CN102573995A - 包含衍生自4-羧基-2-吡咯烷酮的酯和部花青掩蔽剂的化妆品组合物、所述衍生物作为部花青掩蔽剂的溶剂的应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及组合物，所述组合物包含在化妆品业可接受的介质中的至少一种下式(I)的衍生自4-羧基-2-吡咯烷酮的酯和至少一种部花青类UV掩蔽剂，其中：R¹表示直链或支链C₁-C₂₀烷基，R²表示可以含有C₅-C₆环的直链或支链C₁-C₂₀烷基、苯基、苄基或苯乙基。本发明还涉及至少一种如上定义的式(I)的衍生自4-羧基-2-吡咯烷酮的酯在包含在化妆品业可接受的介质中的至少一种部花青类UV掩蔽剂的组合物中的应用，所述酯在所述组合物中作为所述部花青掩蔽剂的溶剂和/或作为改进所述部花青掩蔽剂在所述组合物中的溶解性的试剂，或具有改善防晒因子的目的。

Description

包含衍生自4-羧基-2-吡咯烷酮的酯和部花青掩蔽剂的化妆品组合物、所述衍生物作为部花青掩蔽剂的溶剂的应用

本发明涉及包含在化妆品业可接受的介质中的至少一种式(I)的衍生自4-羧基-2-吡咯烷酮的酯和至少一种部花青(merocyanin)UV掩蔽剂的组合物，所述酯的定义将在下文中给出。

本发明涉及至少一种式(I)的衍生自4-羧基-2-吡咯烷酮的酯（其定义将在下文中给出）在包含在化妆品业可接受的介质中的至少一种部花青UV掩蔽剂的组合物中的应用，所述酯作为所述部花青掩蔽剂的溶剂和/或作为改进所述活化剂在所述组合物中的溶解性的试剂。

许多化妆品或皮肤学产品以包含液体脂肪相的各种植物制剂形式提供，诸如分散剂、油质洗剂、油/水或水/油或多相乳剂或乳膏凝胶。某些特别有利的化妆品或皮肤学活性剂诸如亲脂性有机掩蔽剂不容易溶解在这些制剂的油相中并在保存过程中具有形成晶体或发生沉淀的倾向，特别是在乳剂中。从制剂的稳定性的角度和/或相对消费者舒适来说，此类现象是不希望发生的，因为它们会使组合物不稳定并/或影响产品的美观和/或导致施用于皮肤和/或头发后发生化妆品不适，或另外导致活性剂的浓度在这些制剂中受到限制，这意味着不能获得足够有效的产品。

具体地，防晒组合物经常是水包油或油包水乳剂、凝胶或无水产品的形式，其包含各种浓度的能选择性吸收有害UV辐射的一种或多种亲脂性和/或亲水性、不溶的和/或溶解的、有机的和/或无机的掩蔽剂。根据所需防护因子选择这些掩蔽剂和它们的量。根据它们在性质上是亲脂性的还是相反地亲水性的，这些掩蔽剂可分别分布在最终组合物的脂肪相或水相中。

部花青类UV掩蔽剂是特别有利于防晒化妆品制剂的亲脂性长UVA掩蔽剂。然而，当配制时它们的防光性能在一般的含油的化妆品载体中十分有限，所述油诸如氧化乙烯化的或氧化丙烯化的（单/多）脂肪醇（来自Henkel的“Cetiol HE”或来自Witco的“Witconol APM”）或其他脂肪酯诸如C₁₂-C₁₅烷基苯甲酸酯(来自Finetex的“Finsolv TN”)、甘油三脂肪酸酯例如Dynamit Nobel公司出售的Miglyol? 812或氨基酸衍生物(来自Ajinomoto的“Eldew SL205”)，因为这些掩蔽剂在制剂中通常使用的这些油中的溶解性不完全令人满意。这种情况的结果是：一段时间后制剂中出现结晶，这对防晒产品的优良品质、稳定性和功效是有害的；或者，制剂中掩蔽剂的浓度不得不受到限制，由此不可能获得足够有效的产品。

因此，需要找到用于有效地溶解部花青类亲脂性掩蔽剂的新型的溶剂，以便改进这类掩蔽剂在包含它们的化妆品或皮肤学制剂载体中的油中的溶解性，但没有以上所列的缺点。

吡咯烷酮衍生物作为活性剂诸如专利申请WO 2008/01240中的橄榄油刺激醛（oleocanthal）或诸如专利US 6673841中的asprotadil烷基酯的渗透剂为人所知。

然而，申请人现在出乎意料地发现能实现这个目的的有效溶剂的新家族，该溶剂新家族由式(I)的衍生自4-羧基-2-吡咯烷酮的酯组成，其定义将在下文中给出。这些化合物可以结合到许多化妆产品中。

这个发现形成本发明的基础。

本发明特别地涉及包含在化妆品业可接受的介质中的至少一种式(I)的衍生自4-羧基-2-吡咯烷酮的酯和至少一种部花青类UV掩蔽剂的组合物。

本发明涉及至少一种式(I)的衍生自4-羧基-2-吡咯烷酮的酯（其定义将在下文中给出）在包含在化妆品业可接受的介质中的至少一种部花青类UV掩蔽剂的组合物中的应用，所述酯在所述组合物中作为所述活性剂的溶剂和/或作为改进所述活化剂在所述组合物中的溶解性的试剂。

