CN102585066B - 含乙烯基醚官能团的聚（甲基）丙烯酸酯低聚物 - Google Patents
含乙烯基醚官能团的聚（甲基）丙烯酸酯低聚物 Download PDFInfo
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Abstract
一种含乙烯基醚官能团的聚(甲基)丙烯酸酯类低聚物，该低聚物结构如通式1所示：
通式1，式中R1和R’1分别为甲基或者氢原子；R2为乙烯基醚类基团；R3为烷基或者带有取代基的烷基、环烷基或者带有取代基的环烷基，芳基或者是带有取代基的芳基等；X表示氧原子或者氮原子；x表示0～100的正整数，y表示0～100的正整数。优点是：带有可阳离子聚合的乙烯基醚的甲基丙烯酸低聚物可适用于紫激光直接制版的感光层和阳离子光固化涂层，和稀释性溶剂单体一起组成感光层的主要组分，在感光层引发剂的存在下交联聚合。为光固化材料和光成像信息记录材料开发了一种新型的低聚物。
Description
技术领域
本发明所属技术领域为成像信息记录材料用光功能新型材料领域，即含乙烯基醚官能团的聚(甲基)丙烯酸酯低聚物的制备的合成方法。具体来说，本低聚物含有不饱和的乙烯基醚官能团，在加入光引发剂的条件下，紫外光照射，其乙烯基醚双键迅速聚合固化，作为感光组合物之一，可要用于紫激光直接制版的感光层和阳离子光固化涂层。
背景技术
光聚合是利用光作为反应动力，通过光作用于光敏感的化合物上，使其发生一系列的光物理、光化学反应，生成活性物质，从而引发活性单体聚合，最终将有光反应活性的低聚物和活性稀释剂单体交联聚合生成固态的高分子材料。其聚合特点是节省能源，环境友好，经济高效，生产效率高。另外，光聚合较之传统的聚合技术有突出的优势。因此光聚合是被誉为“绿色技术”的先进制造技术(中国专利200710023350.X)。
按照产生的活性碎片不同，光引发剂可以分为自由基光聚合引发剂和阳离子光聚合引发剂。自由基光聚合有一些严重的缺点：首先，自由基光聚易受空气中氧的阻聚，造成表面固化不良，固化程度低，常要在惰性气氛下固化，操作不方便；其次，有着低的粘着性和对皮肤的过敏性；优点是有着广泛的应用在合适的引发剂下，因为这些单体和低聚物有着高的聚合性产生交联不溶膜，有着良好的机械性能和物理性质。阳离子光固化体系与自由基光固化体系相比有以下优点：不受氧抑制；活性中心寿命长，固化反应不易终止；更重要的是其引发机理不涉及自由基和激发三线态，因而不被氧气阻聚，在空气氛围中可获得快速而完全的聚合。但是阳离子聚合体系也有其自身的缺点，受湿气影响大，周围的环境的影响等。
低聚物，是光固化产品中比例最大的组分之一，和活性稀释剂一起占到整个配方质量的90％以上；在光固化材料中，低聚物是光固化材料的主体，它的性能基本上决定了固化后材料的性能。它是一种分子量相对较低的感光性树脂，分子质量一般比较低，大多为几百至几千。具有可以进行光固化反应的基团，如碳碳不饱和双键、环氧基等。在紫外光固化领域，主要是开发低黏度、高速固化、有特殊功能的低聚物。其中低黏度是为了减少配方中有刺激性的稀释(金养智.紫外光固化低聚物的进展(一)[J].影像技术.2009，4，3-10)。
发明内容
一种含乙烯基醚官能团的聚(甲基)丙烯酸酯类低聚物，该低聚物结构如通式1所示：
通式1
式中R1和R’1分别为甲基或者氢原子；R2为乙烯基醚类基团；R3为烷基或者带有取
代基的烷基、环烷基或者带有取代基的环烷基，芳基或者是带有取代基的芳基等；X表示氧原子或者氮原子；x表示0～100的正整数，y表示0～100的正整数；x∶y的比例约为1∶1。
R2基团为具有下列一般结构如通式2所示：
通式2
式中R4表示脂肪族烷基(碳原子数在2-6个)或者是具有取代基的脂肪族烷基，芳基或者是具有取代基的芳基，脂肪环或者是具有取代基的脂肪环，烷氧基或者具有取代基的烷氧基基团。
含乙烯基醚官能团的聚(甲基)丙烯酸酯类低聚物的分子量在200～20000之间。
含乙烯基醚官能团的聚(甲基)丙烯酸酯类低聚物数均分子量在1000-5000。
所述的含乙烯基醚官能团的聚(甲基)丙烯酸酯类低聚物的分散度在1.2-1.9。
工艺步骤为：
A、将聚合催化剂用溶剂稀释；
B、聚合反应：将含有乙烯基醚的甲基丙烯酸酯类单体，或者是含有乙烯基醚的甲基丙烯酸酸酯类单体与其他丙烯酸酯类单体，加入稀释的聚合催化剂中，在惰气氛围中，在常压下，缓慢升温到60-90℃，优选80℃，反应2-20小时，优选8个小时后，再升温到80-110℃，优选100℃，反应6-20小时，优选12个小时，使含有乙烯基醚的甲基丙烯酸酯类单体聚合，或者是含有乙烯基醚的甲基丙烯酸酸酯类单体与其他丙烯酸酯类单体共聚；
C、阻聚反应：在惰气氛围中，加入阻聚剂至上述聚合反应中使聚合链反应终止；
D、洗涤、干燥：将阻聚反应终止后的物料加入洗涤剂洗涤，抽滤，在20-40℃下烘干即成。
聚合反应需要在无水无氧的条件下进行，所用到的化学品需要事先在(80-110℃)的温度下干燥。
所述的催化剂为偶氮异丁腈，偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈、偶氮二环己基甲腈、偶氮二异丁酸二甲酯或者过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮。
所述的溶剂为甲苯、二甲苯、四氯化碳或丙酮常用的有机溶剂。
所述的洗涤剂为正己烷、石油醚或环己烷。
于阻聚剂是对苯二酚(HQ)，或者对苯醌(PBQ)，或者甲基氢醌(THQ)，或者对羟基苯甲醚(HQMME)，或者2-叔丁基对苯二酚(MTBHQ)，或者2，5-二叔丁基对苯二酚(2，5-DTBHQ)。
在聚合反应用，所述的含有乙烯基醚的甲基丙烯酸酯类单体是4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯、4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯、3-(乙烯氧基)丙基丙烯酸酯、3-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯、2-(乙烯氧基)乙基丙烯酸酯或2-(乙烯氧基)乙基甲基丙烯酸酯；其他丙烯酸酯类单体是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丙酰胺、(甲基)丙烯酸乙酰胺、(甲基)丙烯酸丁酰胺或(甲基)丙烯酸丙酰胺。
共聚物制备所需要的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、甲苯、吡啶或氯仿。
