CN102558396A - 连续聚合装置和用于生产聚合物组合物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种新颖的连续聚合装置，其能够更高效地生产适于获得高品质树脂组合物的聚合物组合物。在连续聚合装置中，使用完全混合类型的至少第一和第二反应器(10，20)。反应器(10，20)的每一个具备供料口(11a，21a)和位于反应器顶部的出料口(11b，21b)；第一反应器(10)的供料口(11a)连接到原料单体和聚合引发剂的供给源(1，3)；以及第一反应器(10)的出料口(11b)连接到第二反应器(20)的供料口(21a)。

Description

连续聚合装置和用于生产聚合物组合物的方法

技术领域

本发明涉及连续聚合装置，更确切地说，用于连续地实施聚合的装置。进一步的，本发明还涉及通过使用该连续聚合装置实施的用于生产聚合物组合物的方法。

背景技术

诸如甲基丙烯酸酯聚合物的树脂组合物由通过连续聚合生产的聚合物组合物获得，在连续聚合中，原料聚合物，聚合引发剂等连续地供给到反应器中进行聚合。作为这样的连续聚合方法，已知有使用溶剂(或分散介质，以下同)来实施连续聚合的连续溶液聚合方法，以及不使用溶剂来实施连续聚合的连续本体聚合方法。

连续溶液聚合方法不是高效的，因为溶剂的使用导致低生产率。相反，连续本体聚合方法具有能够高效生产聚合物组合物的优点，因为该聚合的实施不使用溶剂。但是，事实上，与连续溶液聚合相比，连续本体聚合具有多种问题，诸如反应控制困难，这是由于反应混合物的高粘度，以及当冷却反应器的内表面来除去反应体系的热量时，这降低聚合物组合物以及由此树脂组合物的品质。然后，提出一种使用完全混合类型的反应器的方法，用液体完全地充满反应器来从其中排除气相部分，和在没有热量传递出去或没有热量从外面传递进来的绝热条件下实施连续本体聚合(JP07-126308A)。进一步的，为了保证这样的绝热条件，提出一种连续本体聚合装置，其控制原料单体的供给量和聚合引发剂的供给量，以便使反应器内的温度等于反应器外表面的设定温度(JP2006-104282A)。

发明内容

近年来，诸如甲基丙烯酸酯聚合物的树脂组合物的应用已经进一步展开，用于更高效地生产适于获得高品质的树脂组合物(例如，具有诸如耐热性和热稳定性，以及较少搀入杂质的优良性质的树脂组合物)的聚合物组合物的需求增加。但是，已经证明，常规的连续聚合装置(JP07-126308A和JP2006-104282A)并不总是足够满足该需求。

本发明的目的是提供一种新颖的连续聚合装置和提供一种用于生产聚合物组合物的方法，该方法能够通过使用该连续聚合装置来实施，以及能够更高效地生产适于获得高品质的树脂组合物的聚合物组合物。

发明人考虑联合使用至少两个完全混合类型的反应器来实施连续聚合。关于连续溶液聚合方法，具有两级反应器的装置是已知的，诸如，大部分聚合在前面的反应器中实施，以及聚合在后面的反应器中完成，同时从其中除去聚合引发剂(JP01-172401A)；以及，聚合在前面的反应器中实施到一定程度，然后加入溶剂到后面的反应器中来实施聚合(JP05-331212A)。但是，在这样的装置中，通过回流冷却(反应器中的原料单体等被蒸发带出反应器，然后在经受冷凝后重新回到反应器中)来实施从反应体系中除去热量，这导致反应体系的局部或快速冷却，从而导致凝胶粘结和生长在反应器的内表面，于是产生问题，诸如凝胶化物质搀入聚合物组合物产物中作为杂质。发明人已经认真地考虑了一种新颖的连续聚合装置，其能够更高效地生产适于获得高品质的树脂组合物的聚合物组合物，以及最终完成本发明。

本发明提供下述[1]至[7]。

[1]一种连续聚合装置，包括完全混合类型的至少第一和第二反应器，特征在于

每一个反应器具备供料口和位于反应器顶部的出料口；

第一反应器的供料口与原料单体和聚合引发剂的供给源相连接；以及

第一反应器的出料口与第二反应器的供料口相连接。

[2]根据上述[1]的连续聚合装置，其中第一和第二反应器两者都用来实施连续本体聚合。

[3]根据上述[1]或[2]的连续聚合装置，其中所述第二反应器的供料口或提供给第二反应器的另一个供料口与额外的聚合引发剂的供给源相连接。

[4]根据上述[1]至[3]任一项的连续聚合装置，其中第一反应器的内部体积与第二反应器的内部体积不同。

[5]根据上述[1]至[4]任一项的连续聚合装置，其中第一反应器的出料口通过具备温度调节装置的连接管线与第二反应器的供料口相连接。

[6]根据上述[5]的连续聚合装置，其中第一反应器具备温度检测装置，用来检测第一反应器内的温度；以及

控制连接管线的温度调节装置，以便连接管线的温度与通过温度检测装置检测到的第一反应器的温度是基本上相同的温度。

[7]一种通过使用根据上述[1]至[6]任一项的连续聚合装置实施的用于生产聚合物组合物的方法，其包括

第一聚合步骤，将原料单体和聚合引发剂从原料单体和聚合引发剂的供给源通过第一反应器的供料口供入所述第一反应器，在绝热条件下在第一反应器中使其进行连续聚合，和从第一反应器的出料口取得生成的中间组合物；以及

第二聚合步骤，将中间组合物通过第二反应器的供料口供入所述第二反应器，在绝热条件下在第二反应器中使其进一步进行连续聚合，和从第二反应器的出料口取得生成的聚合物组合物。

技术效果

根据本发明，提供一种新颖的连续聚合装置。进一步的，根据本发明，还提供一种用于生产聚合物组合物的方法，该方法能够通过使用该连续聚合装置来实施，以及能够更高效地生产适于获得高品质的树脂组合物的聚合物组合物。

附图说明

图1显示了本发明的一个实施方式中的连续聚合装置的示意图。

下述附图标记表示下述元件：

1...原料单体罐(原料单体供给源)

3...聚合引发剂罐(聚合引发剂供给源，以及，必要时，原料单体供给源)

