CN102557963A - 2,6-二异丙基苯胺的制备方法 - Google Patents

2,6-二异丙基苯胺的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102557963A
CN102557963A CN2011104504827A CN201110450482A CN102557963A CN 102557963 A CN102557963 A CN 102557963A CN 2011104504827 A CN2011104504827 A CN 2011104504827A CN 201110450482 A CN201110450482 A CN 201110450482A CN 102557963 A CN102557963 A CN 102557963A
Authority
CN
China
Prior art keywords
diisopropyl
aniline
diisopropyl aniline
al2o3
mgo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011104504827A
Other languages
English (en)
Inventor
王晓光
廖文文
刘智凌
王宇
谭卫宁
陈平
邹德元
黄炜
任伟
余进
熊辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Research Institute of Chemical Industry
Original Assignee
Hunan Research Institute of Chemical Industry
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Research Institute of Chemical Industry filed Critical Hunan Research Institute of Chemical Industry
Priority to CN2011104504827A priority Critical patent/CN102557963A/zh
Publication of CN102557963A publication Critical patent/CN102557963A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了常压气相催化胺化制备2,6-二异丙基苯胺的方法。用r-Al2O3作载体骨架，用Mg(NO3)2·6H2O水溶液倒入r-Al2O3载体骨架中，800℃～1300℃焙烧、冷却，得到MgO-Al2O3的Al2O3载体；用稀盐酸溶解PdCl2，再与载体浸渍、干燥，制得催化剂Pd/MgO-Al2O3/Al2O3；常压下通入2,6-二异丙基苯酚、氢气、氨气，催化剂负荷为0.1～0.15克2，6-二异丙基苯酚/克催化剂·小时，反应温度180℃～220℃，制得2,6-二异丙基苯酚。本发明制备工艺简单，操作方便，催化合成2,6-二异丙基苯胺时，催化剂活性高，强度好，寿命长，产品选择性好。

Description

2,6-二异丙基苯胺的制备方法
技术领域
本发明涉及一种2,6-二异丙基苯胺的制备方法，尤其是气相催化胺化制备2,6-二异丙基苯胺的方法。
背景技术
2,6-二异丙基苯胺是重要的精细化工中间体。它在农药工业上用于合成除草剂、杀螨剂、杀菌剂等；在医药工业上用于合成抗高血压药。此外，它还是染料和食品添加剂的合成中间体。
2,6-异丙基苯胺的工业生产合成方法有苯胺烷基化法和2,6-二异丙基苯酚氨化法二种。苯胺烷基化法又分为液相法和气相法。液相法采用苯胺铝、烷基氯化铝为催化剂，副产邻异丙基苯胺，工艺成熟，但需高温高压；Bayer公司和廖文文(湖南化工， 1999年29卷1期，16-17页) 都以苯胺铝为催化剂，苯胺与丙烯为原料高压液相烷基化法合成2,6-二异丙基苯胺，在实验优惠条件下，反应温度280～290℃，原料摩尔配比（苯胺︰丙烯）为1︰2，反应时间15h，在此条件下，苯胺转化率80%，2,6-二异丙基苯胺选择性50％。Air Products and Chemicals公司在 欧洲专利EP245 797（1987）中，苯胺与丙烯气相烷基化法采用分子筛为催化剂，产品达7～8个，选择性差，分离困难，没有工业化。                    
BASF公司在欧洲专利EP53817（1982）和EP53819（1982）中采用尖晶石MgO-Al2O3为载体，负载0.5%金属钯为催化剂，在180℃～250℃、常压，由2,6-二异丙基苯酚气相催化剂制备2,6-二异丙基苯胺，产品选择性70%左右，但以上均未公开催化剂的制备方法。上海石油化工研究院在中国专利CN1192821C（2005）中催化剂添加了金属镧（La）改性，2,6-二异丙基苯酚转化率为95.6%，催化剂活性提高不明显。湖南化工研究院在中国专利CN1087970C（2002）中提供了2,6-二甲基苯酚气相催化剂制备2,6-二甲基苯胺的方法，虽然催化剂活性高，但是没有介绍2,6-二异丙基苯酚的应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种常压下气相催化胺化制备2,6-二异丙基苯胺的方法。
本发明的任务是这样完成的：先称取r-Al2O3，在200℃下脱水，作为载体骨架，再称取Mg(NO3)2·6H2O加水溶解，将此溶液倒入r-Al2O3载体骨架中等体积浸渍，然后120℃下干燥，800℃～1300℃焙烧6小时，冷却后得到表面为尖晶石MgO-Al2O3的Al2O3载体；称取PdCl2，用浓盐酸与水按1︰10重量比配成的稀盐酸溶解PdCl2，溶解后与上述制得的载体等体积浸渍、干燥，得到催化剂Pd（1%重量）/ MgO-Al2O3/Al2O3。将制得的Pd（1%重量）/ MgO-Al2O3/Al2O3催化剂装入不锈钢反应管内，常压下通入2,6-二异丙基苯酚、氢气、氨气，催化剂负荷为0.1～0.15克2，6-二异丙基苯酚/克催化剂·小时，反应温度180℃～220℃，制得2,6-二异丙基苯胺。2,6-二异丙基苯酚转化率达91.62%～98.9%，2,6-二异丙基苯胺选择性27.1%～76.0%，2,6-二异丙基环已胺选择性为23.2%～72.4%。本发明制备工艺简单，原料易得，操作方便，在用于2,6-二异丙基苯胺合成时，催化剂活性高，强度好，寿命长，反应条件温和，产物选择性高。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明：
实施例1：
称取25克直径为3mm、长度为5mm的r-Al2O3，在200℃下干燥脱水，作为载体骨架放在烧杯中备用，称取3.205克Mg(NO3)2·6H2O，溶解，将溶液倒入装有r-Al2O3的烧杯中等体积浸渍，120℃下干燥过夜，300℃下分解硝酸盐，然后再于1050℃下焙烧6小时，冷却后得到尖晶石MgO-Al2O3/Al2O3载体26克，然后称取PdCl2 0.44克，加入用浓盐酸与水按重量百分比为1︰10配制的稀盐酸2mL，进行溶解，溶解后与先得到的26克MgO-Al2O3/Al2O3载体浸渍，然后用蒸馏水洗涤，再干燥（120℃过夜），再在350℃下焙烧4小时，从而制得催化剂26克，载钯量1%（重量百分数）。
将制得的催化剂20克，装入内径19mm不锈钢反应管内，用电阻丝加热，管内置外径为6mm的热电偶测温套管，催化剂上下装填瓷环。常压下，2,6-二异丙基苯酚进料为3.0克/小时，氨气和氢气流速都为80mL/min，反应温度220℃，2,6-二异丙基苯酚转化率为98.9%，2,6-二异丙基苯胺选择性76.0%，2,6-二异丙基环已胺选择性为23.2%。
实施例2：
催化剂制备过程同实施例1，Mg(NO3)2·6H2O的浸渍量为6.41克，反应温度200℃，进料3.0克/小时，其它反应条件不变，2,6-二异丙基酚转化率95.39%，2,6-二异丙基苯胺选择性61.6%，2,6-二异丙基环已胺选择性37.4%。
实施例3：
催化剂同实施例2，反应温度180℃，进料2.0克2,6-二甲酚/小时，其它反应条件不变，2,6-二异丙基苯酚转化率97.8%，2,6-二异丙基苯胺选择性27.1%，2,6-二异丙基环已胺选择性72.4%。
实施例4：
催化剂制备同实施例1，但载体焙烧温度950℃，装填催化剂20克，反应温度220℃，2,6-二异丙基苯酚进料量3.0克/小时，氨气和氢气流量都为80毫升/分钟，2,6-二异丙基苯酚转化率91.62%，2,6-二异丙基苯胺选择性75.1%，2,6-二异丙基环已胺选择性24.6%。