本发明的优点是：以含有乙烯基醚的甲基丙烯酸酯类为原料，在含有溶剂的溶液中，在一定的自由基引发剂引发下，甲基丙烯酸的碳碳双键发生聚合，形成含有乙烯基醚官能团的(甲基)丙烯酸低聚物。合成的低聚物带有可快速阳离子聚合的乙烯基醚官能团，是可用于成像信息记录材料的新型光聚合型材料。具体来说，带有可阳离子聚合的乙烯基醚的甲基丙烯酸低聚物可适用于紫激光直接制版的感光层和阳离子光固化涂层，和稀释性溶剂单体一起组成感光层的主要组分，在感光层引发剂的存在下交联聚合。为光固化材料和光成像信息记录材料开发了一种新型的低聚物。
具体实施方式
【实施例1】
低聚物聚4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯的制备：
在干燥过的100ml的四口烧瓶中，加入0.0164g(10mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，再加入干燥过的甲苯60ml，搅拌均匀，通入N2十五分钟后，用注射器加入1.84g(10mmol)4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯(VBMA)，缓慢升温到60℃，反应8个小时后，再升温到80℃，反应12个小时，反应结束后，加入阻聚剂对苯二酚使聚合链反应终止。烧瓶中的溶液为澄清透明的液体。将母液缓缓倒入盛有200ml的正己烷的500ml的烧杯中，有大量的聚4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯沉淀出来，抽滤，再用3*50ml的正己烷洗涤三次，抽滤，在40℃的真空烘箱中烘干。聚4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯为白色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δ1.24(s，3H，-C(CH3)(COO)-CH2-)，4.08(m，2H，OCH2-CH2-CH2-CH2-COO)1.57(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-CH2-COO)，1.66(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-CH2-COO)，3.96(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.67(m，2H，-C H2-C(CH3)(COO)-)。
IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)。
【实施例2】
低聚物聚4-(乙烯氧基)丁基丙烯酸酯的制备：
在干燥过的200ml的烧瓶中，加入0.0328g(20mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，再加入干燥过的甲苯100ml，搅拌均匀，通入N2十五分钟后，用注射器加入1.72g(20mmol)4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯(VBA)，缓慢升温到60℃，聚合反应6个小时后，再迅速升温到100℃，再反应12个小时，反应结束后，加入阻聚剂叔丁基邻苯二酚使聚合链反应终止。烧瓶中的溶液为澄清透明的液体。将母液缓缓倒入盛有200ml的石油醚的500ml的烧杯中，有大量的聚4-(乙烯氧基)丁基丙烯酸酯沉淀出来，抽滤，再用3x50ml的正己烷洗涤三次，抽滤，在40℃的真空烘箱中烘干。聚4-(乙烯氧基)丁基丙烯酸酯为白色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δ2.35(m，H，-CH(COO)-CH2-)4.08(m，2H，OCH2-CH2-CH2-CH2-COO)1.57(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-CH2-COO)，1.66(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-CH2-COO)，3.96(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18 (m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.67(m，2H，-C H2-CH(COO)-)。
IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)。
【实施例3】
低聚物聚3-(乙烯氧基)丙基丙烯酸酯的制备：
在干燥过的200ml的烧瓶中，加入0.0328g(20mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，再加入干燥过的甲苯90ml，搅拌均匀，通入N2十五分钟后，用注射器加入3.20g(20mmol)3-(乙烯氧基)丙基丙烯酸酯(VPA)，缓慢升温到70℃，反应5个小时后，再直接升温到80℃，聚合反应12个小时，反应结束后，加入阻聚剂叔丁基苯二酚使链反应终止。反应结束后溶液为澄清透明的液体。将母缓缓液倒入盛有200ml的环己烷的500ml的烧杯中搅拌，有大量的聚3-(乙烯氧基)丙基丙烯酸酯沉淀出来，抽滤，再用3x50ml的环己烷洗涤三次，抽滤。在40℃的真空烘箱中烘干。聚3-(乙烯氧基)丙基丙烯酸酯为白色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δ2.35(m，H，-CH(COO)-CH2-)，4.15(m，2H，OCH2-CH2-CH2-COO)1.94(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-COO)，3.96(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.71(m，2H，-C H2-CH(COO)-)。
IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)。
【实施例4】
低聚物聚3-(乙烯氧基)丙基甲基丙烯酸酯的制备：
在干燥过的300ml的烧瓶中，加入0.0492g(30mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，再加入干燥过的二甲苯150ml，搅拌均匀，通入N2十五分钟后，用注射器加入5.16g(30mmol)3-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯(VPMA)，缓慢升温到70℃，聚合反应8个小时后，再升温到80℃，聚合反应12个小时，反应结束后，加入阻聚剂对苯二酚使链反应终止。四口烧瓶中的溶液为澄清透明的液体。将母液缓缓倒入盛有200ml的石油醚的500ml的烧杯中搅拌，有大量的聚3-(乙烯氧基)丙基甲基丙烯酸酯沉淀出来，抽滤，再用3x50ml的石油醚洗涤三次，在40℃的真空烘箱中烘干。聚3-(乙烯氧基)丙基甲基丙烯酸酯为白色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δ1.24(s，3H，-C(CH3)(COO)-CH2-)，4.15(m，2H，OCH2-CH2-CH2-COO)1.94(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-COO)，3.96(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.71(m，2H，-CH2-C(CH3)(COO)-)。
IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)。
【实施例5】
低聚物聚2-(乙烯氧基)乙基丙烯酸酯的制备：
在干燥过的200ml的四口烧瓶中，加入0.0328g(20mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，再加入干燥过的二甲苯100ml，搅拌均匀，通入N2十五分钟后，用注射器加入2.960g(20mmol)2-(乙烯氧基)乙基丙烯酸酯(VEA)，缓慢升温到80℃，反应10个小时后，再直接升温到110℃，继续反应12个小时，反应结束后，加入阻聚剂叔丁基邻苯二酚使链反应终止。反应结束后溶液为澄清透明的液体。将母液缓缓倒入盛有200ml的环己烷的500ml的烧杯中搅拌，有大量的聚2-(乙烯氧基)丁基丙烯酸酯沉淀出来，抽滤，再用3x50ml的环己烷洗涤三次，抽滤，在40℃的真空烘箱中烘干。聚2-(乙烯氧基)乙基丙烯酸酯为白色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δ2.35(s，H，-CH(COO)-CH2-)，4.52(m，2H，O-CH2-CH2-COO)4.24(m，2H，O-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.71(m，2H，-CH2-CH(COO)-)。
IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)。
【实施例6】
低聚物聚2-(乙烯氧基)乙基甲基丙烯酸酯的制备：
在干燥过的100ml的烧瓶中，加入0.0164g(10mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，再加入干燥过的甲苯60ml，搅拌均匀，通入N2十五分钟后，用注射器加入1.60g(10mmol)2-(乙烯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(VEMA)，缓慢升温到60℃，反应6个小时后，再直接升温到80℃，继续反应12个小时，反应结束后，加入阻聚剂叔丁基邻苯二酚使链反应终止，反应结束后溶液为澄清透明的液体。将母液缓缓倒入盛有200ml的正己烷的500ml的烧杯中搅拌，有大量的聚2-(乙烯氧基)乙基甲基丙烯酸酯沉淀出来，抽滤，再用3x30ml的正己烷洗涤三次，抽滤。在40℃的真空烘箱中烘干。聚2-(乙烯氧基)乙基甲基丙烯酸酯为白色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δ1.29(m，H，-C(-CH3)(-COO)-CH2-)，4.52(m，2H，O-CH2-CH2-COO)4.24(m，2H，O-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.67(m，2H，-CH2-C(-CH3)(-COO)-)。
IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)。
【实施例7】
低聚物4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯-N-异丙基甲基丙酰胺共聚物的制备：在干燥过的250ml的四口烧瓶中，加入0.0328g(20mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，再加入干燥过的甲苯60ml，把1.27g(10mmol)N-异丙基甲基丙酰胺(NIPMAM)溶解在50ml的吡啶中，搅拌均匀，加入到250ml的四口烧瓶中，通入N2十五分钟后，用注射 器加入1.84g(约10mmol)4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯(VBMA)，缓慢升温到60℃，反应10个小时后，再直接升温到80℃，继续反应12个小时，反应结束后，加入阻聚剂对苯二酚使链反应终止。反应的溶液为澄清透明的液体。将母液缓缓倒入盛有200ml的正己烷的500ml的烧杯中，有大量的聚4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯-N-异丙基甲基丙酰胺共聚物沉淀出来，抽滤，再用3x50ml的正己烷洗涤三次，抽滤。在40℃的真空烘箱中烘干。聚4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯-N-异丙基甲基丙酰胺共聚物为淡黄色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δ1.24(s，3H，-C(CH3)(COO)-CH2-)，4.08(m，2H，OCH2-CH2-CH2-CH2-COO)1.57(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-CH2-COO)，1.66(m，2H，O-CH2CH2-CH2-CH2-COO)，3.96(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.67(m，2H，-CH2-C(CH3)(COO)-)，1.25(m，6H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)，3.94(m，1H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)，8.0(m，1H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)。。
IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)，1653.5(vC＝O(NH))，1465.4(vN-H)。
【实施例8】
低聚物低聚物4-(乙烯氧基)丁基丙烯酸酯-N-异丙基甲基丙酰胺共聚物的制备：在干燥过的500ml的四口烧瓶中，加入0.0656g(40mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，再加入干燥过的二甲苯100ml，把2.54g(20mmol)N-异丙基甲基丙酰胺(NIPMAM)溶解在100ml的N，N-二甲基甲酰胺中，搅拌均匀，加入到干燥过的500ml的四口烧瓶中，通入N2十五分钟后，用注射器加入3.34g(约20mmol)4-(乙烯氧基)丁基丙烯酸酯(VBA)，缓慢升温到80℃，反应10个小时后，再直接升温到120℃，继续反应15个小时，反应结束后，加入阻聚剂叔丁基邻苯二酚使链聚合反应终止。反应后的溶液为澄清透明的液体。将母液缓缓倒入盛有200ml的石油醚的500ml的烧瓶中搅拌，有大量的聚4-(乙烯氧基)丁基丙烯酸酯-N-异丙基甲基丙酰胺共聚物沉淀出来，抽滤，再用3x60ml石油醚洗涤三次，在40℃的真空烘箱中烘干。聚4-(乙烯氧基)丁基丙烯酸酯-N-异丙基甲基丙酰胺共聚物为淡黄色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δ2.35(m，H，-CH(COO)-CH2-)，4.08(m，2H，OCH2-CH2-CH2-CH2-COO)1.57(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-CH2-COO)，1.66(m，2H，O-CH2CH2-CH2-CH2-COO)，3.96(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.71(m，2H，-CH2-CH(COO)-)，1.25(m，6H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)，3.94(m，1H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)，8.0(m，1H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)。
IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)，1653.5(vC＝O(NH))，1465.4(vN-H)。
【实施例9】
低聚物4-(乙烯氧基)丁基丙烯酸酯-N-乙基甲基丙酰胺共聚物的制备：
在干燥过的500ml的四口烧瓶中，加入0.0656g(40mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，再加入干燥过的二甲苯100ml，把2.30g(20mmol)N-乙基甲基丙酰胺(NEMAM)溶解在100ml的吡啶中，搅拌均匀，加入到干燥过的500ml的四口烧瓶中，通入N2十五分钟后，用注射器加入3.44g(约20mmol)4-(乙烯氧基)丁基丙烯酸酯(VBA)，缓慢升温到60℃，反应8个小时后，再直接升温到100℃，继续反应12个小时，反应结束后，加入阻聚剂叔丁基邻苯二酚使链聚合反应终止。反应后的溶液为澄清透明的液体。将母液倒入盛有200ml的环己烷的500ml的烧杯中搅拌，有大量的聚4-(乙烯氧基)丁基丙烯酸酯-N-乙基甲基丙酰胺共聚物沉淀出来，抽滤，再用3x40ml的环己烷洗涤三次，抽滤。在40℃的真空烘箱中烘干。聚4-(乙烯氧基)丁基丙烯酸酯-N-乙基基甲基丙酰胺共聚物为淡黄色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δ2.35(s，3H，-CH(COO)-CH2-)，4.08(m，2H，OCH2-CH2-CH2-CH2-COO)1.57(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-CH2-COO)，1.66(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-CH2-COO)，3.96(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.67(m，2H，-CH2-CH(COO)-)，1.20(m，3H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)，3.00(m，2H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)，1.49(m，2H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)，8.0(m，H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)。
IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)，1653.5(vC＝O(NH))，1465.4(vN-H)。
【实施例10】
低聚物低聚物4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯-N-乙基基甲基丙酰胺共聚物的制备：在干燥过的250ml的四口烧瓶中，加入0.0328g(20mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，再加入干燥过的甲苯60ml，把1.15g(10mmol)N-乙基甲基丙酰胺(NEMAM)溶解在50ml的吡啶中，搅拌均匀，再加入到干燥过的250ml的四口烧瓶中，通入N2十五分钟后，用注射器加入1.84g(约10mmol)4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯(VBMA)，缓慢升温到60℃，反应10个小时后，再直接升温到100℃，继续反应12个小时，反应结束后，加入阻聚剂对苯二酚使链反应终止。反应后的溶液为澄清透明的液体。将母液缓缓倒入盛有150ml的正己烷的500ml的烧杯中，搅拌，有大量的聚4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯-N-乙基甲基丙酰胺共聚物沉淀出来，抽滤，再用3x50ml的正己烷洗涤三次，抽滤。在40℃的真空烘箱中烘干。聚4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯-N-乙基甲基丙酰胺共聚物为淡黄色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δ1.29(m，3H，-C(-CH3)(-COO)-CH2-)，4.08(m，2H，OCH2-CH2-CH2-CH2-COO)1.57(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-CH2-COO)，1.66(m，2H，O-CH2CH2-CH2-CH2-COO)，3.96(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H， CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.71(m，2H，-CH2-C(-CH3)(-COO)-)，1.20(m，3H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)，3.00(m，2H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)，1.49(m，2H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)，8.0(m，2H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)。
IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)，1653.5(vC＝O(NH))，1465.4(vN-H)。
【实施例11】
低聚物聚3-(乙烯氧基)丙基丙烯酸酯-N-异丙基甲基丙酰胺共聚物的制备：在干燥过的500ml的四口烧瓶中，加入0.0656g(40mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，再加入干燥过的甲苯250ml，把2.54g(20mmol)N-异丙基甲基丙酰胺(NIPMAM)溶解在100ml的N，N-二甲基甲酰胺中，加入到500ml的四口烧瓶中，搅拌均匀，通入N2十五分钟后，用注射器加入3.20g(20mmol)3-(乙烯氧基)丙基丙烯酸酯(VPA)，缓慢升温到70℃，反应8个小时后，再直接升温到80℃，继续反应12个小时，反应结束后，加入阻聚剂叔丁基苯二酚使链反应终止。反应结束后溶液为澄清透明的液体。将母缓缓液倒入盛有200ml的石油醚的500ml的烧杯中搅拌，有大量的聚3-(乙烯氧基)丙基丙烯酸酯-N-异丙基甲基丙酰胺共聚物沉淀出来，抽滤，再用3x80ml的石油醚洗涤三次，抽滤。在40℃的真空烘箱中烘干。聚3-(乙烯氧基)丙基丙烯酸酯N-异丙基甲基丙酰胺共聚物为淡黄色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δ2.35(m，H，-CH(COO)-CH2-)，4.15(m，2H，OCH2-CH2-CH2-COO)1.94(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-COO)，3.96(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.71(m，2H，-CH2-CH(COO)-)，1.25(m，6H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)，3.94(m，1H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)，8.0(m，1H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)，1.29(m，3H，-C(-CH3)(-CONH)-CH2-)。IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)；1653.5(vC＝O(NH))，1465.4(vN--H)。
【实施例12】
低聚物聚3-(乙烯氧基)丙基甲基丙烯酸酯-N-异丙基甲基丙酰胺共聚物的制备：在干燥过的500ml的四口烧瓶中，加入0.0984g(60mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，再加入干燥过的苯150ml，搅拌均匀，把3.81g(30mmol)N-异丙基甲基丙酰胺(NIPMAM)溶解在100ml的N，N-二甲基甲酰胺中，加入到500ml的四口烧瓶中，通入N2十五分钟后，用注射器加入5.16g(30mmol)3-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯(VPMA)，缓慢升温到70℃，聚合反应8个小时后，再直接升温到80℃，继续反应12个小时，反应结束后，加入阻聚剂对苯二酚使链反应终止。反应后的溶液为澄清透明的液体。将母液缓缓倒入盛有200ml的环己烷的500ml的烧杯中搅拌，有大量的聚3-(乙烯氧基)丙基甲基丙烯酸酯-N-异丙基甲基丙酰胺共聚物沉淀出来，抽滤，再用3x100ml的环己烷洗涤 三次，在40℃的真空烘箱中烘干。聚3-(乙烯氧基)丙基甲基丙烯酸酯-N-异丙基甲基丙酰胺共聚物为淡黄色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δ1.24(s，3H，-C(CH3)(COO)-CH2-)，4.15(m，2H，OCH2-CH2-CH2-COO)1.94(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-COO)，3.96(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.71(m，2H，-CH2-C(CH3)(COO)-)，1.25(m，6H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)，3.94(m，1H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)，8.0(m，1H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)。
IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)，1653.5(vC＝O(NH))，1465.4(vN--H)。
【实施例13】
低聚物聚2-(乙烯氧基)乙基丙烯酸酯-N-异丙基甲基丙酰胺共聚物的制备：在干燥过的500ml的烧瓶中，加入0.0656g(40mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，再加入干燥过的二甲苯100ml，搅拌均匀，把2.54g(20mmol)N-异丙基甲基丙酰胺(NIPMAM)溶解在100ml的N，N-二甲基甲酰胺中，加入到500ml的四口烧瓶中，通入N2十五分钟后，用注射器加入2.960g(20mmol)2-(乙烯氧基)乙基丙烯酸酯(VEA)，缓慢升温到80℃，反应10个小时后，在直接升温到110℃，继续反应12个小时，反应结束后，加入阻聚剂叔丁基邻苯二酚使链反应终止。反应结束后溶液为澄清透明的液体，将母液缓缓倒入盛有200ml的正己烷的500ml的烧杯中搅拌，有大量的聚2-(乙烯氧基)丁基丙烯酸酯-N-异丙基甲基丙酰胺共聚物沉淀出来，抽滤，再用3x50ml的正己烷洗涤三次，抽滤，在40℃的真空烘箱中烘干。聚2-(乙烯氧基)乙基丙烯酸酯-N-异丙基甲基丙酰胺共聚物为淡黄色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δ2.35(s，H，-CH(COO)-CH2-)，4.52(m，2H，O-CH2-CH2-COO)4.24(m，2H，O-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.71(m，2H，-CH2-CH(COO)-)，1.25(m，6H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)，3.94(m，1H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)，8.0(m，1H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)。
IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)，1653.5(vC＝O(NH))，1465.4(vN--H)。
【实施例14】
低聚物聚2-(乙烯氧基)乙基甲基丙烯酸酯-N-异丙基甲基丙酰胺共聚物的制备：在干燥过的500ml的四口烧瓶中，加入0.0656g(40mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，再加入干燥过的甲苯160ml，搅拌均匀，把2.54g(20mmol)N-异丙基甲基丙酰胺(NIPMAM)溶解在100ml的N，N-二甲基甲酰胺中，加入到500ml的四口烧瓶中，通入N2十五分钟 后，用注射器加入3.20g(20mmol)2-(乙烯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(VEMA)，缓慢升温到60℃，反应8个小时后，在直接升温到120℃，继续反应10个小时，反应结束后，加入阻聚剂叔丁基邻苯二酚使链反应终止，反应结束后溶液为澄清透明的液体。将母液缓缓倒入盛有200ml的石油醚的500ml的烧杯中搅拌，有大量的聚2-(乙烯氧基)乙基甲基丙烯酸酯-N-异丙基甲基丙酰胺共聚物沉淀出来，抽滤，再用3x80ml的石油醚洗涤三次，抽滤。在40℃的真空烘箱中烘干。聚2-(乙烯氧基)乙基丙烯酸酯-N-异丙基甲基丙酰胺共聚物为淡黄色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δ1.29(m，H，-C(-CH3)(-COO)-CH2-)，4.52(m，2H，O-CH2-CH2-COO)4.24(m，2H，O-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.67(m，2H，-CH2-C(-CH3)(-COO)-)，1.25(m，6H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)，3.94(m，1H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)，8.0(m，1H，-C((CH3)2CHNH-CO-)(CH3)CH2-)。
IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)，1653.5(vC＝O(NH))，1465.4(vN-H)。
【实施例15】
低聚物低聚物2-(乙烯氧基)乙基甲基丙烯酸酯-N-乙基基甲基丙酰胺共聚物的制备：在干燥过的500ml的四口烧瓶中，加入0.0656g(40mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，再加入的二甲苯160ml，把2.30g(约20mmol)N-乙基甲基丙酰胺(NEMAM)溶解在150ml的吡啶中，搅拌均匀，加入到干燥过的500ml的四口烧瓶中，搅拌均匀，通入N2十五分钟后，用注射器加入3.20g(20mmol)2-(乙烯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(VEMA)到500ml的四口烧瓶中，缓慢升温到60℃，反应5个小时后，再直接升温到110℃，继续反应10个小时，反应结束后，加入阻聚剂叔丁基邻苯二酚使链反应终止，反应结束后溶液为澄清透明的液体。将母液缓缓倒入盛有200ml的环己烷的500ml的烧杯中搅拌，有大量的聚2-(乙烯氧基)乙基甲基丙烯酸酯-N-乙基基甲基丙酰胺共聚物沉淀出来，抽滤，再用3x100ml的环己烷洗涤三次，抽滤。在40℃的真空烘箱中烘干。聚2-(乙烯氧基)乙基丙烯酸酯-N-乙基基甲基丙酰胺共聚物为淡黄色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δδ1.29(m，H，-C(-CH3)(-COO)-CH2-)，4.52(m，2H，O-CH2-CH2-COO)4.24(m，2H，O-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.67(m，2H，-CH2-C(-CH3)(-COO)-)，1.20(m，3H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)，3.00(m，2H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)，1.49(m，2H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)，8.0(m，2H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)。
IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)，1653.5(vC＝O(NH))，1465.4(vN-H)。
【实施例16】
低聚物聚2-(乙烯氧基)乙基丙烯酸酯-N-乙基基甲基丙酰胺的制备：在干燥过的500ml的烧瓶中，加入0.0656g(40mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，再加入干燥过的甲苯100ml，搅拌均匀，把2.30g(20mmol)N-乙基基甲基丙酰胺(NEMAM)溶解在100ml的N，N-二甲基甲酰胺中，加入到500ml的四口烧瓶中，通入N2十五分钟后，用注射器加入2.960g(20mmol)2-(乙烯氧基)乙基丙烯酸酯(VEA)到500ml的四口烧瓶中，缓慢升温到80℃，反应10个小时后，再直接升温到130℃，继续反应12个小时，反应结束后，加入阻聚剂叔丁基邻苯二酚使链反应终止。反应结束后溶液为澄清透明的液体。将母液缓缓倒入盛有200ml的正己烷的500ml的烧杯中搅拌，有大量的聚2-(乙烯氧基)丁基丙烯酸酯-N-乙基基甲基丙酰胺共聚物沉淀出来，抽滤，再用3x50ml的正己烷洗涤三次，抽滤，在40℃的真空烘箱中烘干。聚2-(乙烯氧基)乙基丙烯酸酯-N-乙基基甲基丙酰胺共聚物为淡黄色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δ2.35(s，H，-CH(COO)-CH2-)，4.52(m，2H，O-CH2-CH2-COO)4.24(m，2H，O-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.71(m，2H，-CH2-CH(COO)-)，1.20(m，3H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)，3.00(m，2H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)，1.49(m，2H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)，8.0(m，2H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)。
IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)，1653.5(vC＝O(NH))，1465.4(vN--H)。
【实施例17】
低聚物聚3-(乙烯氧基)丙基丙烯酸酯-N-乙基基甲基丙酰胺共聚物的制备：在干燥过的500ml的四口烧瓶中，加入0.0656g(40mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，再加入干燥过的苯250ml，把2.30g(20mmol)N-乙基基甲基丙酰胺(NEMAM)溶解在100ml的N，N-二甲基甲酰胺中，加入到500ml的四口烧瓶中，搅拌均匀，通入N2十五分钟后，用注射器加入3.20g(20mmol)3-(乙烯氧基)丙基丙烯酸酯(VPA)，缓慢升温到70℃，反应9个小时后，再直接升温到90℃，聚合反应12个小时，反应结束后，加入阻聚剂叔丁基苯二酚使链反应终止。反应结束后溶液为澄清透明的液体。将母缓缓液倒入盛有200ml的石油醚的500ml的烧杯中搅拌，有大量的聚3-(乙烯氧基)丙基丙烯酸酯-N-乙基基甲基丙酰胺共聚物沉淀出来，抽滤，再用3x50ml的石油醚洗涤三次，抽滤。在40℃的真空烘箱中烘干。聚3-(乙烯氧基)丙基丙烯酸酯N-乙基基甲基丙酰胺共聚物为淡黄色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δ2.35(m，H，-CH(COO)-CH2-)，4.15(m，2H，OCH2-CH2-CH2-COO)1.94(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-COO)，3.96(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.71(m，2H，-CH2-CH(COO)-)，1.20(m，3H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)，3.00(m，2H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-) CH2-)，1.49(m，2H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)，8.0(m，2H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)。
IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)；1653.5(vC＝O(NH))，1465.4(vN--H)。
【实施例18】
