CN102532382A - 一种聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮革复鞣加脂剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮革复鞣加脂剂的制备方法，其成分是聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸。制备方法是首先在有机溶剂制备聚二异丁烯-马来酸酐-丙烯酸，然后加入催化剂和脂肪胺加热反应，再减压蒸馏除去有机溶剂，冷却后用碱液调节溶液的pH值为6～8，用水调节固体含量为20～35wt％，得到皮革复鞣加脂剂。本发明方法制备的的聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸是一种集复鞣、加脂、填充于一体的多功能皮革化学品，应用在皮革加脂工序中，经其处理后，坯革物理机械性能如抗张强度、丰满度、柔软度、弹性均有所改善，表面油润感强，同时可以赋予皮革良好的防水性能，经铬盐或铝盐鞣剂固定后革的防水性能明显增强。
Description
技术领域：
本发明涉及一种皮革复鞣加脂剂的制备方法，具体涉及一种聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮革复鞣加脂剂的制备方法。
背景技术：
α-烯烃与顺丁烯二酸酐的共聚反应及共聚物一直是高分子化学中重要的研究内容，如苯乙烯-顺丁烯二酸酐、双环戊二烯-顺丁烯二酸酐、醋酸乙烯酯-顺丁烯二酸酐等共聚体系均被广泛研究。
在高分子复鞣剂中，苯乙烯-马来酸酐共聚物的性能卓越，广泛地用于多种皮革的预鞣、复鞣以及填充，它能使皮革粒面细致、革身丰满、颜色浅淡，对边肷部位有较好的填充效果。但是由于苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物的玻璃化温度较高，所以使用该鞣剂复鞣填充的皮革手感较硬，而且容易产生“炸面”现象。研发新型α-烯烃与顺丁烯二酸酐共聚物复鞣剂对于丰富聚合物鞣剂品种具有重要意义。
将聚二异丁烯-马来酸酐-丙烯酸共聚物与脂肪胺进行反应，可以制备具有两亲结构的皮革复鞣加脂剂。由于聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸侧链中同时具有疏水的长链烷基和亲水的羧基，能在鞣制的过程中同时完成皮革的复鞣和加脂，简化生产工艺，降低污染。由于聚合物分子中的羧基可以与铬鞣坯革中的铬形成牢固的化学键，因此这种复鞣加脂剂具有较好的结合性，复鞣后的坯革从宏观上表现出耐水洗和耐溶剂洗涤的特性，特别适合耐洗型、低雾型、防水型皮革产品的生产。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种制备工艺简单的聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮革加脂剂的制备方法。该方法制备的聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮革复鞣加脂剂应用于皮革加脂工序中，对皮革具有良好的复鞣加脂作用，革的抗张强度、丰满性、弹性具有明显提高，同时可以赋予皮革良好的防水性能，适合用于低雾化型、防水型、耐水洗型皮革的生产。
为达到上述目的，本发明采取的技术方案是：
①首先，按照1∶1∶0.1～1摩尔比将二异丁烯、马来酸酐、丙烯酸溶于有机溶剂中，加入单体总质量0.5～1.0％的引发剂，在60～80℃聚合反应得到聚合物，其分子质量为2000～30000；
②其次，向聚合物中加入脂肪胺，然后加入聚合物与脂肪胺总质量0.5～1.5wt％的酸类催 化剂，在80～140℃反应2～6小时。所述的脂肪胺与聚二异丁烯-马来酸酐-丙烯酸的摩尔比为0.2～1.0∶1；
③反应完成后，减压蒸馏除去有机溶剂，冷却至40～60℃，用氢氧化钠溶液或氨水溶液调节溶液的pH值为6～8，加水调节固含量为20～30wt％，得到聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮革复鞣加脂剂。
本发明所用的溶剂为苯、甲苯、二甲苯、丁酮、N，N-二甲基甲酰胺；
引发剂为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈；
脂肪胺为十二胺、十四胺、十六胺、十八胺、二十胺、二十二胺或牛脂胺；
酸类催化剂为对甲基苯甲酸、硫酸。
本发明制备的皮革复鞣加脂剂分子中既含有疏水性的长链烷基，也含有可以与铬鞣革中三价铬反应的羧基，同时起到复鞣作用和加脂的效果。坯革经过该复鞣加脂剂处理后再经过多价金属离子固定后具有一定的防水性。因此，聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸共聚物是一种集复鞣、加脂于一体的多功能化学材料。
具体实施方式：
实施例1：
(1)首先，按照1∶1∶1的摩尔比分别取二异丁烯、马来酸酐、丙烯酸，加入单体总质量1.5倍的甲苯，升温至80℃，混合均匀，加入单体总质量0.5wt％过氧化苯甲酰，保温5小时，得到聚二异丁烯-马来酸酐-丙烯酸共聚物；
(2)其次，向聚合物溶液中加入与马来酸酐等摩尔的十二胺，同时加入聚合物与十二胺总质量0.5wt％的对甲苯磺酸，升温至100℃反应4小时。
(3)反应完成后，减压蒸馏除去甲苯溶剂，冷却至60℃，用30wt％的氢氧化钠溶液调节溶液的pH值为7。加水调节成固含量为20wt％的聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮革复鞣加脂剂。
实施例2：
(1)首先，按照1∶1∶0.3的摩尔比分别取二异丁烯、马来酸酐、丙烯酸，加入单体总质量1.5倍的二甲苯，升温至80℃，混合均匀，加入单体总质量0.8wt％偶氮二异丁腈，保温5小时，得到聚二异丁烯-马来酸酐-丙烯酸共聚物；
(2)其次，向聚合物溶液中加入与马来酸酐等摩尔的十六胺，同时加入聚合物与十六胺总质量1.0wt％的对甲苯磺酸，升温至120℃反应3小时。
(3)反应完成后，减压蒸馏除去二甲苯溶剂，冷却至50℃，用30wt％的氢氧化钠溶液调节溶液的pH值为7。加水调节成固含量为25wt％的聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮 革复鞣加脂剂。
实施例3：
(1)首先，按照1∶1∶0.5的摩尔比分别取二异丁烯、马来酸酐、丙烯酸，加入单体总质量1.5倍的丁酮，升温至80℃，混合均匀，加入单体总质量0.7wt％偶氮二异丁腈，保温5小时，得到聚二异丁烯-马来酸酐-丙烯酸共聚物；
(2)其次，向聚合物溶液中加入与马来酸酐等摩尔的二十胺，同时加入聚合物与十六胺总质量1.0wt％的硫酸，升温至80℃，反应6小时。
(3)反应完成后，减压蒸馏除去丁酮溶剂，冷却至50℃，用30wt％的氢氧化钠溶液调节溶液的pH值为7。加水调节成固含量为30wt％的聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮革复鞣加脂剂。
实施例4：
(1)首先，按照1∶1∶0.7的摩尔比分别取二异丁烯、马来酸酐、丙烯酸，加入单体总质量1.5倍的二甲基甲酰胺，升温至80℃，混合均匀，加入单体总质量1.0wt％过氧化苯甲酰，保温6小时，得到聚二异丁烯-马来酸酐-丙烯酸共聚物；
(2)其次，向聚合物溶液中加入与马来酸酐等摩尔的十八胺，同时加入聚合物与十八胺总质量0.5wt％的对甲苯磺酸，升温至120℃反应3小时。
(3)反应完成后，减压蒸馏除去50wt％二甲基甲酰胺溶剂，冷却至60℃，用25％的氨水溶液调节溶液的pH值为7。加水调节成固含量为25wt％的聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮革复鞣加脂剂。
实施例5：
(1)首先，按照1∶1∶0.8的摩尔比分别取二异丁烯、马来酸酐、丙烯酸，加入单体总质量1.5倍的二甲基甲酰胺，升温至80℃，混合均匀，加入单体总质量1.0wt％过氧化苯甲酰，保温6小时，得到聚二异丁烯-马来酸酐-丙烯酸共聚物；
(2)其次，向聚合物溶液中加入与马来酸酐等摩尔的牛脂胺，同时加入聚合物与牛脂胺总质量0.6wt％的对甲苯磺酸，升温至130℃反应5小时。
(3)反应完成后，减压蒸馏除去50wt％二甲基甲酰胺溶剂，冷却至60℃，用25wt％的氨水溶液调节溶液的pH值为7。加水调节成固含量为30wt％的聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮革复鞣加脂剂。
以下为本发明产品的应用实例及其效果。
将本发明制备的皮革复鞣加脂剂对铬鞣牛皮、羊皮和猪皮坯革进行复鞣加脂实验，其应用工艺如下：
削匀蓝皮称重-水洗-中和-复鞣加脂-染色-加酸固定-铬固定
上述工艺中复鞣加脂剂的用量质量分数占蓝皮的10～20wt％。
应用实验结果表明：本发明的皮革复鞣加脂剂用于铬鞣革的复鞣加脂，不影响染色时对染料的吸收，坯革的增厚率达到10～20wt％以上，坯革丰满柔软，坯革表面的滋润感强，弹性、抗张强度等均有明显改善，同时坯革的抗水性能得到明显增强。
Claims (6)
1.一种聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮革复鞣加脂剂的制备方法，其特征在于：
①首先，按照1∶1∶0.1～1摩尔比将二异丁烯、马来酸酐、丙烯酸溶于有机溶剂中，加入单体总质量0.5～1.0％的引发剂，在60～80℃聚合反应得到聚合物，其分子质量为2000～30000；
②其次，向聚合物中加入脂肪胺，然后加入聚合物与脂肪胺总质量0.5～1.5％的酸类催化剂，在80～140℃反应2～6小时。所述的脂肪胺与聚二异丁烯-马来酸酐-丙烯酸的摩尔比为0.2～1.0∶1；
③反应完成后，减压蒸馏除去有机溶剂，冷却至40～60℃，用氢氧化钠溶液或氨水溶液调节溶液的pH值为6～8，加水调节固含量为20～30％，得到聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮革复鞣加脂剂。
2.根据权利要求1所述的聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮革复鞣加脂剂，其特征在于所说的聚二异丁烯-马来酸酐-丙烯酸是三元共聚物，分子质量为2000～30000；
3.根据权利要求1所述的聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮革复鞣加脂剂，其特征在于所说的有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、丁酮、N，N-二甲基甲酰胺；
4.根据权利要求1所述的聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮革复鞣加脂剂，其特征在于所说的脂肪胺为十二胺、十四胺、十六胺、十八胺、二十胺、二十二胺或牛脂胺；
5.根据权利要求1所述的聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮革复鞣加脂剂，其特征在于所说的引发剂为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈；
6.根据权利要求1所述的聚二异丁烯-马来酸脂肪单酰胺-丙烯酸皮革复鞣加脂剂，其特征在于所说的酸性催化剂为对甲基苯磺酸、硫酸。
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| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
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Application publication date: 20120704 |