CN102532545B - 一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺及其合成方法 - Google Patents
一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺及其合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102532545B CN102532545B CN 201110449939 CN201110449939A CN102532545B CN 102532545 B CN102532545 B CN 102532545B CN 201110449939 CN201110449939 CN 201110449939 CN 201110449939 A CN201110449939 A CN 201110449939A CN 102532545 B CN102532545 B CN 102532545B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- diamine
- reactor
- pai11
- synthetic method
- carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 title claims abstract description 26
- 229920006012 semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- -1 diamine compound Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 15
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 8
- SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCC(N)N SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 8
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 8
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 7
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 6
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical compound NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YXOKJIRTNWHPFS-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CCC(C)CN YXOKJIRTNWHPFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BUGIFNPYQVKODR-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CCCCN BUGIFNPYQVKODR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N Tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylenediamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CCN(CC(C)O)CC(C)O NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVYARBLCAHCSFJ-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diamine Chemical compound CCCC(N)N QVYARBLCAHCSFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 abstract 3
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 abstract 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 2
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCUZDQXWVYNXHD-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCCC(C)CC(C)(C)CN JCUZDQXWVYNXHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- NJMOHBDCGXJLNJ-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 NJMOHBDCGXJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
本发明涉及一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺(PAI11)及其合成方法，是采用三个羧基基团的有机化合物、二胺化合物以及11-氨基十一酸熔融聚合制备长PAI11。PAI11具有良好耐热性、高温刚性、耐化学品性、尺寸稳定性及低吸水率，可广泛应用于机械、电子/电气、汽车和航空航天等领域，其分子结构为：
Description
技术领域
本发明涉及材料科学领域，特别是一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺（PAI11）及其合成方法。
背景技术
聚酰胺酰亚胺（PAI）是一种工程塑料，是具有重要的工业和商业价值的聚合物，传统的PAI分子中同时具有耐热的芳杂酰亚胺基团和柔性的酰胺基团，具有优良的耐热性、介电性、机械性能和化学稳定性，作为一种工程材料在许多领域得到应用。聚酰胺酰亚胺的分子主链上同时含有酰胺和酰亚胺两种单元结构，具有聚酰亚胺的耐热性能和聚酰胺的易加工性能，是一种具有良好耐热性、高温刚性、耐化学品性、尺寸稳定性及低吸水率的高性能工程塑料。
