CN102557825B - 一种用微波螯合工艺制备含有机钛的微量元素肥料的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用微波螯合工艺制备含有机钛的微量元素肥料的方法。其特征是用碱中和钛盐的冰水溶液制备一种不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸；用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸，替代钛的氯化物、硫酸盐作为合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛的原料；用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸为钛源，以柠檬酸为酸溶剂、螯合剂，用微波热熔螯合工艺合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛；用酸性的柠檬酸钛与铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐在微波中热熔（溶）螯合制备含有机钛的微量元素肥料。本发明既能发挥钛元素促进作物对微量元素的吸收和运转，促进作物生长，提高作物产量和品质，又能充分发挥微量元素具备的所有优点和功效。
Description
技术领域
本发明属于肥料技术领域，具体涉及一种用微波螯合工艺制备含有机钛的微量元素肥料的方法。
背景技术
肥料是保障国家粮食安全的战略物资，保持和提高地力实现农业可持续发展的物质基础。
在植物体内含量介于0.2~200mg/Kg的营养元素被称为微量元素，如铜、锌、铁、锰、钼等元素，将微量元素的离子与有机螯合剂进行螯合反应，形成螯合态微量元素肥料。
微量元素对植物有着极为重要的作用，微量元素在植物体内的作用有很强的专一性，是不可缺少和不可替代。土壤缺乏微量元素时，会造成农作物产量降低和质量下降，严重时可能绝产。施用微量元素已成为农作物平衡营养需求，实现农作物高产、优质、高效的关键措施之一。
化学肥料仍是目前农业生产的重要生产资料，植物对土壤中的化学肥料吸收利用率很低，根据我国目前农业的综合科技水平测定，我国农业作物施肥的利用率仅为30%左右，造成大量肥料流失浪费与环境的污染。
高吸收率的新型肥料研究与开发是当前肥料技术领域的技术创新热点，世界各国针对植物对土壤中的化学肥料吸收利用率低的问题，投入了大量的人力、物力、大力研究与开发高吸收率的新型肥料。
钛元素被誉为“肥料的催化剂”，它能强有力地促进植物对氮、磷、钾及其它中量元素、微量元素的吸收和运转。施用含钛元素的复合肥料既可达到补充植物营养，又能极大地促进植物对营养成分的吸收和利用。
据国内外研究部门对施用含有机钛的复合肥料的试验结果表明：施用含有机钛的复合肥料，可在原有植物对肥料吸收利用率的水平上，提高吸收利用率20%~30%，含有机钛的复合肥料是一种高利用率的新型肥料。
钛元素还是一种非常有效的非激素类植物生长调节剂：
钛元素能提高植物的光合作用，增加植物叶片中的叶绿素含量；
钛元素能激活植物体内多种酶（如过氧化物酶、过氧化氢酶、固氮酶、硝酸还原酶、2-6磷酸酶等）的活性；
钛元素能促进提高作物的抗逆性，增强免疫力，对作物的抗旱、抗涝、抗寒、抗高温、抗病虫害的能力有明显提高；
钛元素能促进作物早熟，增加农产品产量；
钛元素能改善农产品的品质，提高农产品中各种营养成分的含量，降低畸形果实率，使果形丰满，色泽鲜艳。
含有机钛的复合肥料，是由水溶性的有机钛螯合物与普通的氮、磷、钾肥料及其他中量元素肥料，微量元素肥料所组成，是一种植物营养与生理调节双效合一的新型功能性肥料。
有机钛的复合肥料在农作物上的使用不受地区、土壤和气候条件的影响，是一种适用于不同作物的广谱性，用量低的功能性肥料。
专利文献CN1052302A公开了以四氯化钛与柠檬酸合成植物生长调节素的专利技术；
专利文献CN101838159A公开了以硫酸钛与酒石酸、柠檬酸、苹果酸、苦杏仁酸、乳酸等制备含钛络合物的功能性肥料的专利技术。
以上的专利文献公开了直接用水溶性钛的氯化物，或钛的硫酸盐作为合成柠檬酸有机钛螯合物的原料，其存在的不足之处是所合成的柠檬酸有机钛螯合物中将杂带大量的氯离子或硫离子。
专利文献CN1041713C公开了以含有氮、磷、钾、硼、锰、锌、铜、铁、钼等元素组成的螯合态多元复合微肥的专利技术；
专利文献CN1162373C公开了将大量元素（氮、磷、钾）、中量元素（钙、镁、硫）、螯合态微量元素（硼、钼、锰、铜、铁、锌）与有机物质、矿化有机物组成螯合态有机无机结合的多元素复混肥的专利技术。
专利文献CN1508095B公开了由N-C1，2-羧基乙基-D，L-天冬氨酸的盐混合物与有机锌、锰、铁、铜组成的螯合植物微量营养元素的专利技术；
专利文献CN1279002C公开了由褐煤、风化褐煤经葡萄糖酸、酒石酸、羟基丙二酸、戊二酸或EDTA提取的腐植酸与硼、铜、铁、锰、锌、钼离子螯合反应制备有机螯合微量元素肥料的专利技术。
专利文献CN1295197C公开了由橡椀栲胶、腐植酸、含氮有机物为有机络合剂，将硼、锌、铁、钼等离子络合成有机多元微肥的专利技术；
专利文献CN101134688B公开了以EDTA作为螯合剂与微量元素铜、铁、锰、钼、锌、钴、硼组成的全元螯合高效微肥的专利技术。
专利文献CN101333131B公开了由螯合物钾盐、尿素、磷酸一铵、复合氨基酸、腐植酸等与微量元素锌、铁、锰、硼、镁等组成的双螯合复合肥的专利技术；
专利文献CN101544520B公开了由EDTA和柠檬酸与铜、锌、铁、锰、钼和硼等组成的水溶性固体有机络合微肥的专利技术。
经检索已公开的专利文献和学术论文：
未发现将铜、锌、铁、锰、钼等元素与柠檬酸钛一起用微波螯合制备含有机钛的多元复合微量元素肥料的报道。
发明内容
本发明的目的之一，是提供一种不含氯、硫离子的柠檬酸钛的制造方法；
本发明的目的之二，是提供一种含有机钛的多元复合微量元素肥料的制造方法。
本发明的目的通过以下技术方案实现：本发明是一种用微波螯合工艺制备含有机钛的微量元素肥料的方法，其特征在于：用碱中和钛盐的冰水溶液制备一种不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸；用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸，替代钛的氯化物、硫酸盐作为合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛的原料；用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸为钛源，以柠檬酸为酸溶剂、螯合剂，用微波热熔螯合工艺合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛；用酸性的柠檬酸钛与铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐在微波中热熔（溶）螯合制备含有机钛的微量元素复合肥。
所述的用碱中和钛盐的冰水溶液，制备的新沉淀偏钛酸，按以下步骤制备：
a、将钛的氯化物、或钛的硫酸盐溶于冰水之中，用10%~30%氢氧化钠溶液中和，控制pH为7.0~8.0，在≤5℃的冷水中沉淀析出乳白色凝胶状偏钛酸；
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子或硫离子；
