法及应用
Ko et al. Electrochemical properties of ZrO2-doped V2O5 amorphous powders with spherical shape and fine size
CN104332629A (zh) 一种磷酸锰锂中空纳米球的制备方法及产品
CN104037412A (zh) 高性能锂离子二次电池负极材料多级结构纳米空心球的制备方法
Mao et al. Nanoparticle-assembled LiMn2O4 hollow microspheres as high-performance lithium-ion battery cathode
CN103165877B (zh) 一种锂电池负极材料的制备方法及其用途
Gao et al. High-performance hybrid supercapacitors based on hierarchical NiC2O4/Ni (OH) 2 nanospheres and biomass-derived carbon
CN116613306A (zh) 层状氧化物正极材料、其制备方法、正极组合物、钠离子二次电池和用途
CN108400296A (zh) 异质元素掺杂四氧化三铁/石墨烯负极材料
Wang et al. Porous flower-like ZnCo 2 O 4 and ZnCo 2 O 4@ C composite: a facile controllable synthesis and enhanced electrochemical performance
Wang et al. One-pot template-free fabrication of ZnMn 2 O 4 hollow microspheres as high-performance lithium-ion battery anodes
CN109734069A (zh) 一种钠离子二次电池用高电压正极材料，制备方法，电极及钠离子二次电池
Chang et al. Enhanced electrochemical performance of LiAlO2-LiMnPO4/C composite using LiAlO2 from AAO synthesis by hydrothermal rout

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150311

Termination date: 20191220

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee