CN102595928A - 金属补充剂在动物饲料中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及补充剂在制备动物可利用的金属(营养性的)中的用途，所述补充剂包括至少一种选自谷氨酸N，N-二乙酸(GLDA)、GLDA的金属络合物、GLDA的钠盐、GLDA的钾盐、甲基甘氨酸-N，N-二乙酸(MGDA)、MGDA的金属络合物、MGDA的钠盐、MGDA的钾盐、乙二胺N，N’-二琥珀酸(EDDS)、EDDS的金属络合物、EDDS的钠盐、EDDS的钾盐、亚氨基二琥珀酸(IDS)、IDS的金属络合物、IDS的钠盐和IDS的钾盐的化合物。

Description

金属补充剂在动物饲料中的应用
本发明涉及补充剂在制备动物可利用的金属(营养性的)中的用途。其还涉及包含所述金属补充剂的动物饲料、动物饮用水或舔盐(salt licks)、其预混合物，以及补充动物饲料、动物饮用水、舔盐或其预混合物的方法。
动物饲料中金属来源的应用是一项长期确立的实践。其中铜、锌、锰、铁、钴和铬是在动物中起重要作用的金属。例如铜缺陷导致多种动物物种的毛发着色障碍。这一现象在深色皮毛的牛羊中更为显著。以缺乏铜的饮食饲养的火鸡幼禽的羽毛同样显示色素的缺乏。它还能引起牛心脏损害，这甚至可导致猝死。此外，喂以缺乏铜的饮食的鸡和猪可能由于主要动脉的结构缺陷导致的大量内出血而突然死亡。而且，由于铜是从肠黏膜和铁储存组织释放铁所必需的，因此铜缺乏已知能引起多个物种的贫血症。摄入足够量的锌也是重要的。锌缺乏的体征包括脱发、皮肤损伤、腹泻和身体组织消耗。因此，已显示猪、家禽和牛饲料中足够量的锌对于这些动物的健康成长和体重增加是重要的。此外，有文献报道用缺乏锌的饲料喂养的动物容易造成先天异常和食管的纤维化改变。已知钴在合成维生素B12中是必需的，锰和铁在动物体内多种酶促过程中起重要作用，即所述金属在酶中有催化作用。而且，铁是血红蛋白功能所必需的，预防动物的铁缺乏将防止其发生贫血。
为避免动物的金属缺乏，例如铜、锰、铁或锌缺乏，通常向这些动物施用金属补充剂，例如通过将这些补充剂加入到其饲料中。
在动物饮食中提供足量的金属营养素并非总是像其看上去那么容易。金属应当是可营养利用的形式。例如使用锌的常规盐，例如氯化锌的食品添加物可导致在胃肠道沉淀成不能被胃肠道吸收的形式，从而不能满足对这些金属的生理需求。更具体而言，已知胃肠道沉淀痕量金属的主要已知因素是动物饲料中肌醇六磷酸或肌醇六磷酸盐的存在，但也有其他物质能引起动物类似的不希望的作用，例如单宁酸、钼酸盐、磷酸盐、纤维和草酸盐，其在下文中统称为“营养拮抗剂”，其中营养拮抗剂可定义为降低营养物的营养利用度的任何物质(例如通过吸附、沉淀或干扰任何使金属营养素行使其生物学功能所需要的步骤)。
肌醇六磷酸或盐形式的肌醇六磷酸盐是多种植物组织中磷的主要储存形式。肌醇六磷酸盐的化学式如下所示：
Figure BDA0000158112630000021
肌醇六磷酸或肌醇六磷酸盐存在于所有植物的种子中，在豆类和谷类中具有特殊的定量关系。已知其是重要金属例如钙、镁、铁、铜和锌的强螯合剂。其不能被单胃动物消化，其中经济上最相关的是农业动物例如猪和家禽，以及所有的农业用鱼和宠物。在胃肠道中，肌醇六磷酸或肌醇六磷酸盐将产生上述必需的痕量金属的不溶性沉淀，其显著抑制了吸收。因此，为了补偿动物饮食中可能存在的物质例如肌醇六磷酸或肌醇六磷酸盐的消耗，通常向饲料中加入高水平的痕量金属。未被动物吸收的金属将被排泄，最终用作肥料。最后，这些金属将沉积在土壤中，被认为是重要的长期环境威胁。
在文献中描述了多种动物饲料补充剂。例如US 2004/0077714公开了金属氨基酸络合物的使用。更具体而言，其披露了一种必需微量元素，例如铜、锰和锌与二羧酸α-氨基酸例如谷氨酸和天冬氨酸的金属中性络合物。
EP 0377526涉及用可生物利用的铜补充动物饲料的方法，其中有效量的铜与氨基酸(例如赖氨酸)的络合盐被加入到所述动物饲料中。
然而，在例如J.of Anim.Sci.1996，No 74，pp.1594-1600中已披露，用生长刺激水平的铜(来自CuSO4或铜赖氨酸络合物)喂养的猪具有相似的铜吸收和保留。此外，已观察到喂养铜补充剂的猪粪便中铜的量明显增加。
目前向动物施用锌的最常用的金属补充剂是甲硫氨酸锌。然而，已发现该补充剂与肌醇六磷酸盐形成沉淀，导致锌的非有效摄取。为了动物获得需要的锌摄入量，需要相对高的剂量，导致粪便中锌含量相对较高。这样，地表水和土壤中锌的最大可耐受浓度很容易超标。
本发明的一个目标是提供金属补充剂在动物中的应用，其中所述金属将以更有效的方式使动物可利用(营养性的)，从而可施用较低水平的金属，使粪便中的金属含量下降，最终使环境中的金属含量下降。
此外，本发明的另一个目的是提供具有可生物降解的有机部分的金属补充剂在动物中的应用，这样其本身不会带来环境威胁。最后，本发明的一个目的是提供金属补充剂在动物中的应用，其是容易利用的、廉价的和可持续的，因为分子的主要部分来源于天然的可持续的来源。
令人惊讶的，发现使用特定的化合物能达到上述目的。更具体而言，已发现使用EDDS(乙二胺N，N’-二琥珀酸)、IDS(亚氨基二琥珀酸)、GLDA(谷氨酸-N，N-二乙酸)或MGDA(甲基甘氨酸-N，N-二乙酸)的金属络合物，或使用GLDA的钠或钾盐、酸形式的GLDA、MGDA的钠或钾盐、酸形式的MGDA、EDDS的钠或钾盐、酸形式的EDDS或IDS的钠或钾盐或酸形式的IDS，使得动物能很好的利用饲料中的金属，因为不与肌醇六磷酸或肌醇六磷酸盐形成沉淀。因此，可显著减少动物饲料中的金属量。
因此，本发明涉及补充剂在制备动物可利用的金属(营养性的)中的用途，所述补充剂包括至少一种选自下述的化合物：谷氨酸-N，N-二乙酸(GLDA)、GLDA的金属络合物、GLDA的钠盐、GLDA的钾盐、甲基甘氨酸-N，N-二乙酸(MGDA)、MGDA的金属络合物、MGDA的钠盐、MGDA的钾盐、乙二胺N，N’-二琥珀酸(EDDS)、EDDS的金属络合物、EDDS的钠盐、EDDS的钾盐、亚氨基二琥珀酸(IDS)、IDS的金属络合物、IDS的钠盐以及IDS的钾盐。
反刍动物例如牛似乎在上述的矿物金属利用度方面受肌醇六磷酸盐的影响较小，因为其消化道内存在肌醇六磷酸酶。该酶将使肌醇六磷酸盐降解成糖和磷酸盐。然而，在这些动物中使用根据本发明的金属补充剂相对于常规使用的补充剂具有优点，因为这些动物的胃肠道中有许多牛特异性的同样会影响动物饲料产品中金属的利用度的营养拮抗物，而且本发明的金属补充剂还具有上文所述的其他优点。
本发明还涉及动物饲料、动物饮用水、舔盐或其预混合物，包括(i)至少一种选自谷氨酸-N，N-二乙酸(GLDA)、GLDA的金属络合物、GLDA的钠盐、GLDA的钾盐、甲基甘氨酸-N，N-二乙酸(MGDA)、MGDA的金属络合物、MGDA的钠盐、MGDA的钾盐、乙二胺N，N’-二琥珀酸(EDDS)、EDDS的金属络合物、EDDS的钠盐、EDDS的钾盐、亚氨基二琥珀酸(IDS)、IDS的金属络合物、IDS的钠盐以及IDS的钾盐的化合物，以及(ii)至少一种选自蛋白质、脂肪、碳水化合物、矿物质、维生素、维生素前体以及水或其他可食用液体的化合物。
不受下列理论的束缚或限制，我们认为令人惊讶的是，GLDA、EDDS、IDS和MGDA与金属形成络合物，其足够强到能安全通过胃，而不像较弱的螯合物例如赖氨酸或甲硫氨酸的金属络合物那样。因此，金属似乎在胃肠道中保持螯合而不与肌醇六磷酸盐或肌醇六磷酸或动物饲料中存在的其他营养拮抗剂形成络合物，换句话说，使用本发明的补充剂使金属的螯合具有良好的平衡，一方面其强到能使金属与营养拮抗剂的沉淀倾向大为减少，但另一方面并不是强到使金属不能被给予补充剂的动物利用。此外，本发明的金属补充剂具有令人满意的吸收、亲和性、毒性和排泄性质。
在本说明书中，术语“蛋白质”包括由氨基酸制备的有机化合物；术语“脂肪”包括与骨架结构键合的脂肪酸(碳和氢原子的链，一端具有羧酸基团)，通常是甘油；术语“碳水化合物”包括主要包含碳、氢和氧原子的有机化合物，所述原子的比例约为1∶2∶1，包括糖类(单糖、双糖、寡糖和多糖，其中较小的单糖和双糖也称为糖)，例如葡萄糖、果糖、蔗糖、乳糖、糖原、核糖和淀粉；术语“矿物质”包括含有除通常有机分子中的四种元素碳、氢、氮和氧外的化学元素，例如钾、氯、钠、钙、磷、镁、锌、铁、锰、铜、碘、硒、钼、硫、钴、镍、铬、氟和硼的化合物，通常是盐类；术语“维生素”包括由其生物学和化学活性分类的化合物，包括通常公认的十三种维生素，例如“维生素A”。维生素的前体是公知的，例如β-胡萝卜素。可食用的液体是已知动物能食用的任何液体，包括例如水和液体脂肪。
补充剂，也称为膳食补充剂或食物补充剂或营养性补充剂，是用于补充饮食和提供正常饮食中缺乏或量不足的营养素的制剂。
预混合物是含有足够量的补充剂的混合物，其在与饲料混合后，产生适于向动物提供需要量的特定营养的动物饲料。预混合物通常是指在生产和分配过程早期混合的物质或对象。预混合物因此通常是浓缩的、由多种动物饲料成分组成的、用于混合成商用定额的组合物。由于预混合物的使用，例如使用其自己的谷物的农夫可以配制他自己的定额，保证其动物获得推荐水平的营养物。
在根据本发明的另一个实施方案中，使用了金属补充剂，其中所述补充剂包含至少一种选自GLDA、MGDA、EDDS、IDS的阴离子的阴离子；以及至少一种选自钙、镁、铜、锌、铁、锰、铬和钴的阳离子的阳离子。
如果使用包含GLDA、MGDA、EDDS、IDS的金属络合物的金属补充剂，则金属优选锌、铜、铁、锰、钴、铬、钙和镁。更优选锌、铜或镁。
在本发明的另一个优选的实施方案中，金属补充剂含有金属络合物或MGDA或GLDA的钠或钾盐。
在一个更优选的实施方案中，金属补充剂包含GLDA的锌、锰、铁或铜络合物，在本发明尤其优选的实施方案中，金属补充剂包含GLDA的锌或铜络合物。
在另一个优选的实施方案中，所述补充剂包含至少一种选自下列的化合物：GLDA的金属络合物，其中金属是钙或镁；MGDA的金属络合物，其中金属是钙或镁；乙二胺N，N’-二琥珀酸(EDDS)的金属络合物，其中金属是钙或镁；亚氨基二琥珀酸(IDS)的金属络合物，其中金属是钙或镁；GLDA钠、GLDA钾、MGDA钠、MGDA钾、EDDS钠、EDDS钾、IDS钠和IDS钾。所述补充剂任选还包含一种或多种选自下列的盐：铜盐、锌盐、铁盐、锰盐、铬盐和钴盐。钙和镁离子易于和动物饲料、动物饮用水或舔盐中已有或作为盐加入的诸如铜离子、锌离子、铁离子、锰离子、铬离子或钴离子的金属离子发生交换。GLDA钠、GLDA钾、MGDA钠、MGDA钾、EDDS钠、EDDS钾、IDS钠和IDS钾将螯合动物饲料、动物饮用水或舔盐中已有或作为盐加入的金属离子，例如铜离子、锌离子、铁离子、锰离子、铬离子或钴离子。因此，金属络合物将在原位形成，即在动物的消化道中形成。对于干燥的动物饲料产品或干燥的预混合物，镁和钙络合物优选胜过钠和钾盐。