c、洗涤去除氯离子或硫离子的新沉淀的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，及时用于酸溶螯合。
所述的新沉淀偏钛酸与柠檬酸按钛：柠檬酸=1：5~6摩尔比的比例配比。
所述的用微波热熔螯合工艺按以下步骤：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
按钛：柠檬酸的摩尔比1：5~6的比例配比，将结晶体的一水柠檬酸溶于新沉淀偏钛酸的吸附水中，搅拌均匀生成乳白色的柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液；
b、微波热熔螯合工艺制备含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1~10KW的柜式微波设备，或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，即为含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液，
c、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液还处于热熔状态时，用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
所述的酸性的柠檬酸钛与铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐在微波中热熔（溶）螯合制备含有机钛的微量元素肥料：
a、将铜、锌、铁、锰、钼与钛按0.8~2.0∶4.0~8.0∶3.7~7.0∶0.5~3.0∶0.01~0.2的重量比加到含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液中；
b、 将加有铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐的柠檬酸钛溶液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1~10KW的柜式微波设备或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，使铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐与柠檬酸钛中游离的柠檬酸反应，生成柠檬酸的钛、铜、锌、铁、锰、钼的螯合物；
c、微波螯合后含有机钛的微量元素复合肥料呈熔胶状，可用水稀释配成高浓度的含有机钛微量元素复合液体肥料。
与现有技术比较，本发明具有以下的优点：本发明针对钛元素具有很强地促进植物对氮、磷、钾及其它中量元素、微量元素的吸收和运转的特征，将由微波熔融螯合的稳定性优越、水溶性的柠檬酸钛与柠檬酸的铜、锌、铁、锰、钼螯合物组成新型的微量元素肥料。既能发挥钛元素促进作物对微量元素的吸收和运转，促进作物生长，提高作物产量和品质，又能充分发挥微量元素具备的所有优点和功效。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作详细说明，但不是对本发明范围的限制。
实施例1
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，滴加入10ml盐酸与20ml四氯化钛，生成四氯化钛盐酸溶液，用10%的氢氧化钠溶液中和四氯化钛盐酸溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出；
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子；
c、洗涤去除氯离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
20ml的四氯化钛所制备的偏钛酸中含钛为8.7g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：5.5的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体210g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物；
b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液微波热熔螯合工艺制备含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液，即为含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液。
（3）用微波螯合工艺制备含有机钛的多元复合微肥：
a、将铜、锌、铁、锰、钼与钛按1.0∶6.0∶5.0∶5.0∶2.0∶0.15的重量比加到含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液中；
b、 将加有铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐的柠檬酸钛溶液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1000W的柜式微波设备或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，使铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐与柠檬酸钛中游离的柠檬酸反应，生成柠檬酸的钛、铜、锌、铁、锰、钼的螯合物，
c、微波螯合后含有机钛的微量元素复合肥料呈熔胶状，可用水稀释配成高浓度的含有机钛微量元素复合液体肥料。
实施例2
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，滴加入10ml盐酸与20ml四氯化钛，生成四氯化钛盐酸溶液，用10%的氢氧化钠溶液中和四氯化钛盐酸溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出；
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子；
c、洗涤去除氯离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
20ml的四氯化钛所制备的偏钛酸中含钛为8.7g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：2.5的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体191g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物；
b、微波热熔螯合工艺制备含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液；
c、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液，即为含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液。
（3）用微波螯合工艺制备含有机钛的多元复合微肥：