Claims (1)

1.一种2,6-二异丙基苯胺的制备方法，其特征在于：常压下气相催化胺化制备2,6-二异丙基苯胺的方法，先称取r-Al2O3，在200℃下脱水，作为载体骨架，再称取Mg(NO3)2·6H2O加水溶解，将此溶液倒入r-Al2O3载体骨架中等体积浸渍，然后120℃下干燥，800℃～1300℃焙烧6小时，冷却后得到表面为尖晶石MgO-Al2O3的Al2O3载体；用浓盐酸与水按1︰10重量比配成的稀盐酸溶解PdCl2，溶解后与上述制得的载体等体积浸渍、干燥，得到催化剂Pd（1%重量）/MgO-Al2O3/Al2O3；将制得的Pd（1%重量）/MgO-Al2O3/Al2O3催化剂装入不锈钢反应管内，常压下通入2,6-二异丙基苯酚、氢气、氨气，催化剂负荷为0.1～0.15克2，6-二异丙基苯酚/克催化剂·小时，反应温度180℃～220℃，制得2,6-二异丙基苯胺。
CN2011104504827A 2011-12-29 2011-12-29 2,6-二异丙基苯胺的制备方法 Pending CN102557963A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011104504827A CN102557963A (zh) 2011-12-29 2011-12-29 2,6-二异丙基苯胺的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011104504827A CN102557963A (zh) 2011-12-29 2011-12-29 2,6-二异丙基苯胺的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102557963A true CN102557963A (zh) 2012-07-11