术语GLDA钠和GLDA钾分别表示所有的(部分和全部)GLDA的钠和钾盐，包括GLDA的钠和钾盐的混合物或GLDA的混合盐(即NaxKyHz-GLDA，其中x+y+z＝4)。类似的，术语MGDA、EDDS和IDS钠和钾分别表示所有的(部分和全部)MGDA、EDDS和IDS的钠盐和钾盐，包括MGDA、EDDS和IDS钠和钾盐的混合物，或MGDA的混合盐(即NaxKyHz-MGDA，其中x+y+z＝3)、EDDS的混合盐(即NaxKyHz-EDDS，其中x+y+z＝4)和IDS的混合盐(即NaxKyHz-IDS，其中x+y+z＝4)。此外，根据本发明的金属补充剂中还可使用谷氨酸N，N-二乙酸(GLDA)、甲基甘氨酸-N，N-二乙酸(MGDA)、乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)或亚氨基二琥珀酸(IDS)。
所用的铜盐优选选自CuSO4、CuCl2、CuO、Cu(OH)2、CuCO3、Cu(NO3)2、Cu(OH)(HCO3)、醋酸铜、草酸铜、甲酸铜和葡萄糖酸铜。所用的锌盐优选选自ZnSO4、ZnCl2、ZnO、Zn(OH)2、ZnCO3、Zn(NO3)2、醋酸锌、草酸锌、甲酸锌和葡萄糖酸锌。所用的铁盐优选选自硫酸铁(Fe2[SO4]3·xH2O)、硫酸亚铁、焦磷酸铁(Fe4(P2O7)3·xH2O)、正磷酸铁(FePO4·xH2O)、焦磷酸钠铁(Fe4Na8(P2O7)5·xH2O)、氯化铁和氯化亚铁。锰盐优选选自MnSO4、MnCl2和MnCO3。钴盐优选选自CoCl2、CoSO4和CoCO3。
根据本发明，补充剂优选用于动物饲料、动物饮用水、舔盐或其预混合物。优选用于动物饲料，最优选用于包含饲料原料(feedstuff)的动物饲料。
在本说明书中，饲料原料(feedstuff)表示任何动物或植物来源的物质，优选能在动物饲料中存在的植物来源，在一个实施方案中，饲料原料可选自豆类、草料、谷物和/或叶或其衍生物，所述衍生物例如通过研磨植物来源的物质获得。
根据本发明的金属补充剂可用于多种动物的饲料。优选地，其用于家养动物的饲料，包括伴侣动物(宠物)和水生动物(生活在水环境中的所有动物，例如鱼、虾和贝壳类动物)。更优选地，其用于肉鸡、产卵鸡、火鸡、猪、牛、绵羊、山羊、马、猫、狗、鱼或虾的饲料中。
根据本发明的金属补充剂可以任意需要的浓度用于动物饲料、动物饮用水、舔盐或预混合物中。然而，由于其改善的更有效的营养利用度，优选以低于常规使用的金属来源一半的浓度使用。
本发明还涉及谷氨酸N，N-二乙酸(GLDA)或甲基甘氨酸-N，N-二乙酸(MGDA)的金属络合物，其中所述金属选自铜、锌、锰、钴、铬、镁和钙。
优选的本发明金属络合物有Na2Cu-GLDA、K2Cu-GLDA、H2Cu-GLDA、NaKCu-GLDA、NaHCu-GLDA、KHCu-GLDA、Cu2-GLDA、Na2Zn-GLDA  、K2Zn-GLDA  、H2Zn-GLDA  、NaKZn-GLDA、NaHZn-GLDA、KHZn-GLDA、Zn2-GLDA、Na2Mn-GLDA、K2Mn-GLDA、H2Mn-GLDA、NaKMn-GLDA、NaHMn-GLDA、KHMn-GLDA、Mn2-GLDA、NaCu-MGDA、KCu-MGDA、HCu-MGDA、NaZn-MGDA、KZn-MGDA、HZn-MGDA、NaMn-MGDA、KMn-MGDA、HMn-MGDA。