a、将铜、锌、铁、锰、钼与钛按0.8 ：4.0：3.0：3.0：1.0：0.1的重量比加到含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液中；
b、 将加有铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐的柠檬酸钛溶液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1~10KW的柜式微波设备或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，使铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐与柠檬酸钛中游离的柠檬酸反应，生成柠檬酸的钛、铜、锌、铁、锰、钼的螯合物，
c、微波螯合后含有机钛的微量元素复合肥料呈熔胶状，可用水稀释配成高浓度的含有机钛微量元素复合液体肥料。
实施例3
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，滴加入10ml盐酸与20ml四氯化钛，生成四氯化钛盐酸溶液，用10%的氢氧化钠溶液中和四氯化钛盐酸溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出；
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子；
c、洗涤去除氯离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
20ml的四氯化钛所制备的偏钛酸中含钛为8.7g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：6的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体229g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物；
b、微波热熔螯合工艺制备含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，即为含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液。
（3）用微波螯合工艺制备含有机钛的多元复合微肥：
a、将铜、锌、铁、锰、钼与钛按1.5 ：8.0：7.0：7.0：3.0：0.2的重量比加到含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液中；
b、 将加有铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐的柠檬酸钛溶液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1000W的柜式微波设备或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，使铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐与柠檬酸钛中游离的柠檬酸反应，生成柠檬酸的钛、铜、锌、铁、锰、钼的螯合物，
c、微波螯合后含有机钛的微量元素复合肥料呈熔胶状，可用水稀释配成高浓度的含有机钛微量元素复合液体肥料。
实施例4
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，加入25g硫酸钛搅拌溶解，用10%的氢氧化钠溶液中和硫酸钛溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出；
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去硫离子；
c、洗涤去除硫离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
25g硫酸钛所制备的偏钛酸中含钛为5g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：5.5的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体120g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物；
b、微波热熔螯合工艺制备含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，即为含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液。
（3）用微波螯合工艺制备含有机钛的多元复合微肥：
a、将铜、锌、铁、锰、钼与钛按1.0 ：6.0：5.0：5.0：2.0：0.15的重量比加到含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液中；
b、将加有铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐的柠檬酸钛溶液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1000W的柜式微波设备或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，使铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐与柠檬酸钛中游离的柠檬酸反应，生成柠檬酸的钛、铜、锌、铁、锰、钼的螯合物，
c、微波螯合后含有机钛的微量元素复合肥料呈熔胶状，可用水稀释配成高浓度的含有机钛微量元素复合液体肥料。
实施例5
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，加入25g硫酸钛搅拌溶解，用10%的氢氧化钠溶液中和硫酸钛溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出；
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去硫离子；
c、洗涤去除硫离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
25g硫酸钛所制备的偏钛酸中含钛为5g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：5的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体109g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物；
b、微波热熔螯合工艺制备含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，即为含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液。
（3）用微波螯合工艺制备含有机钛的多元复合微肥：
a、将铜、锌、铁、锰、钼与钛按0.8 ：4.0：3.0：3.0：1.0：0.1的重量比加到含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液中；
b、 将加有铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐的柠檬酸钛溶液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1000W的柜式微波设备或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，使铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐与柠檬酸钛中游离的柠檬酸反应，生成柠檬酸的钛、铜、锌、铁、锰、钼的螯合物，
c、微波螯合后含有机钛的微量元素复合肥料呈熔胶状，可用水稀释配成高浓度的含有机钛微量元素复合液体肥料。
实施例6
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，加入25g硫酸钛搅拌溶解，用10%的氢氧化钠溶液中和硫酸钛溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出；
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去硫离子；
c、洗涤去除硫离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
25g硫酸钛所制备的偏钛酸中含钛为5g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：6的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体131g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物；
b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液微波热熔螯合工艺制备含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液，即为含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液。
（3）用微波螯合工艺制备含有机钛的多元复合微肥：
a、将铜、锌、铁、锰、钼与钛按1.5 ：8.0：7.0：7.0：3.0：0.2的重量比加到含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液中；
b、 将加有铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐的柠檬酸钛溶液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1000W的柜式微波设备或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，使铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐与柠檬酸钛中游离的柠檬酸反应，生成柠檬酸的钛、铜、锌、铁、锰、钼的螯合物，
c、微波螯合后含有机钛的微量元素复合肥料呈熔胶状，可用水稀释配成高浓度的含有机钛微量元素复合液体肥料。
以上是本发明的实施方式，凡依上述构思所作的相类似改变，理应属于本发明的涵盖内容。
Claims (1)
1.一种用微波螯合工艺制备含有机钛的微量元素肥料的方法，其特征在于：
a、用碱中和钛盐的冰水溶液制备一种不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸；所述的用碱中和钛盐的冰水溶液，制备的新沉淀偏钛酸，按以下步骤制备：
a-1、将钛的氯化物或钛的硫酸盐溶于冰水之中，用10%~30%氢氧化钠溶液中和，控制pH为7.0~8.0，在≤5℃的冷水中沉淀析出乳白色凝胶状偏钛酸；
a-2、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子或硫离子；
a-3、洗涤去除氯离子或硫离子的新沉淀的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，及时用于酸溶螯合；
b、用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸，替代钛的氯化物、硫酸盐作为合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛的原料；
c、用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸为钛源，以柠檬酸为酸溶剂、螯合剂，用微波热熔螯合工艺制备含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液；所述的用微波热熔螯合工艺按以下步骤：
c-1、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
按钛：柠檬酸的摩尔比1：5~6的比例配比，将结晶体的一水柠檬酸溶于新沉淀偏钛酸的吸附水中，搅拌均匀生成乳白色的柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液；
c-2、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1~10KW的柜式微波设备或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，即为含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液；
c-3、酸性的柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液还处于热熔状态时，用蒸馏水稀释成酸性的柠檬酸钛饱和溶液；
d、用酸性的柠檬酸钛与铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐在微波中热熔螯合制备含有机钛的微量元素肥料；所述的酸性的柠檬酸钛与铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐在微波中热熔螯合制备含有机钛的微量元素肥料按以下步骤：
d-1、将铜、锌、铁、锰、钼与钛按0.8~2.0 ：4.0~8.0：3.7~7.0：3.7~7.0：0.5~3.0：0.01~0.2的重量比加到含柠檬酸钛的柠檬酸饱和溶液中；
d-2、 将加有铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐的柠檬酸钛溶液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1~10KW的柜式微波设备或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，使铜、锌、铁、锰、钼的碱式盐与柠檬酸钛中游离的柠檬酸反应，生成柠檬酸的钛、铜、锌、铁、锰、钼的螯合物；
d-3、微波螯合后含有机钛的微量元素肥料呈熔胶状，可用水稀释配成高浓度的含有机钛微量元素液体肥料。
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