本发明还涉及至少一种式(I)的衍生自吡咯烷酮的酯在包含在化妆品业可接受的介质中的至少一种部花青类UV掩蔽剂的组合物中的应用，目的是改善防晒因子。

在阅读了以下的具体说明后，本发明的其他特征、方面和益处将变得清楚。

术语“化妆品业可接受的”意在表示与皮肤和/或其附属物相容，这包括合意的颜色、气味和感觉并且不产生可能阻止消费者使用该组合物的任何不可接受的不适（麻刺感、绷紧(taughtness)、发红）。

本发明的衍生自4-羧基-2-吡咯烷酮的酯选自对应于以下通式(I)的那些：

其中：

R¹表示直链或支链C₁-C₂₀烷基，

R²表示可以含有C₅-C₆环的直链或支链C₁-C₂₀烷基、苯基、苄基或苯乙基。

在式(I)中，在所述烷基中，可特别提到的是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基、十二烷基、十六烷基、环己基或甲基环己基。

在式(I)的化合物中，更特别地将利用以下产品(a)至(oo)：

。

更特别地将利用实例(t)、(u)、(v)、(x)、(j)、(l)、(m)、(w)、(n)、(ab)、(ii)和(kk)的衍生物，甚至更特别地化合物(j)、(l)和(m)。

在以下文献中说明了式(I)的衍生物的合成：论文J. Org. Chem., 26, 第1519-24页 (1961)；Tetrahedron Asymmetric, 12 (23), 第 3241-9页 (2001)；J. Industrial & Engineering Chem., 47, 第1572-8页 (1955)；J. Am. Chem. Soc., 60，第402-6页 (1938)和专利EP 0069512、US 2811496 (1955)、US 2826588、US 3136620、FR 2290199和FR 2696744，所述式(I)的衍生物可容易地通过以下途径获得：

-或者通过根据以下方案、在20℃至150℃的温度下式(II)的衣康酸二酯与式(III)的伯胺在溶剂存在或不存在下的缩合：

-或者根据以下方案分两步，开始于溶剂存在或不存在下式(IV)的衣康酸与式(III)的伯胺缩合以得到式(V)的中间体酸，随后，在过量的式(VI)的醇的存在下酯化该式(V)的酸：

-或者根据以下方案，通过在直链或支链C₃-C₂₀醇和锡催化剂或钛催化剂的存在下包含酯链R₁（甲基或乙基）的衍生物的酯转化也可以获得包含酯链R’₁（直链或支链C₃-C₂₀烷基）的式(I)的衍生物：

优选地，本发明的式(I)的衍生物以1重量％至30重量％、更优地3重量％至20重量％的含量存在于本发明的组合物中，以所述组合物的总重量计。

根据本发明的一个具体实施方式，本发明的式(I)的衍生物的存在量足以单独地（不需要使用另一种溶剂）溶解组合物中存在的全部量的部花青。

可使用的部花青类UV掩蔽剂可以来自专利申请WO 2004/006878和WO 2006/003094、文献IP COM Journal 4 (4), 16 No. IPCOM000011179D，2004年3月4日出版、和专利申请EP1965870、EP1962786和EP1965869中所述的那些。

在这些文献中所述的部花青类UV掩蔽剂中，可提到的是以下化合物(1)-(12)：

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(7)

(8)

(9)

     化合物{3-[(2-乙基己基)氨基]-5,5-二甲基-环己-2-烯-1-亚基}丙二腈

(10)

化合物{(2E)-3-[双(2-乙基己基)氨基]丙-2-烯-1-亚基}丙二腈

(11)

化合物(2E,4E)-2-氰基-5-(二乙基氨基)戊-2,4-二烯酸2-乙基己酯

(12)。

在可根据本发明使用的部花青类UV掩蔽剂中，可更特别地提到的是对应于下式(VI)至(VIII)的中的一个或其它的部花青的砜衍生物：

其中：

－R₁和R₂，它们可以是相同的或不同的，代表H、C₁-C₂₂烷基、C₃-C₈环烷基或C₆-C₂₀芳基，应理解，R₁和R₂中只有一个是H，R₁和R₂与氮一起可形成含有未被断开的或被-O-或-NH-断开的基团-(CH₂)_m-的环，

－R₃代表羧基、-COOR₅、-CONHR₅、-COR₅、-CONR₁R₅、-CN或SO₂R₅基团，

－R₄和R₅，它们可以是相同的或不同的，代表C₁-C₂₂烷基、C₃-C₈环烷基或C₆-C₂₀芳基， 

－Z₁和Z₂，它们可以是相同的或不同的，是未断开的或被-O-、-S-或–NR₆-断开的和/或未取代的或被C₁-C₆烷基取代的基团–(CH₂)_l-，

－R₆是C₁-C₅烷基，

－l是1-4，

－m是1-7，

－n是1-4，

条件是：

(i)当n＝2时，R₁、R₄或R₅是烷基双自由基或R₁和R₂与两个氮原子一起形成-(CH₂)_m-二价基，

(ii)当n=3时，R₁、R₄或R₅是三价基，

(iii)当n=4时，R₁、R₄或R₅是四价基，

(iv)R₁和R₂不同时是氢原子。

式(VI)的化合物可以是E,E-、E,Z-或Z,Z-异构形式。  

在这三类化合物中，优选式(VI)的化合物。

特别优选的式(VI)的化合物是符合以下条件的那些化合物：

R₁和R₂，它们可以是相同的或不同的，表示C₁-C₁₂烷基；

R₃表示COOR₅基团；

R₄表示苯基或甲苯基；

R₅表示C₁-C₁₂烷基；

n等于1或2。

作为特别优选的式(VI)的化合物的例子，将提到下式(13)至(17)的产物：

5-(二己基氨基)-2-(苯磺酰基)-2,4-戊二烯酸乙酯：

5-N,N-二乙基氨基-2-苯磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯：

(2E,4E)-5-(二乙基氨基)-2-(苯磺酰基)戊-2,4-二烯酸2-乙基己酯：

5-N,N-二乙基氨基-2-苯磺酰基-2,4-戊二烯酸月桂酯：

。

在专利US 2186608、US 3723154、US 4045229、US 4195999、EP 0127819、EP 0210409、WO 2004/006878和IPCOM000022279D中描述了式(VI)至(VIII)的衍生物的合成。

在是本发明的部花青的砜衍生物的化合物中，还可提到的是对应于下式(IX)至(XI)的中的一个或其它的那些：

其中：

－X代表-O-或-NR₅-，

R₁、R₂、R₃和R₄具有与以上所示的式(VI)、(VII)、(VIII)中相同的定义，

－o=0或1，

－q=0或1，

－Y是二价C₁-C₅烷基，任选地被C₁-C₄烷基取代和/或含有-O-、-S-原子，或被-NR₁基取代， 

－R，其可以是相同的或不同的，代表直链或支链并且任选地卤代的C₁-C₂₀烷基、C₆-C₁₂芳基或C₁-C₁₀烷氧基， 

－a=0至3，

－A是选自亚甲基、亚乙基或对应于下式(XII)、(XIII)或(XIV)中一个的基团的二价基：

其中：

－Z是任选地被羟基取代的饱和的或非饱和的直链或支链C₁-C₆亚烷基或饱和的或非饱和的直链或支链C₁-C₈烷基， 

－W代表氢原子、羟基或饱和的或非饱和的直链或支链C₁-C₈烷基， 

－p是O或1,

－f=1或2。

式(IX)、(X)和(XI)的化合物可以以E,E-、E,Z-或Z,Z-异构形式存在。

除了式-A–(Si)(R)_a(O)_(3-a)/2的单元以外，所述有机硅氧烷可以包含式(R)_b-(Si)(O)_(4-b)/2的单元，其中：

R具有与式(VI)至(VIII)中相同的意义，

b = 1、2或3。

优选地，–(Si)(R)_a(O)_(3-a)/2基可以由下式(XV)、(XVI)或(XVII)表示：

或

(XVII)   (D)-Si(R₇)₃

其中：

－(D)是式(IX)至(XI)的生色团的硅氧烷链和基团A之间的连接基，

R₇，可以是相同的或不同的，选自直链或支链C₁-C₃₀烷基和苯基、3,3,3-三氟丙基和三甲基硅氧基，至少80数量％的R₆是甲基，

－(B)，其可以是相同的或不同的，选自基R₈和基A，

－r是0至200的整数，包括极限值，s是0至50的整数，包括极限值，如果s=0，那么两个符号(B)中至少一个表示A，

－u是1至10的整数，包括极限值，t是0至10的整数，包括极限值，应该理解t+u大于或等于3。

在上式(VI)至(XI)中，所述烷基可以是直链或支链、取代的或非取代的，特别地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基和叔辛基。特别优选的烷基是甲基。

在上式(VI)至(XI)中，芳基优选地选自苯基或甲苯基。

Y更特别地是原子团，其结果是形成噁唑烷环、吡咯烷环、噻唑烷环或吲哚双环。

落在本发明的范围内的式(XV)或(XVI)的直链或环状的二有机硅氧烷是优选地具有至少一个、甚至更优选地所有以下特性的无规聚合物或低聚物：

－R₈优选地是甲基，

－B优选地是甲基（式(XV)的直链化合物的情况下）。

作为特别优选的式(IX)的化合物的例子，将提到下式(18)至(22)的产物：

。

作为特别优选的式(X)的化合物的例子，将提到下式(23)的化合物的混合物：

。

作为特别优选的式(IX)的化合物的例子，将提到下式(24)至(29)的化合物：

。

本发明的部花青UV掩蔽剂优选地以0.01重量％至20重量％、更优选地以0.1重量％至10重量％、甚至更优选地以0.1重量％至6重量％的含量（基于组合物的总重量）存在于本发明的组合物中。

本发明的组合物还可以含有在UVA和/或UVB范围内有活性的其他附加的UV掩蔽剂。

所述附加的有机掩蔽剂特别地选自邻氨基苯甲酸酯；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物，特别地在专利US 5 624 663中提到的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；如在专利EP 669 323和US 2 463 264中所述的双苯并吡咯基衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；如专利申请US 5 237 071、US 5 166 355、 GB 2303549、DE 197 26 184和EP 893119中所述的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物；如专利申请EP 0832642、EP 1027883、EP 1300137和DE 101中所述的苯并噁唑衍生物；掩蔽聚合物和掩蔽硅氧烷，诸如专利申请WO-93/04665中具体所述的那些；衍生自-烷基苯乙烯的二聚体，诸如专利申请DE 198 55 649中所述的那些；如专利申请EP 0967200、DE 197 46 654、DE 197 55 649、EP-A-1008586、EP 1133980和EP 133981中所述的4,4-二芳基丁二烯；和它们的混合物。

作为附加的有机防光剂的例子，可提到的是以下以它们的化妆品成分国际命名(INCI名)表示的化合物：

二苯甲酰甲烷衍生物：

由Hoffmann Laroche具体地以商品名“PARSOL 1789”出售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，

异丙基二苯甲酰甲烷。

肉桂酸衍生物：

由DSM Nutritional Products, Inc.具体地以商品名Parsol MCX出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯，

甲氧基肉桂酸异丙酯，

由Symrise以商品名Neo Heliopan E 1000出售的甲氧基肉桂酸异戊酯，

DEA甲氧基肉桂酸酯，

甲基肉桂酸二异丙酯，

甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。

对氨基苯甲酸衍生物：

PABA，

PABA乙酯，

二羟基丙基PABA乙酯，

由ISP具体地以名称“Escalol 507”出售的二甲基PABA乙基己酯，

PABA甘油酯，

由BASF以名称“Uvinul P25”出售的PEG-25 PABA。

水杨酸衍生物：

由Rona/EM Industries以名称“Eusolex HMS”出售的胡莫柳酯，

由Symrise以名称“Neo Heliopan OS”出售的水杨酸乙基己酯，

由Scher以名称“Dipsal”出售的水杨酸二丙二醇酯，

由Symrise以名称“Neo Heliopan TS”出售的TEA水杨酸酯。

β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物：

由BASF具体地以商品名“Uvinul N539”出售的奥克力林（octocrylene），

由BASF具体地以商品名“Uvinul N35”出售的依托立林（etocrylene）。

二苯甲酮衍生物：

由BASF以商品名"Uvinul 400"出售的二苯甲酮-1，

由BASF以商品名"Uvinul D50"出售的二苯甲酮-2，

由BASF以商品名"Uvinul M40"出售的二苯甲酮-3或羟甲氧苯酮，

由BASF以商品名"Uvinul MS40"出售的二苯甲酮-4，

二苯甲酮-5，

由Norquay以商品名"Helisorb 11"出售的二苯甲酮-6，

由American Cyanamid以商品名"Spectra-Sorb UV-24"出售二苯甲酮-8，

由BASF以商品名"Uvinul DS-49"出售的二苯甲酮-9，

二苯甲酮-12，

由BASF以商品名“Uvinul A+”出售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯。

亚苄基樟脑衍生物：

由Chimex以名称“Mexoryl SD”生产的3-亚苄基樟脑，

由Merck以名称“EUSOLEX 6300”出售的4-甲基亚苄基樟脑，

由Chimex以名称“Mexoryl SL”生产的亚苄基樟脑磺酸，

由Chimex以名称“Mexoryl SO”生产的樟脑苯甲烃铵甲硫酸盐，

由Chimex以名称“Mexoryl SX”生产的对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

由Chimex以名称“Mexoryl SW”生产的聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑，

苯基苯并咪唑衍生物：

由Merck具体地以商品名“EUSOLEX 232”出售的苯基苯并咪唑磺酸，

由Symrise以商品名“Neo Heliopan AP”出售的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠。

苯基苯并三唑衍生物：

由Rhodia Chimie以名称“Silatrizole”出售的甲酚曲唑三硅氧烷，

由Fairmount Chemical以商品名“Mixxim BB/100”出售的固体形式的，或者由CIBA Specialty Chemicals以商品名“Tinosorb M”命名的作为水性分散体的微化形式的亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚。

三嗪衍生物：

－由Ciba Geigy以商品名"Tinosorb S"出售的双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，

－由BASF特别地以商品名“Uvinul T150”出售的乙基己基三嗪酮，

－由Sigma 3V以商品名"Uvasorb HEB"出售的二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

－2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-均三嗪，

－2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-均三嗪，

－2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-均三嗪，

－专利US 6 225 467、专利申请WO 2004/085412 (见化合物6和9)或文献“Symmetrical Triazine Derivatives” IP.COM Journal, IP.COM INC West Henrietta, NY, US (2004年9月20日)中所述的对称的三嗪掩蔽剂，特别地2,4,6-三(联苯基)-1,3,5-三嗪（特别地2,4,6-三(联苯基)-4-基-1,3,5-三嗪）和在专利申请WO 06/035000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007、WO 2006/034992和WO 2006/034985中也提到的2,4,6-三(联三苯基)-1,3,5-三嗪。

邻氨基苯甲酸衍生物：

由Haarmann和Reimer以商品名“Neo Heliopan MA”出售的邻氨基苯甲酸薄荷酯。

咪唑啉衍生物：

乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸酯。

亚苄基丙二酸酯衍生物：

含有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，例如由DSM Nutritional Products, Inc.以商品名“Parsol SLX”出售的聚硅氧烷-15。

4,4-二芳基丁二烯衍生物：

－1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。

苯并唑噁衍生物：

由Sigma 3V以名称Uvasorb K2A出售的2,4-双[5-1-(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，