本发明还涉及补充动物饲料、动物饮用水、舔盐或其预混合物的方法，包括步骤：向所述动物饲料、动物饮用水、舔盐或其预混合物中加入包含谷氨酸N，N-二乙酸(GLDA)、甲基甘氨酸-N，N-二乙酸(MGDA)、乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)或亚氨基二琥珀酸(IDS)的金属络合物的补充剂，或向所述动物饲料、动物饮用水、舔盐或其预混合物中加入至少一种选自GLDA、GLDA的钠盐、GLDA的钾盐、MGDA、MGDA的钠盐、MGDA的钾盐、EDDS、EDDS的钠盐、EDDS的钾盐、IDS、IDS的钠盐以及IDS的钾盐的化合物以及任选的一种或多种选自铜盐、锌盐、铁盐、锰盐、铬盐和钴盐的盐类。
应当理解，如果动物饲料、动物饮用水、舔盐或其预混合物中已经存在铜、锌、铁、铬、锰和钴，就不必加入上述选自铜盐、锌盐、铁盐、锰盐、铬盐和钴盐的盐类。
在本发明方法的另一个实施方案中，补充剂包含至少一种选自GLDA、MGDA、EDDS或IDS的阴离子和至少一种选自钙、镁、铜、锌、铁、锰、铬和钴的阳离子。
优选地，在根据本发明的方法中，所述补充剂包含GLDA的金属络合物或MGDA的金属络合物。
在另一优选的方法中，所述金属选自锌、铜、铁、锰、钴、钙和镁。
更优选地，在根据本发明的方法中，补充剂包含GLDA的锌、锰、铁或铜络合物。
在另一个实施方案中，所述方法涉及补充额外包含选自豆类、草料、谷物和/或叶或其衍生物的饲料原料的动物饲料。
在另一个优选的实施方案中，所述方法包括为家养动物或水生动物补充饲料，优选肉鸡、产卵鸡、火鸡、猪、牛、绵羊、山羊、马、猫、狗、鱼或虾。
本发明通过下列非限制性的实施例和比较实施例进一步举例说明。
实施例
根据P.Wu等人在International Journal of Food Science andTechnology 2009，44，1671-1676的评论，“肌醇六磷酸具有与多价金属离子形成络合物的很强的能力，尤其是锌、钙和铁。该结合可产生矿物质生物利用度很低的非常难溶的盐”，C.I.Febles等人在Journal of Cereal Science36(2002)19-23评论道，“肌醇六磷酸的酸基团促进了若干盐类的形成，碱金属盐在水中可溶，而二价的金属盐几乎不溶。”
为证明肌醇六磷酸(购自Sigma-Aldrich)的存在对各种锌和铜盐溶解度的影响，进行了下列试验。在两个不同的pH值下，即pH＝4和pH＝6，总共4种锌盐和3种铜盐与两倍摩尔过量的肌醇六磷酸混合。在下列三个最终金属浓度下进行了试验，即高浓度(H)：25mmol/kg，中等浓度(M)：5mmol/kg和低浓度(L)：0.5mmol/kg。
试验溶液的制备
在各浓度和pH下通过用去离子水稀释计算的量的肌醇六磷酸制备独立的肌醇六磷酸储备液，用稀NH4OH溶液设定pH值，用去离子水稀释至计算的量。据此制备下列4种肌醇六磷酸溶液：
1.0.125mol/kg肌醇六磷酸，pH＝4
2.0.125mol/kg肌醇六磷酸，pH＝6
3.0.050mol/kg肌醇六磷酸，pH＝4
4.0.050mol/kg肌醇六磷酸，pH＝6
随后通过稀释0.05M的溶液制备下列两种肌醇六磷酸溶液，两种溶液的pH值未调节。
5.0.005mol/kg肌醇六磷酸，pH≈4
6.0.005mol/kg肌醇六磷酸，pH≈6