低聚物聚3-(乙烯氧基)丙基甲基丙烯酸酯-N-乙基基甲基丙酰胺共聚物的制备：在干燥过的500ml的四口烧瓶中，加入0.0984g(60mmol)偶氮异丁腈(AIBN)，在加入干燥过的二甲苯150ml，搅拌均匀，把3.45g(30mmol)N-乙基基甲基丙酰胺(NEMAM)溶解在100ml的N，N-二甲基甲酰胺中，加入到500ml的四口烧瓶中，搅拌均匀，通入N2十五分钟后，用注射器加入5.16g(30mmol)3-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯(VPMA)加入到500ml的四口烧瓶中，缓慢升温到70℃，聚合反应8个小时后，再直接升温到100℃，聚合反应12个小时，反应结束后，加入阻聚剂对苯二酚使链反应终止。反应结束后溶液为澄清透明的液体。将母液缓缓倒入盛有200ml的环己烷的500ml的烧杯中，有大量的聚3-(乙烯氧基)丙基甲基丙烯酸酯-N-乙基基甲基丙酰胺共聚物沉淀出来，抽滤，再用3x100ml的环己烷洗涤三次，在40℃的真空烘箱中烘干。聚3-(乙烯氧基)丙基甲基丙烯酸酯-N-乙基基甲基丙酰胺共聚物为淡黄色的固体(本反应需要一直在惰气氛围中进行)。
1H-NMR(CDCl3)：δ1.24(s，3H，-C(CH3)(COO)-CH2-)，4.15(m，2H，OCH2-CH2-CH2-COO)1.94(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-COO)，3.96(m，2H，O-CH2-CH2-CH2-COO)，6.47(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2)，4.18(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C cis)，4.04(m，H，CH2＝CH-O-CH2-CH2，O-C trans)，1.71(m，2H，-CH2-C(CH3)(COO)-)，1.20(m，3H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)，3.00(m，2H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)，1.49(m，2H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)，8.0(m，2H，-C(-CH3)(CH3-CH2-NH-CO-)CH2-)。
IR(KBr压片，cm-1)：3026.4(v＝C-H)，2955.4，2875.3(vC-H)，1727.8(vC＝O)，1637.9(vC＝C)，1617.0(vC＝C)，1151.6(vC-O)，816.4(vC＝C)，1653.5(vC＝O(NH))，1465.4(vN--H)。
反应原理：它是含有乙烯基醚的甲基丙烯酸酯类为原料，在含有溶剂的溶液中，在一定的自由基引发剂引发下，甲基丙烯酸的碳碳双键发生聚合，形成含有乙烯基醚官能团的(甲基)丙烯酸低聚物。合成的低聚物带有可快速阳离子聚合的乙烯基醚官能团，是可用于成像信息记录材料的新型光聚合型材料。具体来说，带有可阳离子聚合的乙烯基醚的甲基丙烯酸低聚物适用于紫激光直接制版的感光层和阳离子光固化涂层，和稀释性溶剂单体一起组成感光层的主要组分，在感光层引发剂的存在下交联聚合。为光固化材料和光成像信息记录材料开发了一种新型的低聚物。
Claims (3)
1.含乙烯基醚官能团的聚（甲基）丙烯酸酯类低聚物的制备方法，该低聚物结构如通式1所示:
通式1
式中R1和R’1分别为甲基或者氢原子；R2为乙烯基醚类基团；R3为烷基或者带有取代基的烷基、环烷基或者带有取代基的环烷基，芳基或者是带有取代基的芳基；X表示氧原子或者氮原子；x表示0～100的正整数，y表示0～100的正整数，
其工艺步骤为：
A、 将聚合催化剂用溶剂稀释；
B、 聚合反应：含有乙烯基醚的（甲基）丙烯酸酯类单体与其他丙烯酸酯类单体，加入稀释的聚合催化剂中，在惰气氛围中，在常压下，缓慢升温到60-90℃，反应2-20小时，再升温到80-110℃，反应6-20小时，使含有乙烯基醚的（甲基）丙烯酸酯类单体与其他丙烯酸酯类单体共聚；
C、 阻聚反应：在惰气氛围中，加入阻聚剂至上述聚合反应中使聚合链反应终止；
D、 洗涤、干燥：将阻聚反应终止后的物料加入洗涤剂洗涤，抽滤，在20-40℃下烘干即成；
其中所述的催化剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈、偶氮二环己基甲腈、偶氮二异丁酸二甲酯或者过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮，所述的溶剂为甲苯、二甲苯、四氯化碳或丙酮；所述的洗涤剂为正己烷、石油醚或环己烷；阻聚剂是对苯二酚， 或者对苯醌，或者甲基氢醌，或者对羟基苯甲醚， 或者2-叔丁基对苯二酚， 或者2，5-二叔丁基对苯二酚。
2.根据权利要求1的低聚物的制备方法，其特征在于在聚合反应中所述的含有乙烯基醚的（甲基）丙烯酸酯类单体是4-（乙烯氧基）丁基甲基丙烯酸酯、3-（乙烯氧基）丙基丙烯酸酯、3-（乙烯氧基）丁基甲基丙烯酸酯、2-（乙烯氧基）乙基丙烯酸酯或2-（乙烯氧基）乙基甲基丙烯酸酯。
3.根据权利要求1的低聚物的制备方法，其特征在于其中聚合反应需要在无水无氧的条件下进行，所用到的化学品需要事先在80-110℃的温度下干燥。
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| Well-defined poly(2-hydroxyethyl methacrylate) and its amphiphilic block copolymers via acidolysis of anionically synthesized poly(2-vinyloxyethyl methacrylate);Eli Ruckenstein等;《Polymer Bulletin》;20011031;第47卷(第2期);第113–119页 * |
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Denomination of invention: Poly (meth) acrylate oligomer containing vinyl ether functional group Effective date of registration: 20211210 Granted publication date: 20131106 Pledgee: China Construction Bank Jingmen jinlongquan sub branch Pledgor: HUBEI GURUN TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2021420000138 |
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