Family

ID=46404735

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011104504827A Pending CN102557963A (zh) 2011-12-29 2011-12-29 2,6-二异丙基苯胺的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102557963A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107308955A (zh) * 2017-07-10 2017-11-03 江苏宝灵化工股份有限公司 合成2,6‑二异丙基苯胺的催化剂及其制备方法和用途
CN107335440A (zh) * 2017-07-10 2017-11-10 江苏宝灵化工股份有限公司 合成2,6‑二甲基苯胺的催化剂及其制备方法和用途
CN109422655A (zh) * 2017-08-24 2019-03-05 中国石油化工股份有限公司 一种苯酚直接氨化制苯胺的方法
CN113785826A (zh) * 2021-10-12 2021-12-14 中国热带农业科学院环境与植物保护研究所 澳桉酚在除草剂中的应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0053819A1 (de) * 1980-12-04 1982-06-16 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von cycloaliphatischen und/oder aromatischen Aminen
WO1991001293A1 (en) * 1989-07-14 1991-02-07 Aristech Chemical Corporation Aniline catalyst
CN1381440A (zh) * 2001-04-18 2002-11-27 中国石油化工股份有限公司 用于制备苯胺或烷基苯胺的催化剂

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0053819A1 (de) * 1980-12-04 1982-06-16 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von cycloaliphatischen und/oder aromatischen Aminen
WO1991001293A1 (en) * 1989-07-14 1991-02-07 Aristech Chemical Corporation Aniline catalyst
CN1381440A (zh) * 2001-04-18 2002-11-27 中国石油化工股份有限公司 用于制备苯胺或烷基苯胺的催化剂

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘智凌 等: "2,6-二异丙基苯酚气相胺化催化剂Pd/尖晶石的研究", 《石油化工》, vol. 28, no. 9, 20 September 1999 (1999-09-20), pages 585 - 587 *
姜瑞霞 等: "气相胺化法中助剂对Pd/Al2O3催化剂性能的影响", 《石油学报（石油加工）》, vol. 20, no. 2, 30 April 2004 (2004-04-30), pages 13 - 20 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107308955A (zh) * 2017-07-10 2017-11-03 江苏宝灵化工股份有限公司 合成2,6‑二异丙基苯胺的催化剂及其制备方法和用途
CN107335440A (zh) * 2017-07-10 2017-11-10 江苏宝灵化工股份有限公司 合成2,6‑二甲基苯胺的催化剂及其制备方法和用途
CN109422655A (zh) * 2017-08-24 2019-03-05 中国石油化工股份有限公司 一种苯酚直接氨化制苯胺的方法
CN109422655B (zh) * 2017-08-24 2021-10-29 中国石油化工股份有限公司 一种苯酚直接氨化制苯胺的方法
CN113785826A (zh) * 2021-10-12 2021-12-14 中国热带农业科学院环境与植物保护研究所 澳桉酚在除草剂中的应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2486006C2 (ru) Устойчивый к воздействию температуры катализатор для окисления хлороводорода в газовой фазе
CN101277923B (zh) 4-氨基二苯胺的制备方法
CN102557963A (zh) 2,6-二异丙基苯胺的制备方法
CN1243718C (zh) 生产二亚乙基三胺和更高级的聚亚乙基多胺的方法
Jiang et al. Environmentally friendly synthesis of secondary amines via one-pot reductive amination over a heterogeneous Co–N x catalyst
CN104785256A (zh) 一种环己烷脱氢制环己烯催化剂的制备方法和应用
CN104311433B (zh) 一种硝基苯加氢合成苯胺的工艺
TW418182B (en) Process for the manufacture of aromatic amines by gas-phase hydrogenation and catalyst useful thereof
CN104387340B (zh) 一种制备n‑甲基哌嗪及其催化剂的方法
Lingaiah et al. An efficient reusable silver-exchanged tungstophosphoric acid heterogeneous catalyst for solvent-free intermolecular hydroamination of alkynes
CN101161631A (zh) 一种环己胺的制备方法
CN110743589B (zh) 豆荚状氮掺杂碳包裹金属钴催化剂、制备方法及应用
RU2285691C1 (ru) Способ жидкофазного каталитического алкилирования ароматических аминов
CA2594803A1 (en) Reforming catalyst with chelated promoter
CN107308955B (zh) 合成2,6-二异丙基苯胺的催化剂及其制备方法和用途
CN103588599A (zh) 一种硝基还原制备羟胺的方法
CN1207329A (zh) 合成2,6－二甲基苯胺的催化剂的制备及应用方法
EP1288188A1 (en) Supported catalyst composition, processes for the preparation thereof and use of the supported catalyst composition
RU2259350C2 (ru) Способ получения анилина и/или n-метиланилина и катализатор для него
CN103467243B (zh) H-l型分子筛催化甲苯选择性氯化的方法
RU2762263C2 (ru) Способ получения n-метил-п-толуидина для его использования в качестве добавки к авиационному бензину
KR101988374B1 (ko) Ni/Al2O3 촉매상에서 에탄올의 환원성 아민화 반응에 의한 에틸아민 또는 아세토니트릴의 제조방법
US6077975A (en) Process for preparing dicycloaliphatic amines
JP6628304B2 (ja) アルコールと水を用いた芳香族化合物の核水素化方法
JPH024742A (ja) 芳香族アミン類のアルキル化の方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20120711