称取一定量的ZnSO4.H2O(35.7％Zn，购自Sigma-Aldrich)或CuSO4.5H2O(25.2％Cu，Baker Analyzed(供应商Mallinckrodt BakerB.V.))，加入相应量的络合或螯合剂制备金属络合物和螯合物。使用略过量2％的络合或螯合剂制备含金属的溶液。这保证了金属离子的完全络合或螯合。混合物用一部分去离子水溶解。调节pH值以到达约4-5的pH值。所有溶液用去离子水稀释至400g。
据此制备下列4种含锌的溶液。
●ZnSO4
○将0.125mol/kg，9.158g ZnSO4.1H2O溶于去离子水，显示pH5.63，1天后出现一些沉淀。使用0.5M H2SO4将pH调节至4.28，随后溶液变澄清。
●Zn(赖氨酸)2
○将0.125mol/kg，9.158g ZnSO4.1H2O和0.255mol/kg，18.691g赖氨酸(Fluka(供应商Sigma-Aldrich))溶于去离子水。在数分钟内获得pH为4.06的透明溶液。
●Zn(甲硫氨酸)2
○将0.125mol/kg，9.158g ZnSO4.1H2O和0.255mol/kg，15.220g甲硫氨酸(Fluka(供应商Sigma-Aldrich)溶于去离子水。用2.5％的NH4OH调节pH至4.03-4.51，获得透明溶液。
●Zn-GLDA-Na2
○0.125mol/kg，9.158g ZnSO4.1H2O和0.1275mol/kg，36.648gGL-45-SLA(L-谷氨酸N，N-二乙酸，四钠盐，Na4-GLDA，DissolvineGL-45-SLA，来自AkzoNobel)。获得透明溶液，pH5.27。pH不再进行调节。
同样制备下列3种含铜的溶液。
●CuSO4
○将0.125mol/kg，12.606g CuSO4.5H2O溶于去离子水，显示为pH3.64的透明溶液。pH不再进行任何调节。
●Cu(赖氨酸)2
○将0.125mol/kg，12.609g CuSO4.5H2O和0.255mol/kg，18.686g赖氨酸溶于去离子水。数分钟内获得pH2.40的透明溶液。使用2.5％的NH4OH使pH上升至pH 4.17。
●Cu-GLDA-Na2
○0.125mol/kg，12.608g CuSO4.5H2O和0.1275mol/kg，36.619gGL-45-SLA。获得pH 5.04的透明溶液。所述pH用0.5M H2SO4调节至4.97。
随后用去离子水稀释上述溶液获得相同数目的0.0125mol/kg溶液。
其产生了下列溶液：
7.0.125mol/kg ZnSO4
8.0.0125mol/kg ZnSO4
9.0.125mol/kg Zn(赖氨酸)2
10.0.0125mol/kg Zn(赖氨酸)2
11.0.125mol/kg Zn(甲硫氨酸)2
12.0.0125mol/kg Zn(甲硫氨酸)2
13.0.125mol/kg Zn-GLDA-Na2
14.0.0125mol/kg Zn-GLDA-Na2
15.0.125mol/kg CuSO4
16.0.0125mol/kg CuSO4
17.0.125mol/kg Cu(赖氨酸)2
18.0.0125mol/kg Cu(赖氨酸)2
19.0.125mol/kg Cu-GLDA-Na2
20.0.0125mol/kg Cu-GLDA-Na2
合并金属盐和肌醇六磷酸
对所有4种含锌溶液和3种含铜溶液进行总共6项沉淀试验，即分别在pH＝4和pH＝6进行H、M和L三个水平的试验。这些试验分别标记为H4、H6、M4、M6、L4和L6。总共据此获得42个样品。保留1天后去除沉淀，通过FAAS(火焰原子吸收光谱)分析母液的锌或铜含量。详细过程如下所示。