和它们的混合物。

优选的有机掩蔽剂选自：

丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，

甲氧基肉桂酸乙基己酯，

水杨酸乙基己酯，

胡莫柳酯，

奥克立林，

苯基苯并咪唑磺酸，

二苯甲酮-3，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，

亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，

双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪， 

乙基己基三嗪酮，

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮， 

2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-均三嗪，

2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-均三嗪，

2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-均三嗪，

2,4,6-三(联苯)-4-基-1,3,5-三嗪,

甲酚曲唑三硅氧烷，

聚硅氧烷-15，

和它们的混合物。

当然，本领域的技术人员要小心选择任选的附加的掩蔽剂和/或它们的量，使得与本发明的组合物内在关联的有利性质不受到或基本上不受到所关注的添加剂的破坏。

本发明的附加的有机掩蔽剂通常代表组合物总重量的0.1重量％至30重量％、优选地1重量％至25重量％。

本发明的组合物还可以含有人造皮肤晒黑剂和/或褐化剂（仿晒剂），更特别地，二羟丙酮(DHA)。它们优选地以（基于组合物的总重量）0.1重量％至10重量％的量存在。

本发明的水性组合物还可以包含特别地选自以下的常规化妆品辅助剂：脂肪物质、有机溶剂、离子或非离子、亲水性或亲脂性增稠剂、润滑剂、润湿物、遮光剂、稳定剂、软化剂、硅氧烷、消泡剂、香料、保存剂、阴离子、阳离子、非离子、两性离子或两性的表面活性剂、活性剂、填充剂、聚合物、推进剂和碱化或酸化剂、或一般用于化妆品和/或皮肤学领域的任何其他成分。

当然，本领域的技术人员要小心选择任选的附加剂和/或它们的量，使得与本发明的组合物内在关联的有利性质不受到或基本上不受到所关注的添加剂的破坏。所述脂肪物质可以由除了以上定义的非极性蜡以外的油或蜡或它们的混合物构成。术语“油”意在表示在环境温度下为液体的化合物。术语“蜡”意在表示在环境温度下为固体或基本上为固体的化合物，并且其熔点通常大于35℃。

作为油，可提到的是矿物油（石蜡）；植物油（甜杏仁油、澳洲坚果油、黑醋栗籽油、西蒙德木油）；合成油诸如全氢化鲨烯、醇、脂肪酰胺（诸如由Ajinomoto公司以名称“Eldew SL-205”出售的月桂酰肌氨酸异丙酯）、脂肪酸或脂肪酸酯诸如由Witco公司以商品名“Finsolv TN”或 “Witconol TN”出售的C₁₂-C₁₅烷基苯甲酸酯，2-乙基苯基苯甲酸酯诸如由ISP公司以名称X-Tend 226^?出售的商品，棕榈酸辛酯、羊毛脂酸异丙酯、甘油三酸酯（包括癸酸/辛酸的甘油三酸酯）、由Cognis公司以名称“Cetiol CC”出售的二辛酰碳酸、氧化乙烯化或氧化丙烯化的脂肪酯和醚；硅氧烷油（环甲基硅氧烷（cyclomethicone）、聚二甲基硅氧烷或PDMS）或氟代油，和聚亚烷基。

作为蜡样化合物，可提到巴西棕榈蜡、蜂蜡、氢化的蓖麻油、聚乙烯蜡和聚亚甲基蜡，诸如由Sasol公司以名称Cirebelle 303出售的那些。

在有机溶剂中，可提到的是低级醇和多元醇。后者可以选自二醇和二醇醚诸如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙醇醚或二乙二醇。

作为亲水性增稠剂，可提到羧乙烯基聚合物诸如卡巴普(Carbopol)（卡波姆）和Pemulen（丙烯酸酯/C₁₀-C₃₀烷基丙烯酸酯共聚物）；聚丙烯酰胺诸如由Seppic公司以名称Sepigel 305 (C.T.F.A.名：聚丙烯酰胺/C₁₃-₁₄异构烷烃/Laureth 7)或Simulgel 600(C.T.F.A.名：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠盐共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)出售的交联的共聚物；2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的聚合物和共聚物，任选地交联的和/或中和的，诸如由Hoechst公司以商品名“Hostacerin AMPS” (CTFA名：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)或由Seppic公司以Simulgel 800(CTFA 名：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/ 聚山梨醇酯80/去水山梨糖醇单油酸酯)出售的聚（2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸）；2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物和羟乙基丙烯酸酯的共聚物，诸如由Seppic公司出售的Simulgel NS和 Sepinov EMT 10；纤维素衍生物诸如羟乙基纤维素；多糖和特别地胶诸如黄原酸胶；和它们的混合物。

作为亲脂性增稠剂，可提到的是合成聚合物诸如由Landec公司以名称“Intelimer IPA 13-1”和“Intelimer IPA 13-6”出售的聚(C₁₀-C₃₀烷基丙烯酸酯)，或另外改性的粘土诸如锂蒙脱石和其衍生物，例如以名称Bentone出售的产品。

    在所述活性剂中，可提到的是：

－维生素类(C、K、PP等)和其衍生物或前体，单独地或作为混合物；

－抗污染剂和/或自由基清除剂；

－除色素剂和/或色素原剂；

－抗糖化剂；

－镇静剂；

－NO合酶抑制剂；

－刺激皮肤或表皮大分子合成和/或防止它们退化的试剂；

－刺激成纤维细胞增生的试剂；

－刺激角质形成细胞增生的试剂；

－肌松弛剂；

－张力调整剂；

－消光剂；

－剥离溶解剂；

－脱皮剂；

－润肤剂；

－抗炎剂；

－作用于细胞能量代谢的试剂；

－驱昆虫剂；

－物质P对抗剂和CRGP对抗剂；

－防脱发和/或发再生试剂；和

－抗皱剂。

    当然，本领域的技术人员要小心选择上述任选的附加的化合物和/或它们的量，使得与本发明的组合物内在关联的有利性质不受到或基本上不受到所关注的添加剂的破坏。

可以根据本领域的技术人员熟知的技术来制备本发明的组合物。它们可以具体地是简单或复合乳剂(O/W、W/O、O/W/O或W/O/W)的形式诸如乳膏、乳或乳膏凝胶；水性胶体的形式；或洗剂的形式。它们可以任选地包装成气溶胶并采取泡沫或喷雾的形式。

优选地，本发明的组合物可以是水包油或油包水乳剂的形式。

所述乳剂通常含有至少一种乳化剂，选自两性、阴离子、阳离子或非离子乳化剂，单独地或作为混合物使用。根据将获得的乳剂(W/O或O/W)以适当的方式选择乳化剂。所述乳剂还可以含有其他类型的稳定剂，例如填充剂或胶凝聚合物或增稠聚合物。

作为可以用于制备W/O乳剂的乳化表面活性剂，可提到的是，例如脱水山梨糖醇、甘油或糖的烷基酯或醚；硅氧烷表面活性剂，例如二甲基硅氧烷共聚醇，诸如由Dow Corning公司以名称“DC 5225 C”出售的环甲基硅氧烷和二甲基硅氧烷共聚醇的混合物，和烷基二甲基硅氧烷共聚醇，诸如由Dow Corning公司以名称“Dow Corning 5200 Formulation Aid”出售的月桂基二甲基硅氧烷共聚醇；十六烷基二甲基硅氧烷共聚醇，诸如由Goldschmidt以名称Abil EM 90R出售的产品，和由Goldschmidt公司以名称Abil WE 09出售的十六烷基二甲基硅氧烷共聚醇、聚甘油异硬脂酸酯(4 mol)和己基月桂酸酯的混合物。可以再向其中加入一种或多种共乳化剂，其有利地可选自烷基化的多元醇酯。

作为烷基化的多元醇酯，可特别地提到的是聚乙二醇酯，例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，诸如由公司ICI以名称Arlacel P135出售的产品。

作为甘油和或脱水山梨糖醇酯，可提到的是例如聚甘油异硬脂酸酯，诸如由Goldschmidt公司以名称Isolan GI 34出售的产品；脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，诸如由ICI以名字Arlacel 987出售的产品；脱水山梨糖醇甘油基异硬脂酸酯，诸如由ICI公司以名称Arlacel 986出售的产品；和它们的混合物。     

对于O/W乳剂，作为乳化剂可提到的是例如非离子乳化剂诸如氧化烯化的（更特别地聚氧化乙烯化的）脂肪酸甘油酯；氧化烯化的脂肪酸山梨聚糖酯；氧化烯化的（氧化乙烯化的和/或氧化丙烯化的）脂肪酸酯诸如例如由ICI以名称Arlacel 165出售的PEG-100硬脂酸酯/甘油硬脂酸酯混合物；氧化烯化（氧化乙烯化和/或氧化丙烯化）脂肪醇醚；糖酯诸如蔗糖硬脂酸酯；脂肪醇和糖的醚，特别地烷基聚葡糖苷(APG)，诸如例如由Henkel公司分别以名称Plantaren 2000和Plantaren 1200出售的癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，任选地作为与十六醇至十八醇的混合物的十六烷基至十八烷基葡糖苷，例如由Seppic公司以名称Montanov 68出售、由Goldschmidt公司以名称Tegocare CG90出售、由Henkel公司以名称Emulgade KE3302出售，和二十烷基葡糖苷，例如由Seppic公司以名称Montanov 202出售的二十烷醇和二十二烷醇和二十烷基葡糖苷的混合物的形式。根据本发明的一个具体的实施方式，如上定义的烷基聚葡糖苷与相应的脂肪醇的混合物可以是如例如文献WO-A-92/06778中所述的自乳化组合物的形式。  

在其他乳剂稳定剂中，更特别地，将利用间苯二甲酸或磺基间苯二甲酸的聚合物，特别地邻苯二甲酸/磺基间苯二甲酸/二醇共聚物，例如由Eastman Chemical公司以名称“Eastman AQ polymer”(AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra)出售的二乙二醇/邻苯二甲酸/间苯二甲酸/1,4-环己烷二甲醇共聚物(INCI名称：聚酯-5)。    当涉及乳剂时，所述乳剂的水相可以包含根据已知方法(Bangham、 Standish和Watkins. J. Mol. Biol. 13，238 (1965)， FR 2 315 991和FR 2 416 008)制备的非离子泡状分散体。     

本发明的组合物可用于大量的处理中，特别地皮肤、嘴唇和头发（包括头皮）的美容处理，特别地用于保护和/或护理皮肤、嘴唇和/或头发并/或为皮肤和/或嘴唇上妆。      

本发明的另一个主题由如上定义的本发明的组合物在制造用于皮肤、嘴唇、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的美容处理的产品（特别地护理产品、防晒产品和化妆品）中的应用构成。      本发明的美容组合物可以例如用作化妆品。  

本发明的美容组合物例如可以用作脸部和/或身体护理产品和/或防晒产品，具有液体至半液体的稠度，诸如乳、不同稠度的滋润霜、乳膏凝胶或膏体。它们可以任选地包装成气溶胶并采取泡沫或喷雾的形式。

采用本发明的可汽化液体洗剂形式的本发明的组合物使用加压器件以细颗粒的形式施用到皮肤或头发上。所述本发明的器件是本领域的技术人员熟知的，包括非气溶胶泵分配器或“喷雾器”、包含推进剂的气溶胶容器和使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵分配器。后者在专利US 4 077 441和US 4 850 517（形成本说明书整体的一部分）中有描述。

根据本发明作为气溶胶包装的组合物通常含有常规的推进剂诸如氢氟化合物、二氯代二氟代甲烷、二氟代乙烷、二甲基醚、异丁烷、正丁烷、丙烷或三氯代氟代甲烷。它们优选地以（基于组合物的总重量）15重量％至50重量％的量存在。   

现在将给出说明本发明的具体的（而非限制性的）实施例。

部花青的溶解性，比较现有技术溶剂和本发明的溶剂

被测试的掩蔽剂：

掩蔽剂1：{3-[(2-乙基己基)氨基]-5,5-二甲基-环己-2-烯-1-亚基}丙二腈

掩蔽剂2：{(2E)-3-[双(-2-乙基己基)氨基]丙-2-烯-1-亚基}丙二腈

掩蔽剂3：(2E,4E)-2-氰基-5-(二乙基氨基)戊-2,4-二烯酸2-乙基己酯

掩蔽剂4：(2Z,4E)-5-(二乙基氨基)-2-(苯磺酰基)戊-2,4-二烯酸辛酯

掩蔽剂5：(2E,4E)-5-(二乙基氨基)-2-(苯磺酰基)戊-2,4-二烯酸2-乙基己酯

比较油1： 下式的N-月桂酰基肌氨酸异丙酯（来自Ajinomoto的Eldew SL-205）：

比较油2： Finsolv TN:C₁₂-C₁₅烷基苯甲酸酯

比较油3： Miglyol 812: 三辛酸/癸酸甘油酯

比较油4： X-Tend:2-苯乙基苯甲酸酯

程序：

将X mg产品引入Y mg油中；伴随温和加热(<60℃)并使用超声波仪1分钟，所得溶液在实验室温度下保留1个月；观察该溶液的状态；如果不见晶体或油性沉淀物，则认为产品的溶解性大于X × 100/(X+Y)重量/重量；当出现晶体或油性沉淀物时，用少于5％的产品重复该试验。

表1

受测试的油	掩蔽剂1	掩蔽剂4	掩蔽剂5
				N-月桂酰基肌氨酸异丙酯	33%	35%	50％凝胶体
C12-C15烷基苯甲酸酯	16%	20%	50％凝胶体
				三辛酸/癸酸甘油酯	14%	16%	50％凝胶体
2-苯乙基苯甲酸酯	27%	25%	50％凝胶体
				本发明的化合物(m)	52%	62%	60％凝胶体
本发明的化合物(j)	53%	52%	60％凝胶体
				本发明的化合物(l)	48%	58%	60％凝胶体

表2

受测试的油	掩蔽剂3
		C12-C15烷基苯甲酸酯	25%
三辛酸/癸酸甘油酯	22%
		2-苯乙基苯甲酸酯	32%
本发明的化合物(m)	44%
		本发明的化合物(j)	47%
本发明的化合物(l)	50%

制剂实施例1-4

制备以下制剂，量表示成基于组合物的总重量的重量百分数。

 

程序：

在水浴中将含有所有成分的水相（相B）加热至80℃。在水浴中将含有所有成分的脂肪相（相A）加热至80℃。用转子-定子搅拌（来自Moritz公司的仪器）使A在B中乳化。加入相C，伴随适度的搅拌使所得混合物回到室温。引入三乙醇胺以便在生产结束时把pH调节至希望的值。

所得防晒乳剂是保存稳定的并且不显示任何晶体或沉淀。

Claims (15)

1.组合物，所述组合物包含在化妆品业可接受的介质中的至少一种下式(I)的衍生自4-羧基-2-吡咯烷酮的酯和至少一种部花青类UV掩蔽剂：

其中：

R¹表示直链或支链C₁-C₂₀烷基，

R²表示可以含有C₅-C₆环的直链或支链C₁-C₂₀烷基、苯基、苄基或苯乙基。

2.根据权利要求1的组合物，其中，所述式(I)的衍生自4-羧基-2-吡咯烷酮的酯选自以下化合物：

。

3.根据权利要求2的组合物，其中，所述式(I)的化合物选自化合物(t)、(u)、(v)、(x)、(j)、(l)、(m)、(w)、(n)、(ab)、(ii)和(kk)，更特别地，选自化合物(x)、(j)、(l)、(m)和(ii)。

4.根据权利要求1至3中任一项的组合物，其中，所述部花青UV掩蔽剂选自以下化合物(1)至(12)：

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(7)

(8)

(9)

化合物{3-[(2-乙基己基)氨基]-5,5-二甲基-环己-2-烯-1-亚基}丙二腈

(10)

化合物{(2E)-3-[双(2-乙基己基)氨基]丙-2-烯-1-亚基}丙二腈

(11)

化合物(2E,4E)-2-氰基-5-(二乙基氨基)戊-2,4-二烯酸2-乙基己酯

(12)。

5.根据权利要求1至3中任一项的组合物，其中，所述部花青类UV掩蔽剂选自对应于以下式(VI)至(VIII)中的一种或其它的部花青的砜衍生物以及它们的E,E-、E,Z-或Z,Z-异构形式：

其中：

－R₁和R₂，它们可以是相同的或不同的，代表H、C₁-C₂₂烷基、C₃-C₈环烷基或C₆-C₂₀芳基，应理解，R₁和R₂中只有一个是H，R₁和R₂与氮一起可形成含有未被断开的或被-O-或-NH-断开的基团-(CH₂)_m-的环，