5...泵

7...泵

9...原料单体供给管线

10...第一反应器

11a...供料口

11b...出料口

11c...另一个供料口

13...夹套(温度调节装置)

14...混合器

15...连接管线

17...聚合引发剂罐(额外的聚合引发剂供给源，以及，必要时，原料单体供给源)

19...泵

20...第二反应器

21a...供料口

21b...出料口

21c...另一个供料口

23...夹套(温度调节装置)

24...混合器

25...出料管线

31...预热器

33...排气式挤出机

35...卸料管线

37...回收罐

T...温度传感器(温度检测装置)。

具体实施方式

本发明的连续聚合装置包括至少两个反应器，以及在每一个反应器中实施诸如连续本体聚合和连续溶液聚合的任一个的连续聚合。当在所有反应器中实施连续本体聚合时，本发明的连续聚合装置将理解为连续本体聚合装置，以及，当在所有反应器中实施连续溶液聚合时，本发明的连续聚合装置将理解为连续溶液聚合装置。但是，本发明的连续聚合装置并不限于此，还可以是在一个反应器(例如，至少一个前面的反应器)中实施连续本体聚合和在另一个反应器(例如，至少一个后面的反应器)中实施连续溶液聚合的那些。

以下，参照图1来详细说明本发明的一个实施方式。

本实施方式中的连续聚合装置包括至少第一反应器10和第二反应器20。这些反应器10和20两者都是完全混合类型的反应器，并且在本实施方式中用来实施连续本体聚合。

更具体地说，第一反应器10具备供料口11a和出料口11b，以及优选进一步具备夹套13作为温度调节装置来调节该反应器的外表面温度和具备混合器14来混合其中的内容物。类似的，第二反应器20具备供料口21a和出料口21b，以及优选进一步具备夹套23包围在该反应器的外表面作为温度调节装置来调节反应器的外表面温度和具备混合器24来混合其中的内容物。出料口11b和21b位于每个反应器的顶部。另一方面，供料口11a和21a通常可位于每个反应器的下部的合适位置，不过本实施方式不限于此。这些反应器10和20的每一个可具备温度传感器T作为温度检测装置来检测反应器内的温度。

第一反应器10和第二反应器20彼此之间可具有相同或不同的内部体积。使第一反应器的内部体积与第二反应器的内部体积彼此不同，有可能在平均停留时间上有效地区别第一反应器10和第二反应器20。

混合器14和24是用来在反应器中实质上获得完全混合条件的构件。这些混合器可具有任何合适的搅拌叶片，例如，可具有MIG叶轮、MAXBLEND叶轮(注册商标，Sumitomo Heavy Industries，Ltd.制造)、桨式叶轮、双螺旋带式叶轮、FULLZONE叶轮(注册商标，Kobelco Eco-Solutions Co.，Ltd.制造)等的叶片。为了增加反应器内的混合效果，优选提供具有挡板的反应器。但是，本实施方式不限于此，而是可具有任何合适的构造代替混合器14和24，只要在反应器中能够实质上获得完全混合条件。

通常，当它们具有更高的混合效率时，反应器10和20是更优选的。但是，考虑到避免在混合操作中给反应器添加不必要的热量，优选混合功率不超过必须的。混合功率不特别限定，但是优选0.5至20kW/m³，和更优选1至15kW/m³。随着反应体系的粘度变得更高(或在反应体系中聚合物的含量比例变得更高)，优选设定混合功率在更大的水平上。

如图所示，第一反应器10的供料口11a通过原料单体供料管线9分别借助泵5和泵7与原料单体罐(原料单体的供给源)1和聚合引发剂罐(聚合引发剂的供给源，以及，必要时，原料单体的供给源)3相连接。在本实施方式中，原料单体和聚合引发剂的供给源是原料单体罐1和聚合引发剂罐3，但是，原料单体和聚合引发剂供给源的数目，原料单体和聚合引发剂的形式(在混合物的情况下，例如，其组合物)等没有特别限制，只要原料单体和聚合引发剂能够合适地供入第一反应器10中。虽然在本实施方式中不必要，但是另一个供料口11c可提供给第一反应器10，并且该供料口11c可如图1所示的虚线所示借助泵7来与聚合引发剂罐3相连接。第一反应器10的出料口11b与第二反应器20的供料口21a通过连接管线15相连接。第二反应器20的出料口21b连接到出料管线25上。如此，第一反应器10和第二反应器20串联连接。优选在第一反应器10的出料口11b和第二反应器20的供料口21a之间的连接管线15上没有泵。

虽然对本实施方式不必要，但是第二反应器20可通过泵19与聚合引发剂罐(额外的聚合引发剂供给源，以及，必要时，原料单体的供给源)17相连接。在本实施方式中，额外的聚合引发剂的供给源是聚合引发剂罐17，但是，额外的聚合引发剂供给源的数目，聚合引发剂的形式(在混合物的情况下，例如，其组合物)等没有特别限制，只要额外的聚合引发剂能够合适地供入第二反应器20中。在聚合引发剂罐17和泵19存在的情况下，第二反应器20的供料口21a可如图1的实线所示通过连接管线15借助泵19来与聚合引发剂罐17相连接，或者第二反应器20可具备另一个供料口21c，以便该供料口21c例如如图1的虚线所示借助泵19与聚合引发剂罐17相连接。

泵5和7以及如果存在的话，泵19，没有特别限制，但是优选这些泵能够设定来自原料单体罐1和聚合引发剂罐3的流量，以及如果存在的话，聚合引发剂罐17的流量，在恒定的值。更具体的说，多缸往复泵是优选的，并且更优选的是无脉冲计量泵，诸如双缸无脉冲计量泵和三缸无脉冲计量泵。通过使用这些，有可能控制供入第一反应器10中的原料单体和聚合引发剂的供入量(或供料流量，以下同)，以及，必要时，供入到第二反应器20中的聚合引发剂(或原料单体和聚合引发剂)的额外供入量。

进一步的，虽然对本实施方式不必要，但是用于连接第一反应器10的出料口11b到第二反应器20的供料口21a的连接管线15优选具备夹套或类似物(没有示于图中)包围连接管线15的外表面，作为温度调节装置来控制连接管线15的温度。从而，有可能根据第一反应器10的温度和/或第二反应器20的温度等来控制连接管线15的温度(更具体的说，连接管线的外表面温度，和由此连接管线内的温度)。在本实施方式中，在第一反应器10具备温度传感器T作为温度检测装置来检测第一反应器10内温度的情况下，可控制连接管线15的夹套(温度调节装置)以使连接管线15的温度与通过该温度传感器T检测到的第一反应器10内的温度是基本上相同的温度。

优选参照图1如上描述的构件的每一个都合适地连接到控制单元(没有示于图上)上，以便使控制单元能控制它们的操作。因此，为了使针对每个夹套(温度调节装置)13和23设定的反应器外表面的温度与由温度传感器(温度检测装置)T针对第一反应器10和第二反应器20各自检测到的反应器内温度相当，通过泵5和7的操作来调节供入第一反应器10中的原料单体和聚合引发剂的供料量，或者通过调节针对夹套13和23设定的反应器外表面的温度，使装置可控制；以及，在聚合引发剂罐17和泵19存在的情况下，通过泵19的操作来调节供入第二反应器20中的聚合引发剂(或原料单体和聚合引发剂)的额外供料量，使装置可控制。进一步的，为了使连接管线15中的温度基本上等于通过温度传感器(温度检测装置)T检测到的第一反应器10内的温度，通过调节针对包围连接管线15的夹套(温度调节装置，没有示于图中)设定的连接管线15外表面的温度，使装置可控制。优选连接管线15内的温度通过用于检测连接管线15的温度检测装置来实际测量。但是，在一些情况下，根据第一反应器10内的聚合反应条件，由于一些原因，诸如供入的所有聚合引发剂都消耗完毕，从出料口11b取出的中间组合物(以下描述)不让聚合反应在连接管线15内进行，那就是说，在连接管线15内不产生聚合反应的热量。在这样的情况下，包围连接管线15的夹套的温度设定在与第一反应器10内的温度基本上相同的温度，以便连接管线15内的温度能够变成与第一反应器10内的温度基本上相同的温度，并且考虑使连接管线15内的温度与包围连接管线15的夹套的温度基本上相同的温度是允许的。

夹套13和23几乎整个包围反应器10和20，通过从加热介质供给线路(没有示于图中)引入水蒸汽、热水、有机热介质等，分别合适地加热或保持反应器10和20的热量。夹套13和23的温度能够合适地通过待引入的热介质的温度或压力来调节。引入到夹套13和23中的热介质从热介质排出线路(没有示于图中)除去。夹套13和23的温度和/或压力通过位于热介质排出线路的诸如温度传感器的传感器(没有示于图中)来检测。诸如温度传感器的传感器的位置点没有特别限制，但是，它可位于，例如，热介质供给线路上或夹套13和23内。当连接管线15具备夹套时，连接管线15的夹套可具有与那些夹套13和23类似的结构。

对于反应器10和20内的聚合反应，考虑到获得具有恒定品质的聚合物，要求反应器10和20的每一个中在通常恒定的温度下进行。因此，上述描述的温度调节装置(夹套13和23)控制在已经预先设定的恒定温度，以便反应器10和20内部的温度各自能够保持在通常恒定的温度。

上述温度调节装置(夹套13和23)的设定温度传输到后面描述的供料流量控制装置，将作为数据，决定用单体供料装置(泵5)和/或引发剂供料装置(泵7以及如果存在的话，泵19)控制供料流量是否必要。上述温度调节装置(夹套13和23)的设定温度可通过控制上述热介质的温度或压力来调节。

关于供料流量控制装置，它的一个例子是具备CPU、ROM、RAM等的控制单元(没有示于图中)。

控制单元的ROM是用于储存控制泵5和7以及，如果存在的话，泵19等的程序的装置。控制单元的RAM是用于为了执行上述程序而临时储存由温度传感器T检测到的反应器10和20内的温度数据，夹套13和23的设定温度数据，如果存在的话，连接管线15的夹套的设定温度数据等的装置。

基于诸如储存在上述RAM中的反应器10和20内的温度数据和夹套13和23的设定温度数据的数据，控制单元的CPU执行储存在ROM中的程序，以便供入到反应器10和20中的原料单体和/或聚合引发剂的供料流量通过单体供料装置(泵5)和/或引发剂供料装置(泵7和，如果存在的话，泵19)来控制。在连接管线15具备夹套作为温度调节装置的情况下，基于诸如储存在上述RAM中的反应器10和20内的温度数据和连接管线15的夹套(没有示于图中)的设定温度数据的数据，控制单元的CPU执行储存在ROM中的程序(其可以是上述程序的一部分或不同于上述程序的其它程序)，以使连接管线15的夹套的设定温度能够控制。

通过供料流量控制装置(控制单元)控制的例子如下所述。

当通过温度传感器T检测到的反应器10内的温度超过作为温度调节装置的夹套13的设定温度时，CPU执行ROM中的程序来控制，例如，泵7以便降低供入到反应器10中的聚合引发剂的供料流量。在聚合引发剂罐17和泵19存在的情况下，在泵19供给聚合引发剂到反应器20中实施聚合期间，当由温度传感器T检测到的反应器20内的温度超过作为温度调节装置的夹套23的设定温度时，CPU执行ROM中的程序来控制，例如，泵19以便降低供入到反应器20中的聚合引发剂的供料流量。通过实施这样的控制，反应器10和/或20内产生的聚合热量可减少，从而使反应器10和/或20内的温度可以降低。

另一方面，当反应器10内的温度低于夹套13的设定温度时，CPU执行ROM中的程序来控制，例如，泵7以便增加供入到反应器10中的聚合引发剂的供料流量。在聚合引发剂罐17和泵19存在的情况下，在泵19供给聚合引发剂到反应器20中实施聚合期间，当反应器20内的温度低于夹套23的设定温度时，CPU执行ROM中的程序来控制，例如，泵19以便增加供入到反应器20中的聚合引发剂的供料流量。通过实施这样的控制，反应器10和/或20内产生的聚合热量可增加，从而使反应器10和/或20内的温度可以升高。

例如，当对用于反应器10和20内聚合反应的泵7和如果存在的话，泵19的控制导致供入反应器10和20的总供料流量显著的降低时，优选不仅控制泵7和如果存在的话，泵19，来降低聚合引发剂的流量，同时还要控制泵5来增加原料单体的流量。

进一步的，作为控制的另一个例子，注意到下述控制。那就是说，当由温度传感器T检测到的反应器10内的温度超过作为温度调节装置的夹套13的设定温度时，控制泵5来增加原料单体的流量，以使供入反应器10的聚合引发剂的相对流量降低。通过实施这样的控制，反应器10内的温度也可降低。

原料单体的供料流量与聚合引发剂的流量的比例可根据生成的聚合物的种类、使用的聚合引发剂的种类等来合适地设定。

并且，原料单体的供料流量和/或聚合引发剂的供料流量的增减度可根据生成的聚合物的种类、使用的聚合引发剂的种类等来合适地设定。但是，在通过引发剂供料装置提供到反应器10和20中的物料不是仅聚合引发剂，而是包括聚合引发剂的原料单体时，有必要考虑聚合引发剂在包括聚合引发剂的原料单体中的含量比例来控制聚合引发剂的供料流量。

进一步的，作为控制的还一个例子，在连接管线15具备夹套作为温度调节装置的情况下，注意到下述控制。那就是说，当由温度传感器T检测到的反应器10内的温度与连接管线15内的温度(便利的，连接管线15的夹套的设定温度)相差超过例如±5℃的程度时，调节连接管线15的夹套的设定温度，以使连接管线15内的温度(便利的，连接管线15的夹套的设定温度)变成与反应器10的温度基本上相同的温度。

另外，虽然对本实施方式不必要，但是预热器31和排气式挤出机33可位于出料管线25的下游。可在预热器31和排气式挤出机33之间具有压力调节阀(没有示于图中)。脱挥发以后，挤出的物料从卸料管线35卸出。

作为预热器31，可以使用任何合适的加热器，只要它能够加热粘性流体。作为排气式挤出机33，可以使用单或多螺杆排气式挤出机。

进一步的，可以有回收罐37，用于储存从已经被排气式挤出机33分离的挥发组分(主要地包括未反应的原料)中分离和回收的原料单体。

接着，将描述通过使用该装置来实施的用于生产聚合物组合物的方法。在本实施方式中，实施甲基丙烯酸酯单体连续聚合的情况，换句话说，生产甲基丙烯酸酯聚合物的情况将作为一个例子来描述，尽管本发明不限于此。

·准备

首先，准备原料单体，聚合引发剂等。

作为原料单体，本实施方式中使用甲基丙烯酸酯单体。

甲基丙烯酸酯单体的例子是

-仅甲基丙烯酸烷基酯(其中烷基具有1至4个碳原子)，或者

-不少于80％重量的甲基丙烯酸烷基酯(其中烷基具有1至4个碳原子)和不多于20％重量的可与其共聚的其它乙烯基单体的混合物。

甲基丙烯酸烷基酯(其中烷基具有1至4个碳原子)的例子包含甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸n-丙基酯、甲基丙烯酸异丙基酯、甲基丙烯酸n-丁基酯、甲基丙烯酸t-丁基酯、甲基丙烯酸仲丁基酯、甲基丙烯酸异丁基酯等。其中，优选甲基丙烯酸甲酯。上述甲基丙烯酸烷基酯的例子可单独或它们中的至少两种结合使用。

可共聚的乙烯基单体的例子包含诸如甲基丙烯酸苄基酯和甲基丙烯酸2-乙基己基酯(除了上述描述的甲基丙烯酸烷基酯(其中烷基具有1至4个碳原子)外)的甲基丙烯酸酯；诸如丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸丙基酯、丙烯酸丁基酯和丙烯酸2-乙基己基酯的丙烯酸酯；诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、马来酸酐和衣康酸酐的不饱和羧酸或其酸酐；诸如丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、丙烯酸单甘油酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯、甲基丙烯酸2-羟丙基酯和甲基丙烯酸单甘油酯的含羟基单体；诸如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、双丙酮丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的含氮单体；诸如烯丙基缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的含环氧基单体；诸如苯乙烯和α-甲基苯乙烯的苯乙烯基单体。

作为聚合引发剂，例如，本实施方式使用自由基引发剂。

自由基引发剂的例子包含诸如偶氮二异丁腈、偶氮双二甲基戊腈、偶氮二环己腈、1，1’-偶氮双(1-乙酰氧基-1-苯基乙烷)、2，2’-偶氮二异丁酸二甲基酯和4，4’-偶氮双-4-氰基戊酸的偶氮化合物；诸如过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化乙酰、过氧化辛酰、过氧化2，4-二氯苯甲酰、过氧化异丁基、乙酰基环己基磺酰过氧化物、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、1，1-二(叔丁基过氧化)环己烷、1，1-二(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-二(叔己基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、异丙基过氧化二碳酸酯、异丁基过氧化二碳酸酯、s-丁基过氧化二碳酸酯、正丁基过氧化二碳酸酯、2-乙基己基过氧化二碳酸酯、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化乙基己酸酯、1，1，2-三甲基丙基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯、叔戊基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯、叔丁基过氧化烯丙基碳酸酯、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化异丙基单碳酸酯、1，1，2-三甲基丙基过氧化异丙基单碳酸酯、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化异壬酸酯、1，1，2-三甲基丙基过氧化异壬酸酯和叔丁基过氧化苯甲酸酯的有机过氧化物。

这些聚合引发剂可单独或它们中的至少两种结合使用。

聚合引发剂根据生成的聚合物和使用的原料单体的种类来选择。例如，虽然本发明没有特别限制，那些在聚合温度下具有不大于一分钟的半衰期的自由基聚合引发剂是优选的。当在聚合温度下的半衰期至多为一分钟，反应速度是合适的，如此该引发剂适合于在连续聚合装置中的聚合反应。

聚合引发剂(自由基引发剂)的供料量没有特别限制，但是通常为0.001至1％重量，相对于原料单体(最终供入到反应器10中的原料单体)。在除了聚合引发剂罐3和泵7之外还存在聚合引发剂罐17和泵19的情况下，聚合引发剂可分别供入到第一反应器10和第二反应器20中。当聚合引发剂罐17通过泵19供应原料单体和聚合引发剂的混合物到第二反应器20中时，使得供入到反应器10和反应器20中的聚合引发剂的总供料量在上述范围内，相对于最终供入反应器10的原料单体和额外供入反应器20的原料单体的总和。

在如上所述的原料单体和聚合引发剂之外，任何合适的其它组分，例如，链转移剂，诸如丁二烯和苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)的橡胶状聚合物等也可使用。链转移剂是用来调节生成的聚合物的分子量。

关于链转移剂，既可使用单官能也可使用多官能链转移剂。更具体的说，它的例子包括诸如正丙硫醇、异丙硫醇、正丁硫醇、叔丁硫醇、正己基硫醇、正辛基硫醇、2-乙基己基硫醇、正十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇的烷基硫醇；诸如苯硫醇和甲苯硫酚的芳族硫醇；诸如乙二硫醇的具有18或更少碳原子的硫醇；诸如乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇和山梨糖醇的多元醇；其中羟基被巯基乙酸或3-巯基丙酸酯化的那些；1，4-二氢化萘、1，4，5，8-四氢化萘、β-松油烯、萜品油烯、1，4-环己二烯、硫化氢等等。这些可单独或它们的至少两种结合使用。

链转移剂的供料量没有特别限制，因为它根据使用的链转移剂的种类等来改变。例如，在使用硫醇的情况下，优选0.01至3％重量，以及更优选0.05至1％重量，相对于原料单体(最终供入到反应器10中的原料单体)。

在原料单体罐1中，如上所述的原料单体(一种或两种以上的混合物)被合适地准备(视情况而定，与诸如链转移剂的其它组分一起)。在聚合引发剂罐3中，如上所述的聚合引发剂，必要时与原料单体一起，合适地准备(视情况而定，和诸如链转移剂的其它组分一起)。聚合引发剂罐3可仅储存聚合引发剂，或者可储存原料单体和聚合引发剂的混合物形式(视情况而定，可进一步包含诸如链转移剂的其它组分)。在使用聚合引发剂罐17的情况下，在聚合引发剂罐17中，如上所述的聚合引发剂，必要时与原料单体一起，合适地准备(视情况而定，和诸如链转移剂的其它成分一起)。聚合引发剂罐17可仅储存聚合引发剂，或者可储存原料单体和聚合引发剂的混合物形式(视情况而定，可进一步包含诸如链转移剂的其它成分)。但是，在聚合引发剂罐17经由泵19连接到供料口21c的情况下，聚合引发剂的单独储存产生反应器20内聚合反应局部推进的问题，因为聚合引发剂是单独地供入到反应器20中。相反，以原料单体和聚合引发剂的混合物形式储存能够解决这样的问题，因为聚合引发剂与原料单体的一部分预先混合。

·第一聚合步骤

将原料单体和聚合引发剂从作为原料单体和聚合引发剂供给源的原料单体罐1和聚合引发剂罐3通过供料口11a供入第一反应器10。更具体地说，原料单体通过泵5从原料单体罐1供应，和聚合引发剂(优选，原料单体和聚合引发剂的混合物，其在本文也简称为聚合引发剂)通过泵7从聚合引发剂罐3供应，和它们通过原料供料管线9合并在一起，经由供料口11a进入第一反应器10。并且，聚合引发剂可通过泵7从聚合引发剂罐3经由供料口11c供入第一反应器10，如图1虚线所示。

为了将聚合引发剂供入第一反应器10，当原料单体和聚合引发剂的混合物在聚合引发剂罐3中准备并从那里供应时，优选调节比例A∶B在80∶20至98∶2的范围，其中A表示来自原料单体罐1的原料单体的供料流量(kg/h)，和B表示来自聚合引发剂罐3的原料单体和聚合引发剂混合物(其中聚合引发剂的含量比例为0.002至10％重量)的供料流量(kg/h)。

供入到第一反应器10的原料单体和聚合引发剂的温度没有特别限制。但是，这是可能通过在反应器中失去热平衡来改变聚合温度的一个因素，因此，在供入第一反应器10之前，优选通过加热器/冷却器(没有示于图中)来合适地调节该温度。

如上所述供入到第一反应器10的原料单体和聚合引发剂在第一反应器10中，在绝热条件下(基本上无热量传递到反应器的外面或从反应器的外面传入的条件)进行连续聚合，在本实施方式中进行连续本体聚合(换句话说，无溶剂聚合)。该第一聚合步骤仅将聚合反应进行至一定程度，并且从第一反应器10的出料口11b取出中间组合物。

在第一聚合步骤中，连续聚合可以在反应器中充填反应混合物而基本上无气相存在的条件下(以下称为完全充满条件)实施。这特别适合连续本体聚合。完全充满条件可预防这些问题，诸如凝胶粘结和生长在反应器的内表面上，以及这种凝胶搀入到反应混合物中降低最终获得的聚合物组合物的品质。进一步的，完全充满条件能够使反应器的所有内部体积用作反应空间，从而可以达到高生产率。

由于第一反应器10的出料口11b位于反应器的顶部，完全充满条件通过连续地实施向第一反应器10供料和从其出料而方便简单地实现。

进一步的，在第一聚合步骤中，连续聚合是在绝热条件下实施。这特别适合连续本体聚合。绝热条件可预防这些问题，诸如凝胶粘结和生长在反应器的内表面上，以及这种凝胶搀入到反应混合物中降低最终获得的聚合物组合物的品质。进一步的，绝热条件能够使聚合反应变得稳定，以及可以带来抑制失控反应的自调特性。

绝热条件可通过使第一反应器10的内部温度与它的外表面温度彼此大体上相等来实现。更具体的说，这可以通过使用如上所述的控制单元(没有示于图中)，通过操作泵5和7来调节供入到第一反应器10中的原料单体和聚合引发剂的供料量，以使针对夹套(温度调节装置)13设定的第一反应器10的外表面温度与由温度传感器(温度检测装置)T检测到的第一反应器10内部的温度彼此相当来实现。不优选设定反应器的外表面温度大大高于反应器内部温度，因为它添加额外量的热量到反应器中。反应器内部温度与反应器外表面温度的差别越小越好。更具体的说，优选调节温度差在±5℃的范围内。

在第一反应器10中产生的热量，诸如聚合热和混合热，通常在从第一反应器10取出中间组合物时被带走。通过中间组合物被带走的热量的量由中间组合物的流量和比热，以及聚合反应的温度来决定。

在第一聚合步骤中，连续聚合的温度理解为第一反应器10内的温度(由温度传感器T检测)。该温度根据多种条件改变，直到它达到静态，以及不特别限制，但例如，约100到180℃。

在第一聚合步骤中，连续聚合的压力理解为第一反应器10内的压力。该压力是不小于原料单体在反应器内的温度下的蒸气压的压力，从而防止反应器内产生原料单体气体，其在表压下通常是约1.0至2.0MPa。

在第一聚合步骤中，进行连续聚合的时间理解为在第一反应器10内的平均停留时间。平均停留时间可根据在中间组合物中的聚合物的生产率等来设定，以及不特别限定，但是，例如从15分钟到6小时。该平均停留时间可通过使用泵5和7来改变供入到第一反应器10中的原料单体等的供料量(供料流量)来调节。但是，由于平均停留时间很大程度上依赖于第一反应器10的内部体积，怎样设计第一反应器10的内部体积和第二反应器20的内部体积是重要的，如下所述。

如上所述，中间组合物从第一反应器10的出料口11b取走。获得的中间组合物包含生成的聚合物以及未反应的原料单体，以及可能进一步包含未反应的聚合引发剂，聚合引发剂的分解物等等。

尽管本实施方式不限于此，中间组合物中的聚合比例是，例如，5至80％重量。中间组合物中的聚合比例通常对应于中间组合物中聚合物的含量比例。

·第二聚合步骤

第二聚合步骤在第一聚合步骤之后并与之串联实施。

在如上所述获得的中间组合物从第一反应器的出料口11b取走之后，它通过连接管线15从供料口21a供入第二反应器20。然后，中间组合物在第一反应器20中，在绝热条件下进一步进行连续聚合，在本实施方式中进行连续本体聚合。该第二聚合步骤旨在让聚合反应推进到期望的聚合率，以及从第二反应器20的出料口21b取走聚合物组合物(或聚合浆)。

以下，第二聚合步骤将主要从与第一聚合步骤的不同点来描述，以及，除非另有说明，适用与针对第一聚合步骤的那些类似的说明。

尽管对于本实施方式不必要，必要时，可使用聚合引发剂罐17和泵19。在使用聚合引发剂罐17和泵19的情况下，额外的(或者新鲜的)聚合引发剂(优选，原料单体和聚合引发剂的混合物)由泵19从聚合引发剂罐17通过连接管线15经由供料口21a或另一个供料口21c供入第二反应器20中，从而使中间组合物加上额外的聚合引发剂。从聚合引发剂罐17供入第二反应器20中的聚合引发剂的温度没有特别限制。但是，这是可能通过在反应器中失去热平衡来改变聚合温度的一个因素，因此，在供入第二反应器20之前，优选通过加热器/冷却器(没有示于图中)来合适地调节该温度。

对于本实施方式也不必要，但是在连接管线15具备夹套作为温度调节装置的情况下，优选调节连接管线15的夹套的设定温度，以使连接管线15的温度和第一反应器10内的温度基本上彼此相当。从而，中间组合物供入到第二反应器20中的供料温度可以调节，以及通过保持供料温度恒定，在第二聚合步骤中的连续聚合可以更稳定的实施。优选调节连接管线15内的温度为与第一聚合步骤中聚合温度相等的温度，从而，在连接管线15中中间组合物的压力和粘度的变化可以减小，并且中间组合物到第二反应器20的供料可以更稳定地实施。

为了将聚合引发剂供入第二反应器20，当原料单体和聚合引发剂的混合物在聚合引发剂罐3和17中准备并从那里供应时，优选调节比例A∶(B₁+B₂)在80∶20至98∶2的范围和比例B₁∶B₂在10∶90至90∶10的范围，其中A表示来自原料单体罐1中的原料单体的供料流量(kg/h)，B₁表示来自聚合引发剂罐3的原料单体和聚合引发剂的混合物(其中聚合引发剂的含量比例为0.002至10％重量)的供料流量(kg/h)，和B₂表示来自聚合引发剂罐17的原料单体和聚合引发剂的混合物(其中聚合引发剂的含量比例为0.002至10％重量)的供料流量(kg/h)。

同样，在第二聚合步骤中，连续聚合可以在完全充满条件下实施。这特别适合连续本体聚合。完全充满条件可预防这些问题，诸如凝胶粘结和生长在反应器的内表面上，以及这种凝胶搀入到反应混合物中降低最终获得的聚合物组合物的品质。进一步的，完全充满条件能够使反应器的所有内部体积用作反应空间，从而可以达到高生产率。

由于第二反应器20的出料口21b位于反应器的顶部，完全充满条件通过连续地实施向第二反应器20供料和从其出料而方便简单地实现。

同样，进一步的在第二聚合步骤中，连续聚合在绝热条件下实施。这特别适合连续本体聚合。绝热条件可预防这些问题，诸如凝胶粘结和生长在反应器的内表面上，以及这种凝胶搀入到反应混合物中降低最终获得的聚合物组合物的品质。进一步的，绝热条件能够使聚合反应变得稳定，以及可以带来抑制失控反应的自调特性。

绝热条件可通过使第二反应器20的内部温度与它的外表面温度彼此大体上相等来实现。更具体的说，这可以通过使用如上所述的控制单元(没有示于图中)，通过操作泵5和7，以及如果存在的话，泵19，来调节供入到第二反应器20中的原料单体和聚合引发剂的供料量，以使针对夹套(温度调节装置)23设定的第二反应器20的外表面温度与由温度传感器(温度检测装置)T检测到的第二反应器20内部的温度彼此相当来实现。不优选设定反应器的外表面温度大大高于反应器中的温度，因为它添加额外量的热量到反应器中。反应器中的温度与反应器外表面温度的差别越小越好。更具体的说，优选调节该温度差在±5℃的范围内。

在第二反应器20中产生的热量，诸如聚合热和混合热，通常在从第二反应器20取出聚合物组合物时被带走。通过聚合物组合物被带走的热量的量由聚合物组合物的流量和比热，以及聚合反应的温度来决定。

在第二聚合步骤中连续聚合的温度理解为第二反应器20内的温度。该温度是，例如，约100到200℃。在第二聚合步骤中的温度可以等于在第一聚合步骤中的温度，但是优选高于它。

在第二聚合步骤中连续聚合的压力理解为第二反应器20内的压力。该压力以表压计通常是约1.0至2.0MPa，以及可等于在第一聚合步骤中的压力。

在第二聚合步骤中进行连续聚合的时间理解为在第二反应器20内的平均停留时间。平均停留时间可根据在聚合物组合物中的聚合物的生产率等来设定，以及不特别限定，但是，例如从15分钟到6小时。在第二聚合步骤中的平均停留时间可以等于在第一聚合步骤中的平均停留时间，但是优选与之不同。在第二聚合步骤中的平均停留时间可通过使用泵5和7，以及如果存在的话，泵19，来改变供入到第二反应器20中的原料单体等的供料量(供料流量)来调节。但是，由于平均停留时间在很大程度上依赖于第二反应器20的内部体积，怎样设计第一反应器10的内部体积和第二反应器20的内部体积是重要的，如下所述。

如上所述，聚合物组合物从第二反应器20的出料口21b取走。获得的聚合物组合物包含生成的聚合物，以及可能进一步包含未反应的原料单体，未反应的聚合引发剂，聚合引发剂的分解物等等。

尽管本实施方式不限于此，聚合物组合物中的聚合率是，例如，30至90％重量。聚合物组合物中的聚合率通常对应于聚合物组合物中聚合物的含量比例。聚合率越高，聚合物的生产率越高，而且从中间组合物到聚合物组合物的组合物粘度越高，导致用于混合的必要功率越大。聚合率越低，聚合物的生产率越低，导致用于回收未反应原料单体的负荷越大。因此，优选设定合适的聚合率作为目标或指引。

通常，观察到下述趋向：聚合温度越高，获得的聚合物的间同立构规正度越低，最终获得的树脂组合物的耐热性越低。于是，考虑到获得具有较高耐热性的树脂组合物，更优选在较低的温度下实施聚合。但是，如果连续聚合仅在较低的温度下使用常规连续聚合装置(JP07-126308A和JP2006-104282A)在一个步骤中实施，它需要一个长的时间来获得期望的聚合比例，因此需要大反应器和由此大空间来实现长的平均停留时间，所以它不是高效的。进一步的，当平均停留时间变得不必要的长，产生更多量的诸如二聚物和三聚物的低聚物，导致从该聚合物组合物获得的树脂组合物的耐热性降低的问题。

此外，聚合引发剂的量可根据诸如聚合温度和平均停留时间的其它条件来决定。当聚合引发剂的量变大时，更多量的不稳定的聚合引发端(聚合物末端)残留在聚合物组合物中，导致最终获得的树脂组合物的热稳定性趋于降低。

相反，如本实施方式通过在两个步骤中实施连续聚合，聚合反应条件，更具体的说，温度，时间(平均停留时间)，聚合引发剂的量(聚合引发剂相对于原料单体的比例)等可独立地在第一聚合步骤和第二聚合步骤中设定。

例如，在本实施方式中，有可能在第一聚合步骤中在相对较低的温度下实施连续聚合，然后在第二聚合步骤中在相对较高的温度下进一步的实施该连续聚合。更具体的说，添加到第二反应器中的额外的聚合引发剂可以给第二聚合步骤中的连续聚合带来更高的温度，相比于第一聚合步骤中的连续聚合的温度。结果是，本实施方式可以在更小的空间内高效地实施连续聚合，相比于在低温下在一个步骤中实施连续聚合的情况，以及可以获得更适合于获得高耐热性的树脂组合物的聚合物组合物，相比于在高温下在一个步骤中实施连续聚合的情况。

进一步的，例如，在本实施方式中，有可能区别在第一聚合步骤中连续聚合进行的时间和在第二聚合步骤中连续聚合进行的时间。更具体的说，设计第一反应器的内部体积和第二反应器的内部体积彼此不同，能够区别第一反应器中的平均停留时间和第二反应器中的平均停留时间。据推测，与原料单体一起添加到第二反应器中的额外的聚合引发剂也可以区别第一反应器中的平均停留时间和第二反应器中的平均停留时间。当第一反应器中的平均停留时间长于第二反应器中的平均停留时间时，聚合引发剂可以较少量地供入到第一反应器中，以便可以获得适合于获得高热稳定性的树脂组合物的聚合物组合物。反之，当第二反应器中的平均停留时间长于第一反应器中的平均停留时间时，聚合引发剂可以较少量地供入到第二反应器中，以便可以获得适合于获得高热稳定性的树脂组合物的聚合物组合物。

怎样设定第一聚合步骤和第二聚合步骤每一个的聚合反应条件，可根据生成的聚合物，使用的原料单体和聚合引发剂，期望的耐热性、热稳定性和生产率等变化。

·脱挥步骤

如上所述，从第二反应器20的出料口21b取走的聚合物组合物(聚合浆)可包含未反应的原料单体和聚合引发剂等，除了生成的聚合物之外。尽管本实施方式不限于此，该聚合物组合物优选进行例如脱挥来分离和回收原料单体。

更具体的说，聚合物组合物通过出料管线25输送到预热器31。给预热器31中的聚合物组合物施加为了使挥发性组分挥发所必须的部分或全部热量，其中挥发性组分主要由未反应的原料单体组成。然后，通过压力调节阀门(没有示于图中)将聚合物组合物输送到排气式挤出机33，和挥发性组分在排气式挤出机中至少部分除去，以及残留挤出物成形为粒料并从卸料管线35卸料。从而，包含甲基丙烯酸酯聚合物的树脂组合物以粒料的形式生产。

作为用于输送上述聚合物组合物的方法，描述在JP4-48802B中的方法优选。作为使用排气式挤出机的方法，描述在，例如，JP3-49925A，JP51-29914B，JP52-17555B，JP1-53682B，JP62-89710A等中的方法是优选的。

进一步的，在如上所述的排气式挤出机内聚合物组合物的脱挥期间或之后，必要时，可在聚合物组合物或挤出物中添加诸如高级醇和高级脂肪酸酯的润滑剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、着色剂、抗静电剂等，以引入它们到树脂组合物中。

在排气式挤出机33中除去的挥发性组分主要由未反应的原料单体组成以及包括杂质；例如，原来含于原料单体中的杂质，必要时使用的添加剂，聚合过程中生成的挥发性副产物，诸如二聚物和三聚物的低聚物，聚合引发剂的分解物等等。通常，较大量的杂质使得获得的树脂组合物着色，而这是不优选的。然后，在排气式挤出机33中除去的挥发性组分(如前所述主要由未反应的原料单体组成以及包括杂质)可穿过单体回收柱(没有示于图中)，并在单体回收柱中通过蒸馏、吸附等手段来处理，从上述挥发性组分中除去杂质。从而，未反应的原料单体可以高纯度的回收，以使它可以合适地再用作聚合用原料单体。例如，在单体回收柱中实施连续蒸馏来作为取自单体回收柱顶部的馏出物液体回收高纯度的未反应原料单体，以及在它被回收罐37储存一次后，它可被输送和再循环到原料单体罐1中，或者它可不储存在回收罐37中而被输送和再循环到原料单体罐1中。另一方面，在单体回收柱中除去的杂质可作为废物丢弃。

为了防止回收的原料单体在回收罐37和/或原料单体罐1中引起聚合反应，优选相对于原料单体，聚合引发剂在回收罐37或原料单体罐1中以比例，例如，2至8ppm重量存在，以及更优选，除此之外，在回收罐37或原料单体罐1中的气相中的氧浓度被设定为2至8％体积。如果想将回收的原料单体长时间的储存在回收罐37中，优选在例如0至5℃的低温储存它。

在本实施方式中，描述了连续本体聚合装置，其中第一反应器和第二反应器两者都用来实施该连续本体聚合。但是，本发明的连续聚合装置不限于此，第一反应器和第二反应器的一方或两方可用来实施连续溶液聚合。在该实施方式中，由于溶剂用来溶液聚合，除了具备与参照图1如上所述的连续聚合装置类似的构造之外，该连续聚合装置还具备溶剂罐以及与溶剂罐相关的供料管线和泵(供料装置)，给某一反应器供入溶剂来实施溶液聚合。溶剂罐以及与溶剂罐相关的供料管线和泵(供料装置)没有特别限制，类似于常规使用的那些都能使用。溶剂可以在与原料单体和/或聚合引发剂混合后供入某一反应器来实施溶液聚合，或者可以直接地供入某一反应器实施溶液聚合。在上述某一反应器中，聚合步骤与上述参照图1描述的聚合步骤类似地(在绝热条件下)实施，除了在聚合反应中使用溶剂。关于溶剂，根据溶液聚合反应的原料单体等来合适的选择，以及没有特别限制，但是它的例子包括甲苯、二甲苯、乙苯、甲基异丁基酮、甲醇、乙醇、辛烷、癸烷、环己烷、十氢化萘、醋酸丁酯、乙酸戊酯等等。比例C∶D是，例如，70∶30至95∶5，以及优选80∶20至90∶10，但是不限于此，其中C表示供入到某一反应器中实施溶液聚合的原料单体的供料流量(kg/h)，和D表示供入到该某一反应器中的溶剂的供料流量(kg/h)。

前面通过本发明的实施方式详细地描述了本发明的连续聚合装置和用于生产聚合物组合物的方法。根据本发明，提供了新颖的连续聚合装置，以及使用该连续聚合装置可以通过使用至少第一反应器和第二反应器来在串联的至少两个步骤中实施聚合，以便聚合反应条件，更具体的说，温度，时间(平均停留时间)，聚合引发剂的量(聚合引发剂相对于原料单体的比例)等可在第一聚合步骤和第二聚合步骤中独立地设定。从而，控制含于最终获得的树脂组合物中的聚合物的间同立构规正度变得可能，以及更高效地生产适于获得高耐热性和热稳定性的树脂组合物的聚合物组合物变得可能。

但是，本发明不限于上述实施方式，可以进行多种改变。例如，可以使用三个以上的反应器来在串联的三个以上的步骤中实施聚合。进一步的，本发明的用于生产聚合物组合物的方法可间歇式实施，尽管优选通过使用本发明的连续聚合装置来连续地实施该方法。

产业实用性

本发明可用于生产适于获得包含甲基丙烯酸酯聚合物的树脂组合物的聚合物组合物。

本申请要求于2010年11月8日提交的名称为“连续聚合装置和用于生产聚合物组合物的方法”的日本专利申请No.2010-249892的优先权。通过引用它的全部，该申请的内容并入本申请。

Claims (7)

1.一种连续聚合装置，包括完全混合类型的至少第一和第二反应器，其中

每个反应器具备供料口和位于反应器顶部的出料口；

第一反应器的供料口与原料单体和聚合引发剂的供给源连接；以及

第一反应器的出料口与第二反应器的供料口连接。

2.根据权利要求1的连续聚合装置，其中第一和第二反应器两者都用来实施连续本体聚合。

3.根据权利要求1或2的连续聚合装置，其中所述第二反应器的供料口或提供给第二反应器的另一个供料口与额外的聚合引发剂的供给源连接。

4.根据权利要求1至3任一项的连续聚合装置，其中第一反应器的内部体积与第二反应器的内部体积不同。

5.根据权利要求1至4任一项的连续聚合装置，其中第一反应器的出料口通过具备温度调节装置的连接管线与第二反应器的供料口连接。

6.根据权利要求5的连续聚合装置，其中第一反应器具备温度检测装置，用来检测第一反应器内的温度；以及

控制连接管线的温度调节装置，以便连接管线的温度与通过温度检测装置检测到的第一反应器的温度是基本上相同的温度。

7.一种通过使用根据权利要求1至6任一项的连续聚合装置实施的用于生产聚合物组合物的方法，其包括：

第一聚合步骤，其将原料单体和聚合引发剂从原料单体和聚合引发剂的供给源通过第一反应器的供料口供入所述第一反应器，使其在绝热条件下在第一反应器中进行连续聚合，和从第一反应器的出料口取出获得的中间组合物；以及

第二聚合步骤，其将中间组合物通过第二反应器的供料口供入所述第二反应器，使其在绝热条件下在第二反应器中进一步进行连续聚合，和从第二反应器的出料口取出获得的聚合物组合物。

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