●将肌醇六磷酸溶液装入50ml预称量的Greiner试管中，精确定量。
●加入金属络合物/螯合物溶液，精确定量。
●使用稀的NH4OH或H2SO4溶液调节pH值。
●加入去离子水至总量为50g，精确测定。
●人工混合试管直到均匀。
●将试管在环境温度下放置1天。
●出现浑浊或沉淀时离心试管。
●将离心的管的上层和透明溶液用0.45μm滤器过滤，将约12ml滤液放置在15ml预先称重的Greiner试管中。
●精确测定内容量，向溶液中加入1ml 1∶1的HNO3。再一次精确测定总重量。
根据下表1充填50ml试管。
表1：试验样品浓度概述(PA＝肌醇六磷酸)
Figure BDA0000158112630000121
以下给出了FAAS(火焰原子吸收光谱测定)分析后获得的母液的锌和铜浓度。
表2：将络合或螯合的Zn(II)与2倍摩尔过量的根据表1的肌醇六磷酸混合后的可溶性Zn(II)％(mol/mol)
  锌来源   H4 H6 M4 M6   L4   L6
  ZnSO4   20＊ 29＊ 51＊ 18＊   96   58
  Zn(赖氨酸)2   22＊ 38＊ 49＊ 14＊   95   37
  Zn(甲硫氨酸)2   21＊ 32＊ 55＊ 13＊   99   63
  Zn-GLDA-Na2   103 97 97 99   98   98
＊试管中发现沉淀或浑浊，因此离心试管。
表3：将络合或螯合的Cu(II)与2倍摩尔过量的根据表1的肌醇六磷酸混合后的可溶性Cu(II)％(mol/mol)
  铜来源   H4   H6 M4 M6   L4   L6
  CuSO4   64＊   26＊ 97＊ 36＊   97   80
  Cu(赖氨酸)2   103   102 98 98   99   97
  Cu-GLDA-Na2   104   104 99 98   97   99
＊试管中发现沉淀或浑浊，因此离心试管。
对于GLDA锌和铜而言，所有3个水平的溶液均为透明。对于赖氨酸锌和甲硫氨酸锌而言，沉淀立即形成，这与所有硫酸盐一样。赖氨酸铜也获得了透明溶液，但经多次尝试后发现即使没有肌醇六磷酸盐存在，甲硫氨酸铜在水中似乎也不溶。
令人惊讶的是，在GLDA的试验中几乎没有形成任何沉淀。
与其他锌和铜盐以及氨基酸络合物不同，令人惊讶地仅赖氨酸铜形成透明溶液。

Claims (16)

1.补充剂在制备动物可利用的金属(营养性的)中的用途，所述补充剂包括至少一种选自下述的化合物：谷氨酸N，N-二乙酸(GLDA)、GLDA的金属络合物、GLDA的钠盐、GLDA的钾盐、甲基甘氨酸-N，N-二乙酸(MGDA)、MGDA的金属络合物、MGDA的钠盐、MGDA的钾盐、乙二胺N，N’-二琥珀酸(EDDS)、EDDS的金属络合物、EDDS的钠盐、EDDS的钾盐、亚氨基二琥珀酸(IDS)、IDS的金属络合物、IDS的钠盐以及IDS的钾盐。
2.补充剂在制备动物可利用的金属(营养性的)中的用途，其中所述补充剂包括至少一种选自GLDA、MGDA、EDDS、IDS的阴离子的阴离子，以及至少一种选自钙、镁、铜、锌、铁、锰、铬和钴的阳离子的阳离子。
3.权利要求1的用途，其中金属选自锌、铜、铁、锰、钴、铬、钙和镁。
4.权利要求1至4任一项的用途，其中补充剂包含GLDA的金属络合物、MGDA的金属络合物、EDDS的金属络合物或IDS的金属络合物。
5.权利要求4的用途，其中补充剂包含GLDA的金属络合物或MGDA的金属络合物。