－R₃代表羧基、-COOR₅、-CONHR₅、-COR₅、-CONR₁R₅、-CN或SO₂R₅基团，

－R₄和R₅，它们可以是相同的或不同的，代表C₁-C₂₂烷基、C₃-C₈环烷基或C₆-C₂₀芳基， 

－Z₁和Z₂，它们可以是相同的或不同，是未断开的或被-O-、-S-或–NR₆-断开的和/或未取代的或被C₁-C₆烷基取代的基团–(CH₂)_l-，

－R₆是C₁-C₅烷基，

－l是1-4，

－m是1-7，

－n是1-4，

条件是：

(i)当n＝2时，R₁、R₄或R₅是烷基双自由基或R₁和R₂与两个氮原子一起形成-(CH₂)_m-二价基，

(ii)当n=3时，R₁、R₄或R₅是三价基，

(iii)当n=4时，R₁、R₄或R₅是四价基，

(iv)R₁和R₂不同时为氢原子。

6.根据权利要求5的组合物，其中，所述部花青类UV掩蔽剂选自对应于式(VI)的部花青的砜衍生物并满足以下条件：

R₁和R₂，它们可以是相同的或不同的，表示C₁-C₁₂烷基；

R₃表示COOR₅基团；

R₄表示苯基或甲苯基；

R₅表示C₁-C₁₂烷基； 

n等于1或2。

7.根据权利要求6的组合物，其中，所述式(VI)的化合物选自以下化合物(13)至(17)：

5-(二己基氨基)-2-(苯磺酰基)-2,4-戊二烯酸乙酯：

5-N,N-二乙基氨基-2-苯磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯：

(2E,4E)-5-(二乙基氨基)-2-(苯磺酰基)戊-2,4-二烯酸2-乙基己酯

5-N,N-二乙基氨基-2-苯磺酰基-2,4-戊二烯酸月桂酯：

。

8.根据权利要求1至3中任一项的组合物，其中，所述部花青类UV掩蔽剂选自对应于下式(IX)至(XI)中的一个或其它的部花青的砜衍生物以及它们的E,E-、E,Z-或Z,Z-异构形式：

 

其中：

－X代表-O-或-NR₅-，

R₁、R₂、R₃和R₄具有与以上所示的式(VI)、(VII)和(VIII)中相同的定义，

－o=0或1，

－q=0或1，

－Y是二价C₁-C₅烷基，任选地被C₁-C₄烷基取代和/或含有-O-、-S-原子，或被-NR₁基团取代， 

－R，其可以是相同的或不同的，代表直链或支链并且任选地卤代的C₁-C₂₀烷基、C₆-C₁₂芳基或C₁-C₁₀烷氧基， 

－a=0至3，

－A是选自亚甲基、亚乙基或对应于下式(XII)、(XIII)或(XIV)中一个的基团的二价基：

其中：

－Z是任选地被羟基取代的饱和的或非饱和的直链或支链C₁-C₆亚烷基或饱和的或非饱和的直链或支链C₁-C₈烷基， 

－W代表氢原子、羟基或饱和的或非饱和的直链或支链C₁-C₈烷基， 

－p是O或1；

－f=1或2。

9. 根据权利要求8的组合物，其中，除了式-A–(Si)(R)_a(O)_(3-a)/2的单元以外，式(IX)至(XI)包含，所述有机硅氧烷可以包含式(R)_b-(Si)(O)_(4-b)/2的单元，其中：

R具有与式(VI)至(VIII)中相同的意义，

b = 1、2或3。

10.根据权利要求8或9的组合物，其中，–(Si)(R)_a(O)_(3-a)/2基团可以由下式(XV)、(XVI)或(XVII)表示：

或

(XVII)      (D)-Si(R ₇ ) ₃

 

其中：

－(D)是式(IX)至(XI)的生色团的硅氧烷链和基团A之间的连接基，

R₇，其可以是相同的或不同的，选自直链或支链C₁-C₃₀烷基和苯基、3,3,3-三氟丙基和三甲基硅氧基，至少80数量％的R₆是甲基，

－(B)，其可以是相同的或不同的，选自基团R₈和基团A，

－r是0至200的整数，包括极限值，s是0至50的整数，包括极限值，且如果s=0，那么两个符号(B)中至少一个表示A，

－u是1至10的整数，包括极限值，t是0至10的整数，包括极限值，应该理解t+u大于或等于3。

11.根据权利要求8至10中任一项的组合物，其中，所述式(XV)或(XVI)的直链或环状的二有机硅氧烷是具有至少一个、甚至更优选地所有以下特性的无规聚合物或低聚物：

－R₈优选是甲基，

－B优选是甲基。

12.根据权利要求8至10中任一项的组合物，其中，所述部花青类UV掩蔽剂选自以下式(18)至(29)的化合物：

。

13.根据权利要求1至12中任一项的组合物，其中，所述式(I)的衍生物的存在量本身足以溶解所述组合物中存在的全部量的部花青掩蔽剂。

14.至少一种如以上权利要求中的任一项定义的式(I)的衍生自4-羧基-2-吡咯烷酮的酯在包含在化妆品业可接受的介质中的至少一种如以上权利要求中任一项定义的部花青类UV掩蔽剂的组合物中的应用，所述酯在所述组合物中作为所述部花青掩蔽剂的溶剂和/或作为改进所述部花青掩蔽剂在所述组合物中的溶解性的试剂。

15.至少一种如以上权利要求中的任一项定义的式(I)的衍生自吡咯烷酮的酯在包含在化妆品业可接受的介质中的至少一种如以上权利要求中任一项定义的部花青类UV掩蔽剂的组合物中的应用，目的是改善防晒因子。