CN102580136B - 高吸湿且整片去除的伤口敷料 - Google Patents

高吸湿且整片去除的伤口敷料 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种高吸湿且整片去除的伤口敷料，其特征在于该伤口敷料包括交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维或织物，优选微交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维或织物。本发明还涉及一种制备微交联羧甲基纤维素纤维/织物的方法。本发明还涉及该伤口敷料在慢性伤口方面的应用。

Description

高吸湿且整片去除的伤口敷料
技术领域
本发明涉及一种伤口敷料。本发明特别涉及一种包括交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维，优选微交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维的伤口敷料。
背景技术
众所周知，湿强度小的伤口敷料由于在去除过程中易破损而加大伤口护理工作的困难程度。一般伤口在24小时内约有50ml的渗出液。现有技术的伤口敷料特点是吸收伤口渗出液并创建湿润的环境，以提供伤口愈合的最佳状态。目前已经开发了包括众多新材料的伤口敷料，如海藻酸钠，从而比传统纱布能吸收更多的伤口渗出液。以海藻酸钙为材料的伤口敷料为例，这种敷料可吸收的渗出液可达自身重量的20倍之多。最常见的较大的伤口敷料(10x20cm)的重量一般为2-3g，在充分吸收后，这种敷料可以重达60g或更多。如果伤口敷料湿强度小于60g(～0.6N)，换药时伤口敷料可能会因湿强度低而破损造成敷料更换困难。
此外，在本领域中还有大量旨在致力于增加伤口敷料的吸收能力的其他尝试。EP0783605提供了通过海藻酸钠纤维和羧甲基纤维素(CMC)共混纺丝而得到吸水性伤口敷料的方法。与普通的海藻酸钠纤维相比，含有CMC的海藻酸钠敷料可以吸收更多的伤口渗出液。
EP0690344和US6075177也提供了一种具有高吸水性的伤口敷料，该伤口敷料(也称为)本质上是溶剂纺纤维素纤维经过羧甲基化制得的，其吸盐率高达15g/g盐溶液。
伤口敷料是最常用的伤口敷料之一，其原因如下：1)具有很强的吸收能力，一个典型的伤口敷料吸盐率高达15g/g的盐溶液；2)吸收以下溶液后形成透明凝胶：生理盐水(含0.9％氯化钠的水溶液)、SolutionA(1L水含有8.289g氯化钠和0.368g无水氯化钙)和水；3)具有较低的侧向毛细特性；4)在吸收伤口渗出液后收缩。后两项对于慢性伤口处理特别重要。在伤口处理中最不希望的情形之一是伤口渗出液的浸渍，即伤口渗出液四处扩散直至周边的健康皮肤。经常发生浸渍很可能会导致周边健康皮肤的感染或损害。大多数其他类型的伤口敷料会由于侧向的毛细作用造成伤口渗出液蔓延到周围的健康皮肤，但具有非常低的侧向毛细特性，可以减少这种情况的发生。此外，吸水后缩小，这将缩小周围的皮肤和伤口敷料的重叠，进一步降低了浸渍的可能性。另一个在临床应用的优点是成胶。在伤口愈合期间，伤口敷料的部分纤维有时“粘在”伤口上而不易去除。利用成胶特性，可以先用生理盐水浸湿敷料使这些“粘”在伤口上的纤维成胶后软化或被生理盐水洗去从而使伤口去除不再是一个痛苦的过程，提高了伤口护理过程中患者的生活质量。
然而，由于羧甲基纤维素的特性，上述发明的伤口敷料在吸收渗出液的过程中能逐步成为胶体。那么，伤口敷料的胶体部分就成为了去除敷料时最薄弱的环节。由于成胶，这些敷料的湿强度可低至0.1N/厘米，这往往会导致伤口护理中，由于敷料在去除过程中的破裂而带来的不便。
WO2010/061225公开了一种可用于伤口敷料的吸水材料，即不溶于水的纤维素烷基磺酸盐。为了提高湿强度，还可以使用“加强纤维”，一种双组分纤维或有机溶剂纺纤维素非凝胶纤维。该双组份纤维的横截面中含有两种成分，低熔点的成分及高熔点的成分。但是这些“加强纤维”吸水后不会成胶，因此在敷料“粘”在伤口上时就不能用生理盐水把“粘”在伤口上的纤维成胶或洗去从而带来一些护理上的不便。
因此，目前为止，仍然需要开发一种既能够具有吸收性和凝胶性且还能够提供更大湿强度的伤口敷料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种伤口敷料，能使伤口敷料具有吸收性和凝胶性的同时，还具有更大的湿强度。
为了使本发明的伤口敷料能够具有敷料的诸多有利特性，本发明提供一种伤口敷料，该伤口敷料不仅具有如EP0690344与US6075177中所述的敷料的现有特性，还具有更大的湿强度。这个湿强度的提高是通过羧甲基化溶剂纺纤维素纤维的交联实现的。羧甲基化溶剂纺纤维素纤维的交联使伤口敷料具有更大的湿强度。本发明提供的湿强度大的伤口敷料可使得其在应用于慢性伤口处理的时候被整片完整地去除。
本发明涉及一种具有吸湿性(高吸湿性)且整片去除的伤口敷料，其特征在于该伤口敷料包括交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维或织物，优选微交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维或织物。特别地，本发明的伤口敷料的横向湿强度与纵向湿强度的比率在90％-500％之间，优选100％-300％。本发明的伤口敷料的溶剂纺纤维素纤维或织物是经过羧甲基化反应后再进行交联反应或微交联反应得到的。该溶剂纺纤维素纤维或织物的羧甲基化反应是纤维或织物与碱和氯乙酸盐的反应。本发明所用的溶剂纺纤维素纤维是Lyocell纤维，溶剂纺纤维素纤维的线密度为1-5dtex，优选1.5-3dtex且溶剂纺纤维素纤维长度为10-125mm。且其中溶剂纺纤维素纤维织物直接进行羧甲基化反应然后再进行微交联反应，该织物可以是机织物，或针织物或无纺布。随后微交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维制成机织物或针织物或者无纺布，然后切成块，用袋包装，经由伽玛射线或者环氧乙烷灭菌。
本发明还涉及一种伤口敷料，其特征在于该伤口敷料包括含有抗菌剂，如纳米银或PHMB的交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维或织物，优选微交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维或织物。
本发明还涉及一种伤口敷料，该伤口敷料包括交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维和其他多糖纤维混纺而成，如壳聚糖和/或海藻酸盐纤维，优选微交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维与其他多糖纤维，例如壳聚糖和/或海藻酸盐纤维，混纺而成。
本发明还涉及一种制备上述微交联羧甲基纤维素纤维/织物方法，其特征在于该微交联羧甲基纤维素纤维/织物是通过如下方法获得的：配制无毒交联剂，例如甘油或聚丙二醇，溶剂为乙醇的交联反应液；将羧甲基纤维素纤维/织物充分浸泡在交联反应液中得到样品；将样品从交联反应液中夹起，在90-180℃，优选120-160℃温度下加热3-300分钟，优选5-90分钟或将样品留在交联反应液中，在90-180℃，优选120-160℃的反应温度下回流加热3-300分钟，优选5-90分钟；用洗涤液洗涤，加入表面活性剂；干燥。
附图说明
图1为丙三醇交联的反应示意图。
图2为羧甲基溶剂纺纤维素纤维红外谱图。
图3为交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维红外谱图。
图4为润湿装置使用示意图。
图5为同样取代度的交联样品(右)与非交联样品(左)在溶液A中充分浸泡后的对比。
图6为本发明实施例11的交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维-纳米银(Ag)1％的抑菌效果。
图7为本发明实施例11的交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维-PHMB(Bg)9％的抑菌效果。
具体实施方式
本发明中提及的溶剂纺纤维素纤维是指一种经过有机溶剂诸如胺氧化物进行纺丝而得到的纤维素纤维。Lyocell纤维是典型的溶剂纺纤维素纤维。这种纤维的制造过程早在如下专利申请中予以披露，如US4142913、US4144080、US4211574、US4246221、US4416698、US5252284、US5417909、US5731083和EP0616650。
众所周知，伤口敷料的干或湿强度是具有方向性的，即纵向(MD)和横向(CD)。这个纵向强度是指沿生产过程中材料的运动方向的强度，横向是与纵向成90度的方向的强度。一般情况下，通过无纺布工艺生产的敷料在纵向受力的强度比横向低。虽然伤口敷料在成为方形或长方形时很难分辨纵向和横向，但任何一个伤口敷料都有两个强度方向，而且一个方向的强度总要比另一个方向的低。因此，低强度方向一定是纵向(MD)的，另一方向是横向(CD)。伤口敷料在一个方向上的强度与在另一个方向的强度相同的情况是很少发生的。由此可见，在伤口敷料的去除过程中会在强度最弱的方向上发生破裂。
通常，大多数人给出了两个方向的平均强度作为伤口敷料的干强度或湿强度，即纵向和横向的平均值，而不是两个值(MD和CD)。这样做可能使得讨论简化，但没有解决真正的问题，即伤口敷料会在受力强度最弱的方向上发生破裂。那么，与平均强度相比，MD的强度更为重要。例如，平均0.6N/厘米的伤口敷料湿强度可能意味着在CD为1.0N/厘米，而MD湿强度为0.2N/厘米。
本发明涉及一种伤口敷料，包括交联的羧甲基溶剂纺纤维素纤维。在一个具体实施方式中，本发明的伤口敷料的湿强度中，横向的湿强度与纵向的湿强度的比率可在90％到500％之间，最佳可达100％到300％。纵向的湿强度大于0.3N/厘米，最佳0.4N/厘米。
羧甲基溶剂纺纤维素纤维比天然纤维素纤维或普通粘胶纤维具有一定的优越性。溶剂纺纤维素纤维具有较高的结晶度，这使得羧甲基溶剂纺纤维素纤维与水接触后保持稳定的结构，成为凝胶后依然保持不溶水和不粘性。
在本领域中一般用取代度(DS)来描述纤维素纤维的羧甲基化程度。通过控制工艺参数，羧甲基化的DS可控制在一个窄的范围内。特别是用于伤口敷料的羧甲基溶剂纺纤维素纤维的DS应低于0.4。理想的情况是，羧甲基溶剂纺纤维素纤维达到最大吸收率并成胶，但仍然不溶于水。
羧甲基化反应是在大分子链上，以羧甲基(-CH2-COOH)取代部分羟基。羧基加大邻近分子链间的空间，从而削弱了分子间的氢键。这些结构变化使得材料具有更大的吸收能力，并在与水接触的同时形成透明的凝胶。
通过适当的交联反应(合适的交联剂和工艺条件的选择)，可增加分子间的链接，交联过程中减少DS。
为了保持其吸水性和成胶性能，交联过程必须小心地加以控制以保证只有一小部分葡萄糖单位发生交联从而进行微交联，否则过度交联将失去羧甲基化的上述性质。
微交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维伤口敷料与羧甲基溶剂纺纤维素纤维伤口敷料相比，两种材料形成的伤口敷料的DS相同，但具有不同的特性。前者产生清晰凝胶和更大的湿强度，后者凝胶不透明。本发明的羧甲基溶剂纺纤维素纤维进行微交联使得其横向的湿强度与纵向的湿强度的比率在90％到500％之间。
交联是一种用于处理纺织纤维，特别是在织物整理中的常用技术。然而，大多数交联剂(如乙二醛，环氧氯丙烷等)或它的催化剂的毒性太大，在一定程度上限制了交联工艺的应用。微交联表示在特定催化剂如质子酸存在下，在交联剂的作用下，羧甲基溶剂纺纤维素纤维的大分子链之间产生交联作用，其中只有一小部分葡萄糖单元产生交联反应。微交联的程度通常取决于进行微交联反应之前的羧甲基化的程度，如果羧甲基化程度高，那么交联的程度高，如果羧甲基化程度低，那么交联的程度低。
本发明的发明人惊喜地发现无毒的交联剂，例如甘油和/或聚丙二醇。这种交联剂在特定催化剂如质子酸的存在下能够使羧甲基溶剂纺纤维素纤维上相邻的葡萄糖单元仅产生微交联，用丙三醇交联反应如图1所示。
微交联反应后的羧甲基溶剂纺纤维素纤维伤口敷料仍具有高的吸湿性和成胶性，但还具有较好的湿强度。
本发明的伤口敷料是一种无菌包装的无纺布，该无纺布包括交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维。通常在进行羧甲基溶剂纺纤维素纤维的交联过程中，甘油作为交联剂，质子酸做为催化剂。
本发明的羧甲基溶剂纺纤维素纤维如下进行微交联反应：
在常规的如EP0690344和US6075177中所公开的羧甲基化反应之后，将得到的羧甲基溶剂纺纤维素纤维置入一个交联反应溶液中，然后加热至90-180℃，优选120-160℃，反应3-300分钟，优选5-90分钟。上述反应对温度敏感，如果温度低于80℃，反应速度变慢。此外，上述反应是可逆的，因此反应时间不能过长，反应时间应低于300。
交联反应溶液包含0.01-40重量％的甘油或聚丙二醇，最好为0.05-10重量％，以交联反应溶液的重量计，乙醇为溶剂。催化剂可以是单一的质子酸如柠檬酸，对甲苯磺酸，硫酸，苹果酸，马来酸等，含量为0.01-10％，0.01-5％为佳。该催化剂也可以由质子酸和碱土金属化合物(如氯化镁，硫酸镁，氯化钙和硫酸钙等)形成复合催化剂，其含量为0.01-10重量％。
羧甲基溶剂纺纤维素纤维可以置于交联反应液在90-180℃，优选120-160℃的温度下加热3-300分钟，优选5-90分钟，干燥。羧甲基溶剂纺纤维素纤维也可以在溶液浸透后，夹起滤干，置于90-180℃，优选120-160℃的烘箱中加热3-300分钟，优选5-90分钟，干燥。
干燥后(交联)的羧甲基溶剂纺纤维素纤维，须用乙醇彻底清洗。最好在洗涤液中加入一些如吐温20的表面活性剂作为有利于后续生产的表面油剂。
本质上，本发明的交联反应就是酯化反应。酯羰基的形成，证实了酯化反应的存在。通常使用红外光谱检测酯基的存在。图2是羧甲基溶剂纺纤维素纤维红外光谱，而图3是交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维的红外光谱。如图2所示，在3300cm-1处有-OH伸缩振动；在2946cm-1处有C-H的反对称伸缩振动；在1407cm-1、1562cm-1附近出现-COONa的特征吸收峰。如图3所示，在1323cm-1和1704cm-1处出现特征峰，说明交联羧甲基纤维素中有酯羰基存在。
在一个具体实施方式中，本发明涉及将交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维制成织物或无纺布，在切割成各种尺寸/形状之后，经过包装等工序形成伤口敷料，最终，将包装好的伤口敷料通过伽玛射线或环氧乙烷消毒。
在本发明中，伤口敷料可以是以无纺布的形式，但还适用于编织和针织面料。无纺布工艺中可以采用针刺技术或纺粘技术。
交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维可在无纺布生产过程前被卷曲并剪断成适当长度的纤维。交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维的长度应在10mm～125mm之间。而交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维的线密度应约1dtex～5dtex。
在另一个具体实施方式中，本发明涉及直接处理由溶剂纺纤维素纤维制成的织物。这种织物可以是机织，针织或无纺布的形式。然后，将织物做羧甲基处理然后进行微交联反应。
在本发明的一个具体实施方式中，可以在本发明的交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维或织物上喷洒抗菌剂，如纳米银溶液或PHMB溶液的抗菌剂，得到的伤口敷料具有抗菌性，同时能吸收伤口渗出液并能完整去除。
在本发明的一个具体实施方式中，可以将交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维，优选微交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维与其他多糖纤维混合纺织，用以提高敷料性能，多糖纤维如壳聚糖和/或海藻酸盐纤维。
本发明还涉及一种伤口敷料的湿强度测试方法。由于此种伤口敷料在吸水过程中形成凝胶，当其充分吸收水或A溶液或生理盐水之后，材质会变成胶体从而变得相当脆弱和沉重。这可能会为湿强度的测试带来一些困难。也就是说，伤口敷料可能被拉伸试验机的夹具破坏(由于敷料变成胶体)，往往会得出错误的读数。如果夹具紧握伤口敷料的力量过大，伤口敷料往往会被夹具粉碎。如果夹具抓握伤口敷料的力量过小，伤口敷料常会在夹具中出现滑动。以上情况都并会影响这种类型测试的准确性。
为了提高伤口敷料的湿强度测试的准确性，本发明还涉及一种样品润湿装置，其目的是仅湿润样品的中间部分，而保持样品两端干燥，由测试仪钳紧干燥部分。本发明的样品润湿装置4包括溶液的容器2和测试液3。图4示意了这种装置的使用方法，其中将样品1置于润湿装置4的溶液的容器2的测试液3中。
为了提高湿强度测试的准确性，特别是能够更准确地比较不同样品的湿强度，在对伤口敷料进行如下步骤的测试程序：
1)将伤口敷料样本切成2厘米宽的长条试样，长度至少为7厘米。在一块10×10cm的伤口敷料上最好在与第一块试样成角90度的方向上剪裁下第二块试样，以保证同时获得MD和CD方向的样品。
2)对折试样，将其放置于上述已备有测试液3的溶液的容器2中，使用BP1995中规定的A溶液作为测试液3。该容器中的溶液高度为2+/-0.5cm。
3)使试样的折叠部分置于装置的底部，静置30秒。
4)将试样夹出容器，将其两端放入的拉伸试验机夹具的顶部和底部。
5)测试仪的两钳口距离为50mm。并设顶钳口的运行速度为100mm/分钟分钟。
6)记录破坏样品的最大用力(N)。建议在同一时间对来源于同一敷料(10×10cm)的两条试样进行测试，这样，测试出来的较高强度值为CD，而较低强度值为MD。
7)对同一伤口敷料重复上述实验至少5次，得到5个MD和5个CD湿强度，计算平均值。
表1根据上述方法测试10×10cm的(Lot0H00332)伤口敷料的样品1-5的湿强度
表1
结合本发明上述的发明内容和具体实施方式，申请人通过以下非限制的实施例进一步说明本发明。
下述实施例中的比例如无特别说明，均为重量比。吸液量的测量方法为将纤维切割成10厘米的长度，称0.1克完全浸入100毫升溶液A或0.9％氯化钠溶液中30秒，夹起纤维滴水30秒，而后称重，减去纤维干重得吸液量。干强度测试方法为剪取10厘米，0.01克的纤维，置于拉力机中检测其拉伸强度。湿强度测试方法为剪取10厘米，0.01克的纤维，纤维对折，中部置于溶液A浸泡30秒，置于拉力机中检测其拉伸强度。DS的测试方法为样品经乙醇洗涤去除可溶性盐，干燥并经高温灼烧，残渣为氧化钠，加水溶解生成氢氧化钠，加过量硫酸标准滴定溶液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定过量硫酸，通过计算得到每一个无水葡萄糖单元中羧甲基基团的平均数值，即为取代度。
实施例1
买自兰精纤维有限公司(中国，南京)的溶剂纺纤维素纤维通过在氢氧化钠∶氯乙酸钠∶乙醇∶水＝1∶2.9∶2.7∶93.4的反应液中80℃加热90分钟进行羧甲基化反应制得羧甲基溶剂纺纤维素纤维(DS＝0.39)，然后如下进行交联反应：
样品为如上获得的羧甲基溶剂纺纤维素纤维，交联反应液是乙醇为溶剂、1％的甘油为交联剂和0.8％硫酸为催化剂；
将样品置于交联反应液中于180℃的温度下加热回流20分钟；
用乙醇洗涤样品，然后在烘箱内进行干燥，得到交联后的羧甲基溶剂纺纤维素纤维，DS＝0.25。
对比实施例1
样品为同批量的溶剂纺纤维素纤维取样并经过羧甲基化反应得羧甲基溶剂纺纤维素纤维，但是不使用交联反应液处理，DS＝0.25。
将上述两种纤维样品放置于A溶液中，如图5所示，交联样品(右)与非交联样品(左)在溶液A中充分浸泡后的对比，可见非交联样品在吸收溶液A后，可以凝胶但不透明，但交联样品在吸收A溶液后成透明胶体而且手感有明显高的强度。
实施例2
如实施例1的方法，通过羧甲基化反应，由溶剂纺纤维素纤维通过在氢氧化钠∶氯乙酸钠∶乙醇∶水＝1∶2.9∶2.7∶93.4的反应液中80℃加热75分钟制得羧甲基溶剂纺纤维素纤维(DS＝0.36)，然后降低交联时间如下进行交联反应：
样品为如上获得的羧甲基溶剂纺纤维素纤维，交联反应液是乙醇为溶剂、0.8％的聚丙二醇为交联剂、0.1％DL-苹果酸为催化剂；
将样品置于交联反应液中于180℃下加热回流15分钟；
用乙醇洗涤样品，然后将样品置于烘箱内进行干燥，得到交联后的羧甲基溶剂纺纤维素纤维，DS＝0.34。
实施例3
如实施例1的方法，通过羧甲基化反应，由溶剂纺纤维素纤维通过在氢氧化钠∶氯乙酸钠∶乙醇∶水＝1∶2.9∶2.7∶93.4的反应液中80℃加热100分钟制得羧甲基溶剂纺纤维素纤维(DS＝0.52)，然后将获得的羧甲基溶剂纺纤维素纤维浸泡于交联反应液(0.1％DL-苹果酸，1％甘油，1％水，97.9％乙醇)，温度保持在90℃，反应28分钟；
用70％乙醇/水洗涤样品，然后将样品置于烘箱低温干燥(40℃)；
得到交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维，DS为0.32。
所得交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维的溶液A的吸液量为15.90g/g，0.9％氯化钠溶液吸液量为15.11g/g，干强度为1.97cN/dtex，湿强度为0.50cN/dtex。
实施例4
如实施例1的方法，通过羧甲基化反应，由溶剂纺纤维素纤维通过在氢氧化钠∶氯乙酸钠∶乙醇∶水＝1∶2.9∶2.7∶93.4的反应液中80℃加热100分钟制得羧甲基溶剂纺纤维素纤维(DS＝0.38)，然后将获得的羧甲基溶剂纺纤维素纤维浸泡于交联反应液(1％DL-苹果酸，1％甘油，1％水，97.9％乙醇)，温度保持在90℃，反应8分钟；
用70％乙醇/水洗涤样品，然后将样品置于烘箱低温干燥(40℃)；
得到交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维，DS为0.32。
所得交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维的溶液A的吸液量为14.87g/g，0.9％氯化钠溶液吸液量为14.05g/g，干强度为1.88cN/dtex，湿强度为0.67cN/dtex。
实施例5
如实施例1的方法，通过羧甲基化反应，由溶剂纺纤维素纤维通过在氢氧化钠∶氯乙酸钠∶乙醇∶水＝1∶2.9∶2.7∶93.4的反应液中80℃加热100分钟制得羧甲基溶剂纺纤维素纤维(DS＝0.52)，然后浸泡于交联反应液(0.1％DL-苹果酸，1％甘油，1％水，97.9％乙醇)，温度保持在90℃，反应100分钟；
用70％乙醇/水洗涤样品，然后将样品置于烘箱低温干燥(40℃)；
得到交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维，DS为0.17，
所得交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维的溶液A的吸液量为9.40g/g，0.9％氯化钠溶液吸液量为9.23g/g，干强度为2.11cN/dtex，湿强度为2.03cN/dtex。
实施例6
如实施例1的方法，通过羧甲基化反应，由溶剂纺纤维素纤维通过在氢氧化钠∶氯乙酸钠∶乙醇∶水＝1∶2.9∶2.7∶93.4的反应液中80℃加热100分钟制得羧甲基溶剂纺纤维素纤维(DS＝0.52)，然后浸泡于交联反应液(0.5％对甲苯磺酸，1％甘油，1％水，97.9％乙醇)5分钟，夹起挤干溶剂，然后将所得样品放入120℃焙烘，反应28分钟；
70％乙醇/水洗涤样品，然后将样品置于烘箱低温干燥(40℃)；
得到交联CMC，DS为0.40。
所得交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维的溶液A的吸液量为22.84g/g，0.9％氯化钠溶液吸液量为22.10g/g，干强度为1.78cN/dtex，湿强度为0.57cN/dtex。
实施例7
如实施例1的方法，通过羧甲基化反应，由溶剂纺纤维素纤维通过在氢氧化钠∶氯乙酸钠∶乙醇∶水＝1∶2.9∶2.7∶93.4的反应液中80℃加热15分钟制得羧甲基溶剂纺纤维素纤维(DS＝0.28)，然后浸泡于交联反应液(0.5％浓硫酸，1％甘油，1％水，97.9％乙醇)5分钟，夹起挤干溶液，然后将所得样品放入90℃焙烘3分钟；
70％乙醇/水洗涤样品，然后将样品置于烘箱低温干燥(40℃)；
得到交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维，DS为0.18，
所得交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维的溶液A的吸液量为5.23g/g，0.9％氯化钠溶液吸液量为5.16g/g，干强度为2.52cN/dtex，湿强度为2.17cN/dtex。
实施例8
如实施例1的方法，通过羧甲基化反应，由溶剂纺纤维素纤维通过在氢氧化钠∶氯乙酸钠∶乙醇∶水＝1∶2.9∶2.7∶93.4的反应液中80℃加热制80分钟得羧甲基溶剂纺纤维素纤维(DS＝0.37)，然后浸泡于交联反应液(40％甘油，0.5％柠檬酸，0.5％氯化镁，2％水，58％乙醇)，温度保持在160℃，反应40分钟；
70％乙醇/水洗涤样品，然后将样品置于烘箱低温干燥(40℃)；
得到交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维，DS为0.19，
所得交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维的溶液A的吸液量为9.82g/g，0.9％氯化钠溶液吸液量为8.49g/g，干强度为1.99cN/dtex，湿强度为1.85cN/dtex。
实施例9
如实施例1的方法，通过羧甲基化反应，由溶剂纺纤维素纤维通过在氢氧化钠∶氯乙酸钠∶乙醇∶水＝1∶2.9∶2.7∶93.4的反应液中80℃加热90分钟制得羧甲基溶剂纺纤维素纤维(DS＝0.48)，然后浸泡于交联反应液(1％酒石酸，1％甘油，4％水，94％乙醇)，温度保持在90℃，反应30分钟。
70％乙醇/水洗涤样品，然后将样品置于烘箱低温干燥(40℃)；
得到交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维，DS为0.38，
所得交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维的溶液A的吸液量为17.74g/g，0.9％氯化钠溶液吸液量为17.85g/g，干强度为1.02cN/dtex，湿强度为0.42cN/dtex。
对比实施例10
表1中编号1是溶剂纺的天丝纤维，编号2-7是未交联的天丝纤维经过羧甲基化反应得到的不同取代度(DS)的CMC，本发明制得的DS为0.52的CMC通过在氢氧化钠∶氯乙酸钠∶乙醇∶水＝1∶2.9∶2.7∶93.4的反应液中80℃加热100分钟制得，不同在于改变交联时间得到不同DS的交联CMC。除改变交联时间外，其余条件参照实施例3，具体制备条件如下：
编号1：溶剂纺的天丝纤维(购自兰精纤维有限公司(中国，南京))；
编号2：未交联样品(制备条件：在氢氧化钠∶氯乙酸钠∶乙醇∶水＝1∶2.9∶2.7∶93.4的反应液中80℃加热3分钟，DS＝0.17)；交联样品(交联时间100分钟，DS＝0.17)
编号3：未交联样品(制备条件：在氢氧化钠∶氯乙酸钠∶乙醇∶水＝1∶2.9∶2.7∶93.4的反应液中80℃加热10分钟，DS＝0.20)；交联样品(交联时间80分钟，DS＝0.20)
编号4：未交联样品(制备条件：在氢氧化钠∶氯乙酸钠∶乙醇∶水＝1∶2.9∶2.7∶93.4的反应液中80℃加热15分钟，DS＝0.23)；交联样品(交联时间70分钟，DS＝0.23)
编号5：未交联样品(制备条件：在氢氧化钠∶氯乙酸钠∶乙醇∶水＝1∶2.9∶2.7∶93.4的反应液中80℃加热20分钟，DS＝0.26)；交联样品(交联时间45分钟，DS＝0.26)
编号6：未交联样品(制备条件：在氢氧化钠∶氯乙酸钠∶乙醇∶水＝1∶2.9∶2.7∶93.4的反应液中80℃加热30分钟，DS＝0.29)；交联样品(交联时间35分钟，DS＝0.29)
编号7：未交联样品(制备条件：在氢氧化钠∶氯乙酸钠∶乙醇∶水＝1∶2.9∶2.7∶93.4的反应液中80℃加热55分钟，DS＝0.31)；交联样品(交联时间27分钟，DS＝0.31)
将上述三种纤维切割成10cm的长度；
将样品分别完全浸入溶液A或0.9％氯化钠溶液中30秒，夹起纤维滴水30秒，而后称重，对比上述三种样品的流体吸入量及干湿强度的区别。
所得数据参见表1，其中记录上述三种样品的吸液量、干强度、湿强度对照，结果表明：
溶液A吸液量(g/g)：天丝纤维＜交联CMC＜CMC；
0.9％氯化钠溶液的吸液量(g/g)：天丝纤维＜交联CMC＜CMC；
并且三种纤维对溶液A吸液量与0.9％氯化钠溶液的吸液量相近。
干强度(cN/dtex)：交联CMC≈CMC＜天丝纤维；
湿强度(cN/dtex)：CMC＜交联CMC＜天丝纤维。
表1：样品的吸液量、干强度、湿强度对照
实施例11
将纳米银和聚六亚甲基双胍(PHMB)分别喷渍在交联CMC上，参照GB/T20944-1-2007，根据培养基和试样接触处细菌繁殖的程度，定性评定试样的抑菌性能。
试验步骤如下：
(1)制样：用含纳米银和PHMB抗菌成分的溶液，分别喷渍在实施例1的交联纤维短纤维(长度约1mm)，获得纳米银交联纤维含银1％，PHMB交联纤维含量9％，以质量计；
(2)准备适量的琼脂培养基灭菌后，注10mL入无菌平皿，凝结即成平板；
(3)用测试菌制成浓度(106cfu/mL)的菌悬液(接种环2次取量稀释到10mL无菌水)，取200μL～250μL注入平板表面，并用无菌涂布棒涂抹均匀，静置5分钟；
(4)将纤维试样0.3g～0.5g用无菌镊子均匀按压在平板表面上(中央部位)，尽量保证接触良好(可使用少量无菌水或无菌生理盐水润湿)；
(5)将带有试样的平板放入培养箱，37℃±2℃，培养9小时以上。
图7显示了分别测试含有纳米银和PHMB抗菌成分的两种交联纤维三天后的试验效果，其中B.枯草芽孢杆菌；E.大肠杆菌；P.铜绿杆菌；S.金黄葡萄球菌。
试验结果：抗菌喷渍后的交联纤维对四种测试菌均有抑菌效果，其中对金黄葡萄球菌的抑制功效最为明显。

Claims (7)

1.一种高吸湿且整片去除的伤口敷料，其特征在于该伤口敷料包括在质子酸和碱土金属化合物形成的复合催化剂的催化下用聚丙二醇微交联的羧甲基溶剂纺纤维素纤维或织物；
所述伤口敷料的横向湿强度与纵向湿强度的比率在100％-300％之间；
所述微交联的羧甲基溶剂纺纤维素纤维是Lyocell纤维，该纤维的线密度为1.5-3dtex且纤维长度为10-125mm；
所述微交联的羧甲基溶剂纺纤维素纤维或织物是通过如下方法获得的：
制备由无毒交联剂聚丙二醇，溶剂为乙醇，催化剂为质子酸和碱土金属化合物形成的复合催化剂组成的交联反应液；将羧甲基纤维素纤维或织物充分浸泡在交联反应液中得到样品；将样品从交联反应液中夹起，在120-160℃温度下加热5-90分钟或将样品留在交联反应液中，在120-160℃的反应温度下回流加热5-90分钟；用洗涤液洗涤，加入表面活性剂；干燥；
其中，无毒交联剂的含量为0.01-40wt%，复合催化剂的含量为0.01-10wt%。
2.如权利要求1所述的伤口敷料，其特征在于所述的微交联的羧甲基溶剂纺纤维素纤维或织物是经过羧甲基化反应后再进行微交联反应得到的。
3.如权利要求2所述的伤口敷料，其特征在于羧甲基化反应是纤维或织物与碱和氯乙酸盐的反应。
4.如权利要求2所述的伤口敷料，其特征在于织物可以是机织物，或针织物或无纺布。
5.如权利要求1所述的伤口敷料，其特征在于将微交联的羧甲基溶剂纺纤维素纤维制成机织物或针织物或者无纺布，然后切成块，用袋包装，经由伽玛射线或者环氧乙烷灭菌。
6.如权利要求1所述的伤口敷料，其特征在于该伤口敷料包括含有纳米银或PHMB。
7.如权利要求1所述的伤口敷料，其特征在于该伤口敷料包括微交联羧甲基溶剂纺纤维素纤维与壳聚糖和/或海藻酸盐纤维混纺而成。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103120802B (zh) * 2012-07-26 2015-02-25 佛山市优特医疗科技有限公司 可溶性止血纱布及其制备方法
CN103120804A (zh) * 2012-10-29 2013-05-29 佛山市优特医疗科技有限公司 具有高吸湿性的伤口敷料及其制备方法和用途
CN103074699A (zh) * 2012-12-28 2013-05-01 佛山市优特医疗科技有限公司 化学改性的海丝纤维、由其制成的伤口敷料及其制备方法
TWI498134B (zh) * 2013-12-26 2015-09-01 Taiwan Textile Res Inst 複合敷材
CN104262649A (zh) * 2014-09-28 2015-01-07 泸州北方化学工业有限公司 一种交联羧甲基纤维素钠及其制备方法
CN106729930A (zh) * 2017-03-17 2017-05-31 广州润虹医药科技有限公司 一种复合型亲水性纤维敷料及其制备方法
EP3632477B1 (en) 2017-05-23 2024-03-20 Huizhou Foryou Medical Devices Co., Ltd. Antibacterial wound dressing and preparation method and application thereof
CN108193381B (zh) * 2018-01-22 2021-03-12 上海复嫘新材料科技有限公司 一种羧甲基纤维素纤维无纺布
KR102272324B1 (ko) * 2019-12-03 2021-07-02 주식회사 피앤씨랩스 카르복실화 셀룰로오스 섬유포의 제조방법 및 이를 이용한 마스크 팩의 제조방법
GB2591088B (en) * 2020-01-08 2024-07-03 Adv Med Solutions Ltd Antimicrobial fibres
CN115198528B (zh) * 2022-07-12 2023-07-21 武夷学院 羧甲基纤维素纳米纤维膜/海藻酸钠/石墨烯复合材料的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6075177A (en) * 1993-01-22 2000-06-13 Acordis Fibres (Holdings) Limited Wound dressing

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3971379A (en) * 1975-04-04 1976-07-27 Personal Products Company Absorbent hydrophilic cellulosic product
GB9618565D0 (en) * 1996-09-05 1996-10-16 Bristol Myers Co Wound dressing
US6399092B1 (en) * 2000-12-27 2002-06-04 Healthpoint, Ltd. Anhydrous, hydrophilic absorbent wound dressing (tube) with antimicrobials or other pharmaceutically active agents
US20080082066A1 (en) * 2006-10-02 2008-04-03 Weyerhaeuser Co. Crosslinked carboxyalkyl cellulose fibers having non-permanent and temporary crosslinks
DE102007063294A1 (de) * 2007-12-27 2009-07-02 Birgit Riesinger Wundauflage enthaltend superabsorbierende Polymere
FI123642B (fi) * 2008-05-30 2013-08-30 Upm Kymmene Oyj Menetelmä pigmenttituotteen muodostamiseksi selluloosajohdannaisesta, pigmenttituote ja sen käyttö
CN101890180A (zh) * 2009-05-21 2010-11-24 吴立宇 一种伤口敷料

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6075177A (en) * 1993-01-22 2000-06-13 Acordis Fibres (Holdings) Limited Wound dressing

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