6.权利要求1-5任一项的用途，其中补充剂包含GLDA的锌、锰、铁或铜络合物。
7.权利要求1-6任一项的用途，其中补充剂存在于动物饲料、动物饮用水、舔盐或其预混合物中。
8.权利要求7的用途，其中动物饲料还额外包含选自豆类、草料、谷物和/或叶或其衍生物的饲料原料。
9.权利要求1-8任一项的用途，其中动物是家养动物或水生动物，优选肉鸡、产卵鸡、火鸡、猪、牛、绵羊、山羊、马、猫、狗、鱼或虾。
10.动物饲料、动物饮用水、舔盐或其预混合物，其包括(i)至少一种选自谷氨酸N，N-二乙酸(GLDA)、GLDA的金属络合物、GLDA的钠盐、GLDA的钾盐、甲基甘氨酸-N，N-二乙酸(MGDA)、MGDA的金属络合物、MGDA的钠盐、MGDA的钾盐、乙二胺N，N’-二琥珀酸(EDDS)、EDDS的金属络合物、EDDS的钠盐、EDDS的钾盐、亚氨基二琥珀酸(IDS)、IDS的金属络合物、IDS的钠盐以及IDS的钾盐的化合物，以及(ii)至少一种选自蛋白质、脂肪、碳水化合物、矿物质、维生素、维生素前体以及水或其他可食用液体的化合物。
11.权利要求10的动物饲料、动物饮用水、舔盐或其预混合物，其中金属选自锌、铜、铁、锰、铬、钴、钙和镁。
12.权利要求10或11的动物饲料、动物饮用水、舔盐或其预混合物，其包含GLDA的锌或铜络合物。
13.权利要求10或11的动物饲料、动物饮用水、舔盐或其预混合物，其包含作为化合物(i)的一种或多种选自GLDA的钠盐、GLDA的钾盐、MGDA的钠盐、MGDA的钾盐、GLDA的钙络合物、GLDA的镁络合物、MGDA的钙络合物、MGDA的镁络合物的化合物，以及一种或多种选自铜盐、锌盐、铁盐、锰盐、铬盐和钴盐的盐类。
14.谷氨酸N，N-二乙酸(GLDA)或甲基甘氨酸-N，N-二乙酸(MGDA)的金属络合物，其中所述金属选自铜、锌、锰、铬、钴、镁和钙。
15.权利要求14的金属络合物，其中所述络合物是Na2Cu-GLDA、K2Cu-GLDA、H2Cu-GLDA、NaKCu-GLDA、NaHCu-GLDA、KHCu-GLDA、Cu2-GLDA、Na2Zn-GLDA、K2Zn-GLDA、H2Zn-GLDA、NaKZn-GLDA、NaHZn-GLDA、KHZn-GLDA、Zn2-GLDA、Na2Mn-GLDA、K2Mn-GLDA、H2Mn-GLDA、NaKMn-GLDA、NaHMn-GLDA、KHMn-GLDA、Mn2-GLDA、NaCu-MGDA、KCu-MGDA、HCu-MGDA、NaZn-MGDA、KZn-MGDA、HZn-MGDA、NaMn-MGDA、KMn-MGDA、HMn-MGDA。
16.补充动物饲料、动物饮用水、舔盐或其预混合物的方法，包括步骤：向所述动物饲料、动物饮用水、舔盐或其预混合物中加入包含谷氨酸N，N-二乙酸(GLDA)、甲基甘氨酸-N，N-二乙酸(MGDA)、乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)或亚氨基二琥珀酸(IDS)的金属络合物的补充剂，或向所述动物饲料、动物饮用水、舔盐或其预混合物中加入至少一种选自GLDA、GLDA的钠盐、GLDA的钾盐、MGDA、MGDA的钠盐、MGDA的钾盐、EDDS、EDDS的钠盐、EDDS的钾盐、IDS、IDS的钠盐以及IDS的钾盐的化合物以及任选的一种或多种选自铜盐、锌盐、铁盐、锰盐、铬盐和钴盐的盐类。
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