PAI常用于高技术设备的精密零件和耐磨要求高的场合，如无润滑轴承、压缩机零件，高温、高真空、强辐射、超低温条件下工作的产品，航空器部件、发动机零件，还可以制作电子和半导体工业的精密零件等。
传统的PAI合成使用偏苯三酸酐（TMA）作为起始原料，聚合的方法采用以下几种： 
酰氯法；
异氰酸酯法；
直接聚合法；
碳二亚胺脱水法，其中偏苯三酸酐酰氯与芳族二胺反应是合成PAI经典工艺。
近年来，随着PAI合成技术的发展，高性能的PAI产品不断出现，使其应用范围不断扩大。芳族聚酰胺酰亚胺是具有优异力学性能的聚合物，其包括非常稳定的芳环结构，具有优异的耐热性和耐低温性；在高温条件下，具有优异的机械性能和尺寸稳定性；另外，其具有良好的耐磨和摩擦性能，突出的抗紫外线性能和抗高能辐射性能，固有的抗可燃性，但其缺点是难以通过熔融的途径进行加工。目前，国内外专利文献报道了许多聚酰胺酰亚胺的制备方法，如中国专利201010279309.0、200980128256.8、200910096279.7等。
相对于芳族聚酰胺酰亚胺，半芳香族聚酰胺酰亚胺更容易成型，其不但具有脂族聚酰胺的流动性优异特点，并且具有比脂族聚酰胺更好的力学和热学性能。这种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺（PAI11）的合成方法在国内外文献中尚未见到有关报道。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种具有良好耐热性、高温刚性、耐化学品性、尺寸稳定性及低吸水率，可以用于机械、电气/电子、汽车和航空航天等领域的长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺（PAI11）。
本发明的目的之二是提供一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺（PAI11）的合成方法，以填补国内现有技术的空白。
为了实现本发明的第一个目的，本发明提供了一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺（PAI11），其分子结构如下：
其中，R是2至18个碳原子的脂族、环脂族、芳香族或芳基脂族烃基，Y是三价芳族烃基，如苯、萘、蒽、联苯等的三价基团，x=1-200,y=1-200,z=1-200,其中x=y。
该长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺（PAI11）的数均分子量在2000-100000之间。优选数均分子量为7000-30000。
该长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺（PAI11）的熔融温度在260-305℃之间。
为了实现本发明的第二个目的，本发明提供了一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺（PAI11）的合成方法，该合成方法包括如下步骤：
根据需要在出料时补充惰性气体。反应前通惰性气体目的是降低副反应发生的概率；反应过程中抽真空的目的是把缩聚反应中产生的水除去，有利于聚合反应正向进行。
上述步骤中，选取的三个羧基基团的芳族化合物可以为：1,2,4-偏苯三甲酸、1,2,4-偏苯三酸酐等；
选取的二胺单体可以为：直链脂族二胺如乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一碳二元胺、十二碳二元胺、十三碳二元胺、十四碳二元胺等；支链脂族二胺如2-甲基六亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基二胺、2,5-二甲基六亚甲基二胺，2,2-二甲基五亚甲基二胺、5-甲基壬烷二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,2,7,7-四甲基八亚甲基二胺等。
本发明所述的一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺(PAI11)的合成方法优选方案为：
再将反应器加热到280-310℃，搅拌速度为25-100r/min，恒温后持续抽真空聚合反应3-10小时，保持反应器内真空度在100Pa以下，反应结束。出料时补充氮气。
上述步骤中，选取的三个羧基基团的芳族化合物优选为：1,2,4-偏苯三甲酸、1,2,4-偏苯三酸酐。二胺单体优选为：己二胺、壬二胺、癸二胺、十一碳二元胺、十二碳二元胺。
有益效果
本发明提供的一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺（PAI11）具有良好耐热性、高温刚性、耐化学品性、尺寸稳定性及低吸水率，可应用于机械、电子/电气、汽车和航空航天等领域。
本发明所提供的一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺（PAI11）的合成方法具有以下优点：
1.制备工艺简便，聚合过程简单易操作，能够实现工业化生产；
2.使用的原料易得，且是可再生资源，具有绿色环保的特性。
3.本发明的合成机理为熔融聚合，不使用任何有机溶剂，对人体无危害，对环境无污染。
具体实施方式
实施例1
将真空干燥后的己二胺、11-氨基十一酸、1,2,4-偏苯三甲酸按质量比为1.276kg、2.01kg、2.10kg（摩尔比为1.1:1:1）分别加入搅拌式聚合反应器中，然后加入5.386g次亚磷酸钠，抽真空10min后通氮气2min，如此循环6次，使反应物存在于氮气保护下的环境中，控制反应器内系统压力为0.2MPa。对反应器密闭加热至150℃，控制聚合反应器的搅拌速度为200r/min，反应器内系统压力为1.1MPa，保温保压搅拌1小时，缓慢放气至常压，再将反应器加热到290℃，控制搅拌速度为50r/min，恒温后持续抽真空8小时，保持反应器内真空度为80Pa，反应结束。根据实际情况充氮气出料，经水槽冷却、切粒制备得到PAI11。
PAI11反应式如下：
实施例2
将真空干燥后的己二胺、11-氨基十一酸、1,2,4-偏苯三甲酸按质量比为1.276kg、4.02kg、2.10kg（摩尔比为1.1:2:1）分别加入搅拌式聚合反应器中，然后加入7.396g次亚磷酸钠，抽真空10min后通氮气2min，如此循环6次，使反应物存在于氮气保护下的环境中，控制反应器内系统压力为0.2MPa。将反应器密闭加热至150℃，搅拌速度为200r/min，控制反应器内系统压力为1.1MPa，保温保压搅拌1小时，缓慢放气至常压，再将反应器加热到280℃，控制搅拌速度为50r/min，恒温后持续抽真空8小时，保持反应器内真空度为80Pa，反应结束。根据实际情况充氮气出料，经水槽冷却、切粒制备得到PAI11。
PAI11反应式如下：
实施例3
将真空干燥后的己二胺、11-氨基十一酸、1,2,4-偏苯三酸酐按质量比为1.276kg、2.01kg、1.92kg（摩尔比为1.1:1:1）分别加入搅拌式聚合反应器中，加入5.206g次亚磷酸钠，抽真空10min后通氮气2min，如此循环6次，使反应物存在于氮气保护下的环境中，控制反应器内系统压力为0.2MPa。将反应器密闭加热至160℃，搅拌速度为200r/min，控制反应器内系统压力为1.1MPa，搅拌保温保压1小时，缓慢放气至常压，再将反应器加热到280℃，搅拌速度为50r/min，恒温后持续抽真空8小时，保持反应器内真空度为80Pa，反应结束。根据实际情况充氮气出料，经水槽冷却、切粒制备得到PAI11。
PAI11反应式如下：
实施例4
将真空干燥后的己二胺、11-氨基十一酸、1,2,4-偏苯三酸酐按质量比为1.276kg、4.02kg、1.92kg（摩尔比为1.1:2:1）分别加入搅拌式聚合反应器中，加入7.216g次亚磷酸钠，抽真空10min后通氮气2min，如此循环6次，使反应物存在于氮气保护下的环境中，控制反应器内系统压力为0.2MPa。将反应器密闭加热至160℃，搅拌速度为200r/min，控制反应器内系统压力为1.1MPa，保温保压搅拌1小时，缓慢放气至常压，再将反应器加热到280℃，搅拌速度为50r/min，恒温后持续抽真空8小时，保持反应器内真空度为80Pa，反应结束。根据实际情况充氮气出料，经水槽冷却、切粒制备得到PAI11。
PAI11反应式如下：
将上述各实施例所制试样进行以下性能测试：
数均分子量：通过在二氯甲烷与三氟乙酸酐混合溶剂中的凝胶渗透色谱，然后通过示差折光法、UV吸收和粘度测定的三重测定进行测定聚合物的数均分子量。
熔融温度：按ASTM-D3418标准测试；
拉伸性能：按ASTM-D638标准测试，拉伸速率50mm/min；
冲击性能：按ASTM-D256标准测试，样条厚度为3.2mm；
弯曲性能：按ASTM-D790标准测试，弯曲速率10mm/min；
吸水率：按ASTM-D570标准测试；
收缩率：按ISO294-4标准测试；
热变形温度：按ASTM-D648标准测试，样条厚度为6.4mm。
PAI11的物理性能列于下表：
以上具体实施方式，是对本发明所作的详细说明。注意这些实施方式并非用以限定本发明，对于本领域的普通技术人员，在不背离本发明精神的情况下所作出的改进和补充，应该视为在本发明权利要求限定的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺（PAI11）的合成方法，其特征在于，它包括以下步骤：
⑴、将干燥后的二胺单体、11-氨基十一酸、三个羧基基团的芳族化合物按一定摩尔比加入搅拌式聚合反应器中，加入少量的次亚磷酸钠，抽真空1～30min后通惰性气体1～30min，如此循环1～20次，使反应物存在于惰性气体保护下的环境中；
⑵、将反应器密闭加热至130～170℃，控制搅拌速度为0～500r/min，在自身压力的条件下，保温保压搅拌0.5～24小时，放气至常压；
⑶、再将反应器加热到260～320℃，控制搅拌速度为0～200r/min，恒温后持续抽真空聚合反应1～24小时，保持反应器内真空度在10kPa以下，反应结束。
2.根据权利要求1所述的一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺（PAI11）的合成方法，其特征在于，选取的三个羧基基团的芳族化合物为：1,2,4-偏苯三甲酸。
3.根据权利要求1所述的一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺（PAI11）的合成方法，其特征在于，选取的二胺单体为：直链脂族二胺中的乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一碳二元胺、十二碳二元胺、十三碳二元胺、十四碳二元胺，支链脂族二胺中的2-甲基六亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基二胺、2,5-二甲基六亚甲基二胺、2,2-二甲基五亚甲基二胺、5-甲基壬烷二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,2,7,7-四甲基八亚甲基二胺。
4.根据权利要求1所述的一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺（PAI11）的合成方法，其特征在于，它包括以下步骤：
⑴、将真空干燥后的二胺单体、11-氨基十一酸、三个羧基基团的芳族化合物按一定摩尔比加入搅拌式聚合反应器中，加入少量次亚磷酸钠，抽真空2～15min后通氮气2～15min，如此循环4～8次，使反应物存在于氮气保护下的环境中，控制反应器内系统压力为0.1～0.3MPa；
⑵、将反应器密闭加热至150～170℃，搅拌速度为100～300r/min，控制反应器内系统压力为1.1～1.3MPa，保温保压搅拌1～3小时，缓慢放气至常压；
⑶、再将反应器加热到280～310℃，搅拌速度为25～100r/min，恒温后持续抽真空聚合反应3～10小时，保持反应器内真空度在100Pa以下，反应结束，出料时补充氮气。
5.根据权利要求4所述的一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺（PAI11）的合成方法，其特征在于，所述的二胺单体为己二胺、壬二胺、癸二胺、十一碳二元胺、十二碳二元胺。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110449939 CN102532545B (zh) | 2011-12-29 | 2011-12-29 | 一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺及其合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110449939 CN102532545B (zh) | 2011-12-29 | 2011-12-29 | 一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺及其合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102532545A CN102532545A (zh) | 2012-07-04 |
| CN102532545B true CN102532545B (zh) | 2013-11-06 |
Family
ID=46340676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110449939 Active CN102532545B (zh) | 2011-12-29 | 2011-12-29 | 一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺及其合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102532545B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102585223B (zh) * | 2011-12-29 | 2013-08-28 | 东莞市信诺橡塑工业有限公司 | 一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺及其合成方法 |
| TWI507576B (zh) * | 2012-12-26 | 2015-11-11 | Taiwan Textile Res Inst | 改質長碳鏈耐隆 |
| KR102430056B1 (ko) | 2017-09-08 | 2022-08-05 | 삼성전자주식회사 | 폴리(아미드-이미드) 코폴리머, 폴리(아미드-이미드) 코폴리머 제조용 조성물, 폴리(아미드-이미드) 코폴리머를 포함하는 성형품 및 표시 장치 |
| CN112321829B (zh) * | 2020-10-29 | 2023-01-06 | 山东君昊高性能聚合物有限公司 | 水相合成聚酰胺-酰亚胺树脂的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1981002015A1 (en) * | 1980-01-16 | 1981-07-23 | Standard Oil Co | Injection moldable amide-imide polymers containing divalent aliphatic radicals derived from aliphatic diamines |
| CN102099398A (zh) * | 2008-06-12 | 2011-06-15 | 罗地亚管理公司 | 聚酰胺酰亚胺的制备方法、聚酰胺酰亚胺以及包含该聚酰胺酰亚胺的组合物 |
-
2011
- 2011-12-29 CN CN 201110449939 patent/CN102532545B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1981002015A1 (en) * | 1980-01-16 | 1981-07-23 | Standard Oil Co | Injection moldable amide-imide polymers containing divalent aliphatic radicals derived from aliphatic diamines |
| CN102099398A (zh) * | 2008-06-12 | 2011-06-15 | 罗地亚管理公司 | 聚酰胺酰亚胺的制备方法、聚酰胺酰亚胺以及包含该聚酰胺酰亚胺的组合物 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| H Hsiao, CP Yang, FY Wu.Preparation and properties of poly(amide-imide)s derived from trimellitic anhydride, -amino acids, and aromatic diamines.《Macromolecular Chemistry and Physics》.2003,第195卷(第7期),第2531-2545页. |
| H Hsiao, CP Yang, FY Wu.Preparation and properties of poly(amide-imide)s derived from trimellitic anhydride,-amino acids, and aromatic diamines.《Macromolecular Chemistry and Physics》.2003,第195卷(第7期),第2531-2545页. * |
| SH Hsiao, CP Yang, FY Wu.Synthesis and properties of poly(amide-imide)s derived from trimellitic anhydride, ω-amino acids, and aromatic diamines.《Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry》.2003,第32卷(第8期), |
| Synthesis and properties of poly(amide-imide)s derived from trimellitic anhydride, ω-amino acids, and aromatic diamines;SH Hsiao, CP Yang, FY Wu;《Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry》;20030310;第32卷(第8期);第1481-1496页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102532545A (zh) | 2012-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3974463A1 (en) | High molecular weight furanyl aromatic polyamide and preparation method and application therefor | |
| CN102532545B (zh) | 一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺及其合成方法 | |
| CN102585223B (zh) | 一种长碳链半芳香族聚酰胺酰亚胺及其合成方法 | |
| CN110684190B (zh) | 一种生物基高温尼龙的制备方法 | |
| CN108774318B (zh) | 一种抗静电尼龙6及其制备方法 | |
| CN106893095A (zh) | 一种生物基聚酰胺及其合成方法 | |
| CN104817693B (zh) | 一种半芳香聚酰胺pa11t及其制备方法 | |
| CN101215375B (zh) | 一种长碳链稠环半芳香尼龙及其合成工艺 | |
| CN112111058B (zh) | 一种呋喃二甲酸二胺高聚物的制备方法 | |
| CN111995746B (zh) | 生物基耐高温聚酰胺复合材料、其低温预缩聚制法及应用 | |
| CN104163917B (zh) | 一种聚酰胺及其生产方法和应用 | |
| CN105330848A (zh) | 一种共聚透明聚酰胺的合成方法 | |
| CN103122063A (zh) | 聚对氨基苯甲酰氨基十一胺的制备方法 | |
| CN113831732B (zh) | 低吸水率高韧性高温尼龙复合材料及其制备方法 | |
| CN110951073A (zh) | 一种共聚尼龙612材料 | |
| CN106366657B (zh) | 高耐热高流动尼龙复合材料及其制备方法 | |
| CN113621298A (zh) | 一种用于高防腐耐候涂料的水性环氧树脂及其制备方法 | |
| CN105153407A (zh) | 一种热固性松香基树脂组合物及其制备方法 | |
| CN109535710B (zh) | 一种超柔韧易加工尼龙612护套专用料及其制备方法 | |
| CN111961199A (zh) | 生物基耐高温聚酰胺复合材料、其制备方法及应用 | |
| CN105504269A (zh) | 一种热塑性树脂基碳纤维复合材料及其制备方法 | |
| CN111732727B (zh) | 自修复交联聚酰胺的制备方法 | |
| CN102190794A (zh) | 一种刚性链聚酰胺的合成方法及其合成产物 | |
| CN115536845B (zh) | 一种疏水聚酰亚胺树脂制备方法及在漆包线中的应用 | |
| CN109265677A (zh) | 一种耐高温透明聚酰胺的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Long carbon chain semi-aromatic polyamide-imide and synthesis method thereof Effective date of registration: 20140924 Granted publication date: 20131106 Pledgee: Guangdong Development Bank Limited by Share Ltd. Dongguan Humen branch Pledgor: DONGGUAN SINOPLAST INDUSTRIAL Ltd. Registration number: 2014990000803 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20151130 Granted publication date: 20131106 Pledgee: Guangdong Development Bank Limited by Share Ltd. Dongguan Humen branch Pledgor: DONGGUAN SINOPLAST INDUSTRIAL Ltd. Registration number: 2014990000803 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 355 No. 523850 Guangdong city in Dongguan Province town of Changan Wusha Cun BBK Avenue Patentee after: GUANGDONG SINOPLAST ADVANCED MATERIAL CO.,LTD. Address before: 355 No. 523860 Guangdong city in Dongguan Province town of Changan Wusha Cun BBK Avenue Patentee before: DONGGUAN SINOPLAST INDUSTRIAL Ltd. |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: The invention relates to a long carbon chain semi aromatic polyamide imide and a synthetic method thereof Effective date of registration: 20210825 Granted publication date: 20131106 Pledgee: China Co. truction Bank Corp Dongguan branch Pledgor: GUANGDONG SINOPLAST ADVANCED MATERIAL Co.,Ltd. Registration number: Y2021980008311 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 523850 Baibugao Avenue, Wushajiang, Chang'an Town, Dongguan City, Guangdong Province, 355 Patentee after: Guangdong Sinoplast New Materials Co.,Ltd. Address before: 523850 Baibugao Avenue, Wushajiang, Chang'an Town, Dongguan City, Guangdong Province, 355 Patentee before: GUANGDONG SINOPLAST ADVANCED MATERIAL CO.,LTD. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20230922 Granted publication date: 20131106 Pledgee: China Co. truction Bank Corp Dongguan branch Pledgor: GUANGDONG SINOPLAST ADVANCED MATERIAL CO.,LTD. Registration number: Y2021980008311 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |