CN102531770A - 一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥的方法 - Google Patents
一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102531770A CN102531770A CN2011104120916A CN201110412091A CN102531770A CN 102531770 A CN102531770 A CN 102531770A CN 2011104120916 A CN2011104120916 A CN 2011104120916A CN 201110412091 A CN201110412091 A CN 201110412091A CN 102531770 A CN102531770 A CN 102531770A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- titanium
- hydrocerol
- acid
- water
- tripotassium citrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥的方法，其特征在于：用碱中和钛盐的冰水溶液制备新沉淀偏钛酸；用新沉淀偏钛酸，替代钛的氯化物、硫酸盐作为合成柠檬酸钛的原料；用新沉淀偏钛酸为钛源，以柠檬酸为酸溶剂、螯合剂，用微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛饱和溶液；将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状碳酸钾中和盐析制备柠檬酸钛-柠檬酸钾的复合盐，将柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含结晶水的四硼酸钾混合共熔制造含有机钛的硼酸钾肥。本发明将由微波热熔充分螯合制成的稳定性优越、水溶性的柠檬酸钛作为硼酸钾肥促进吸收的增效剂和农作物生长促进剂。
Description
技术领域
本发明属于肥料技术领域，具体涉及一种由有机钛与硼酸钾盐复合组成含有机钛的硼酸钾肥的制造方法。
背景技术
硼是植物生长发育必需的7种微量营养元素之一，在植物生长发育过程中起着不可替代的生理作用，参与了植物许多重要的生理活动过程。
中国耕地、果园、林地的土壤中缺硼较为普遍的，根据1982~1986年全国第二次土壤普查数据统计，全国耕地土壤缺硼面积多达5亿亩以上。贵州、四川、湖北、湖南、安徽、江苏、江西、云南、河南、陕西、广东、福建、广西、吉林、河北、山东、山西等地耕地缺硼比例均大于60%。
土壤中缺硼会导致植物生长发育异常，如导致油菜“花而不实”、棉花“蕾而不花”、花生“花而无仁”、小麦“不稔”、果树果实“不饱”以及出现“落蕾、落花、落果”等现象。
高吸收率的新型硼微肥也是当今研究与发展的热点。
钛元素被誉为“肥料的催化剂”，它能强有力地促进植物对氮、磷、钾及其它中量元素、微量元素的吸收和运转。施用含钛元素的复合肥料既可达到补充植物营养，又能极大地促进植物对营养成分的吸收和利用。
据国内外研究部门对施用含有机钛的复合肥料的试验结果表明：施用含有机钛的复合肥料，可在原有植物对肥料吸收利用率的水平上，提高吸收利用率20%~30%，含有机钛的复合肥料是一种高利用率的新型肥料。
钛元素还是一种非常有效的非激素类植物生长调节剂：
钛元素能提高植物的光合作用，增加植物叶片中的叶绿素含量；
钛元素能激活植物体内多种酶（如过氧化物酶、过氧化氢酶、固氮酶、硝酸还原酶、2-6磷酸酶等）的活性；
钛元素能促进提高作物的抗逆性，增强免疫力，对作物的抗旱、抗涝、抗寒、抗高温、抗病虫害的能力有明显提高；
钛元素能促进作物早熟，增加农产品产量；
钛元素能改善农产品的品质，提高农产品中各种营养成分的含量，降低畸形果实率，使果形丰满，色泽鲜艳。
含有机钛的复合肥料，是由水溶性的有机钛螯合物与普通的氮、磷、钾肥料及其他中量元素肥料，微量元素肥料所组成，是一种植物营养与生理调节双效合一的新型功能性肥料。
有机钛的复合肥料在农作物上的使用不受地区、土壤和气候条件的影响，是一种适用于不同作物的广谱性，用量低的功能性肥料。
专利文献CN1052302A公开了以四氯化钛与柠檬酸合成植物生长调节素的专利技术；
专利文献CN101838159A公开了以硫酸钛与酒石酸、柠檬酸、苹果酸、苦杏仁酸、乳酸等制备含钛络合物的功能性肥料的专利技术。
以上的专利文献公开了直接用水溶性钛的氯化物，或钛的硫酸盐作为合成柠檬酸有机钛螯合物的原料，其存在的不足之处是所合成的柠檬酸有机钛螯合物中将杂带大量的氯离子或硫离子。
经检索已公开的专利文献和学术论文：
未发现采用在冰水中用碱性中和钛盐制备能溶于柠檬酸的偏钛酸的报道；未发现以新沉淀偏钛酸作为制备柠檬钛的钛源的报道；未发现用微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛的报道。
经检索已公开的涉及有机钛硼肥的专利文献中仅发现专利文献CN101575230B发明专利公开课了由有机钛、葡萄糖、腐植酸、四水八硼酸钠、三乙醇胺、生物钛等组成的有机钛硼肥，其中有机钛是由钛酸丁酯与乙酰丙酮按摩尔比1：2，并用40~60℃微波螯合形成钛的有机螯合液。
未发现用经微波熔融充分螯合形成的稳定性优越、水溶性柠檬酸钛与硼酸钾组合成的有机钛硼肥。
未发现将有机钛螯合物溶于硼酸钾盐结晶水中经重结晶制备含有机钛的硼酸钾肥的报道。
发明内容
本发明的目的之一，是提供一种不含氯、硫离子的柠檬酸钛的制造方法；
本发明的目的之二，是提供一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥的方法。
本发明的目的通过以下技术方案实现：本发明是一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥的方法，其特征在于：用碱中和钛盐的冰水溶液制备一种不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸；用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸，替代钛的氯化物、硫酸盐作为合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛的原料；用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸为钛源，以柠檬酸为酸溶剂、螯合剂，用微波热熔螯合工艺合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛；将柠檬酸钛饱和溶液用碳酸钾粉体中和盐析制备柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐，将柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含结晶水的四硼酸钾混合共溶重结晶制备含有机钛的硼酸钾肥。
所述的用碱中和钛盐的冰水溶液，制备的新沉淀偏钛酸，按以下步骤制备：
a、将钛的氯化物、或钛的硫酸盐溶于冰水之中，用10%~30%氢氧化钠溶液中和，控制pH为7.0~8.0，在≤5℃的冷水中沉淀析出乳白色凝胶状偏钛酸；
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子或硫离子；
c、洗涤去除氯离子或硫离子的新沉淀的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，及时用于酸溶螯合。
所述的新沉淀偏钛酸与柠檬酸按钛：柠檬酸=1：2.5~4摩尔比的比例配比。
所述的用微波热熔螯合工艺按以下步骤：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
按钛：柠檬酸的摩尔比1：2.5~4的比例配比，将结晶体的一水柠檬酸溶于新沉淀偏钛酸的吸附水中，搅拌均匀生成乳白色的柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液；
b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1~10KW的柜式微波设备，或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液；
c、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液还处于热熔状态时，用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
所述的柠檬酸钛饱和溶液用粉末状碳酸钾中和盐析工艺按以下步骤：
a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
将柠檬酸钛饱和溶液用碳酸钾或氢氧化钾溶液调节pH为1.5~2.5，使柠檬酸钛与有机钾盐结晶析出，并在≤25℃室温中陈化24小时后，用60℃热风脱除表面吸附水，呈半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾的复合盐，
b、柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体的制备：
将凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐在≤25℃室温中陈化24小时后，用60℃热风脱除表面吸附水，该产物为酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体。
所述的将柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含结晶水的四硼酸钾按比例混合共熔制成含有机钛的硼酸钾肥，其步骤如下：
a、将硼酸钾盐与柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐，以重量比1：0.3~0.8的比例配比，将酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸钾混合均匀，
b、将半干状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸钾混合物在≥80℃恒温箱中共熔，使酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐溶于四硼酸钾的10个结晶水中，并产生酸碱中和反应，使最终控制pH值为6.5~7.0，
c、将反应产物冷却至室温，使硼酸钾盐与柠檬酸钛、柠檬酸钾重结晶析出，即为含有机钛的硼酸钾功能性肥料。
与现有技术比较，本发明具有以下的优点：本发明针对钛元素具有强有力促进植物对氮、磷、钾及其它中量元素，微量元素的吸收和运转的特征，将由微波热熔充分螯合制成的稳定性优越、水溶性的柠檬酸钛作为硼酸钾肥促进吸收的增效剂和农作物生长促进剂。本发明还针对十水四硼酸钾易溶于自身的结晶水，冷却后又易重结晶的特征，将柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐溶于十水四硼酸钾中，经重结晶制成含有机钛的硼酸钾肥。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作详细说明，但不是对本发明范围的限制。
实施例1
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，滴加入10ml盐酸与20ml四氯化钛，生成四氯化钛盐酸溶液，用10%的氢氧化钠溶液中和四氯化钛盐酸溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出；
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子；
c、洗涤去除氯离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
20ml的四氯化钛所制备的偏钛酸中含钛为8.7g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：3的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体115g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物；
b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液；
c、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
（3）檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾盐的制备：
将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状的碳酸钾调节pH为1.5~2.5，使柠檬酸钛与有机钾生成凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐析出，
b、凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐在≤25℃室温中陈化24小时后，用60℃热风脱除表面吸附水，该产物为酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体。
（4）用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥：
a、将硼酸钾盐与柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐，以重量比1：0.5的比例配比，将酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸钾混合均匀，
b、将半干状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸钾混合物在≥80℃恒温箱中共熔，使酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐溶于四硼酸钾的10个结晶水中，并产生酸碱中和反应，使最终控制pH值为5.5~6.5，
c、将反应产物冷却至室温，使硼酸钾盐与柠檬酸钛、柠檬酸钾重结晶析出，即为含有机钛的硼酸钾功能性肥料。
实施例2
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，滴加入10ml盐酸与20ml四氯化钛，生成四氯化钛盐酸溶液，用10%的氢氧化钠溶液中和四氯化钛盐酸溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出；
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子；
c、洗涤去除氯离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
20ml的四氯化钛所制备的偏钛酸中含钛为8.7g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：2.5的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体96g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物；
b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液；
c、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
（3）檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾盐的制备：
将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状的碳酸钾调节pH为1.5~2.5，使柠檬酸钛与有机钾生成凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐析出，
b、凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐在≤25℃室温中陈化24小时后，用60℃热风脱除表面吸附水，该产物为酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体。
（4）用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥：
a、将硼酸钾盐与柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐，以重量比1：0.3的比例配比，将酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸钾混合均匀，
b、将半干状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸钾混合物在≥80℃恒温箱中共熔，使酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐溶于四硼酸钾的10个结晶水中，并产生酸碱中和反应，使最终控制pH值为5.5~6.5，
c、将反应产物冷却至室温，使硼酸钾盐与柠檬酸钛、柠檬酸钾重结晶析出，即为含有机钛的硼酸钾功能性肥料。
实施例3
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，滴加入10ml盐酸与20ml四氯化钛，生成四氯化钛盐酸溶液，用10%的氢氧化钠溶液中和四氯化钛盐酸溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出；
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子；
c、洗涤去除氯离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
20ml的四氯化钛所制备的偏钛酸中含钛为8.7g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：4的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体153g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物；
b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液；
c、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
（3）檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾盐的制备：
将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状的碳酸钾调节pH为1.5~2.5，使柠檬酸钛与有机钾生成凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐析出，
b、凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐在≤25℃室温中陈化24小时后，用60℃热风脱除表面吸附水，该产物为酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体。
（4）用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥：
a、将硼酸钾盐与柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐，以重量比1：0.8的比例配比，将酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸钾混合均匀，
b、将半干状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸钾混合物在≥80℃恒温箱中共熔，使酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐溶于四硼酸钾的10个结晶水中，并产生酸碱中和反应，使最终控制pH值为5.5~6.5，
c、将反应产物冷却至室温，使硼酸钾盐与柠檬酸钛、柠檬酸钾重结晶析出，即为含有机钛的硼酸钾功能性肥料。
实施例4
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，加入25g硫酸钛搅拌溶解，用10%的氢氧化钠溶液中和硫酸钛溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出；
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去硫离子；
c、洗涤去除硫离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
25g硫酸钛所制备的偏钛酸中含钛为5g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：3的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体65g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物；
b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液；
c、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
（3）檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾盐的制备：
将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状的碳酸钾调节pH为1.5~2.5，使柠檬酸钛与有机钾生成凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐析出，
b、凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐在≤25℃室温中陈化24小时后，用60℃热风脱除表面吸附水，该产物为酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体。
（4）用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥：
a、将硼酸钾盐与柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐，以重量比1：0.5的比例配比，将酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸钾混合均匀，
b、将半干状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸钾混合物在≥80℃恒温箱中共熔，使酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐溶于四硼酸钾的10个结晶水中，并产生酸碱中和反应，使最终控制pH值为5.5~6.5，
c、将反应产物冷却至室温，使硼酸钾盐与柠檬酸钛、柠檬酸钾重结晶析出，即为含有机钛的硼酸钾功能性肥料。
实施例5
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，加入25g硫酸钛搅拌溶解，用10%的氢氧化钠溶液中和硫酸钛溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出；
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去硫离子；
c、洗涤去除硫离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
25g硫酸钛所制备的偏钛酸中含钛为5g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：2.5的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体54g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物；
b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液；
c、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
（3）檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾盐的制备：
将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状的碳酸钾调节pH为1.5~2.5，使柠檬酸钛与有机钾生成凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐析出，
b、凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐在≤25℃室温中陈化24小时后，用60℃热风脱除表面吸附水，该产物为酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体。
（4）用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥：
a、将硼酸钾盐与柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐，以重量比1：0.5的比例配比，将酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸钾混合均匀，
b、将半干状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸钾混合物在≥80℃恒温箱中共熔，使酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐溶于四硼酸钾的10个结晶水中，并产生酸碱中和反应，使最终控制pH值为5.5~6.5，
c、将反应产物冷却至室温，使硼酸钾盐与柠檬酸钛、柠檬酸钾重结晶析出，即为含有机钛的硼酸钾功能性肥料。
实施例6
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，加入25g硫酸钛搅拌溶解，用10%的氢氧化钠溶液中和硫酸钛溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出；
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去硫离子；
c、洗涤去除硫离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
25g硫酸钛所制备的偏钛酸中含钛为5g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：3的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体86g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物；
b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液；
c、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
（3）檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾盐的制备：
将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状的碳酸钾调节pH为1.5~2.5，使柠檬酸钛与有机钾生成凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐析出，
b、凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐在≤25℃室温中陈化24小时后，用60℃热风脱除表面吸附水，该产物为酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体。
（4）用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥：
a、将硼酸钾盐与柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐，以重量比1：0.8的比例配比，将酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸钾混合均匀，
b、将半干状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸钾混合物在≥80℃恒温箱中共熔，使酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐溶于四硼酸钾的10个结晶水中，并产生酸碱中和反应，使最终控制pH值为5.5~6.5，
c、将反应产物冷却至室温，使硼酸钾盐与柠檬酸钛、柠檬酸钾重结晶析出，即为含有机钛的硼酸钾功能性肥料。
以上是本发明的实施方式，凡依上述构思所作的相类似改变，理应属于本发明的涵盖内容。
Claims (6)
1.一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥的方法，其特征在于：
a、用碱中和钛盐的冰水溶液制备一种不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸；
b、用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸，替代钛的氯化物、硫酸盐作为合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛的原料；
c、用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸为钛源，以柠檬酸为酸溶剂、螯合剂，用微波热熔螯合工艺合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛饱和溶液；
d、将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状碳酸钾中和盐析制备柠檬酸钛-柠檬酸钾的复合盐,
e、将柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含结晶水的四硼酸钾混合共熔制造含有机钛的硼酸钾肥。
2.根据权利要求1所述的一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥的方法，其特征在于所述的用碱中和钛盐的冰水溶液，制备的新沉淀偏钛酸，按以下步骤制备：
a、将钛的氯化物、或钛的硫酸盐溶于冰水之中，用10%~30%氢氧化钠溶液中和，控制pH为7.0~8.0，在≤5℃的冷水中沉淀析出乳白色凝胶状偏钛酸，
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子或硫离子，
c、洗涤去除氯离子或硫离子的新沉淀的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，及时用于酸溶螯合。
3.根据权利要求1所述的一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥的方法，其特征在于所述的新沉淀偏钛酸与柠檬酸按钛：柠檬酸=1：2.5~4摩尔比的比例配比。
4.根据权利要求1所述的一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥的方法，其特征在于所述的用微波热熔螯合工艺按以下步骤：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
按钛：柠檬酸的摩尔比1：2.5~4的比例配比，将结晶体的一水柠檬酸溶于新沉淀偏钛酸的吸附水中，搅拌均匀生成乳白色的柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液，
b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1~10KW的柜式微波设备，或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，
c、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在还处于热熔状态时，用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
5.根据权利要求1所述的一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥的方法，其特征在于所述的柠檬酸钛饱和溶液用粉末状碳酸钾中和盐析工艺按以下步骤：
a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾盐的制备：
将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状的碳酸钾调节pH为1.5~2.5，使柠檬酸钛与有机钾生成凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐析出，
b、凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐在≤25℃室温中陈化24小时后，用60℃热风脱除表面吸附水，该产物为酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体。
6.根据权利要求1所述的一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥的方法，其特征在于所述的将柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含结晶水的四硼酸钾按比例混合共熔制成含有机钛的硼酸钾肥，其步骤如下：
a、将硼酸钾盐与柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐，以重量比1：0.3~0.8的比例配比，将酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸钾混合均匀,
b、将半干状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸钾混合物在≥80℃恒温箱中共熔，使酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐溶于四硼酸钾的10个结晶水中，并产生酸碱中和反应，使最终控制pH值为5.5~6.5，
c、将反应产物冷却至室温，使硼酸钾盐与柠檬酸钛、柠檬酸钾重结晶析出，即为含有机钛的硼酸钾功能性肥料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011104120916A CN102531770B (zh) | 2011-12-13 | 2011-12-13 | 一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011104120916A CN102531770B (zh) | 2011-12-13 | 2011-12-13 | 一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102531770A true CN102531770A (zh) | 2012-07-04 |
| CN102531770B CN102531770B (zh) | 2013-11-13 |
Family
ID=46339964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011104120916A Expired - Fee Related CN102531770B (zh) | 2011-12-13 | 2011-12-13 | 一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102531770B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106431510A (zh) * | 2016-08-25 | 2017-02-22 | 刘长福 | 一种络合靓钛的生产工艺 |
| CN109896951A (zh) * | 2019-04-06 | 2019-06-18 | 河南工业大学 | 一种植物生长调节剂柠檬酸钛钾（光敏剂）的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1052302A (zh) * | 1989-11-28 | 1991-06-19 | 北京有色金属研究总院 | 植物生长调节素钛化合物及其合成 |
| CN101575245A (zh) * | 2009-06-12 | 2009-11-11 | 陕西惠蕊德农业科技有限公司 | 一种有机钛钾肥及其制备方法 |
| CN101838159A (zh) * | 2009-12-04 | 2010-09-22 | 中化化肥有限公司 | 一种含有钛络合物的液体肥料及其制备方法、含有该液体肥料的固体肥料 |
| WO2011032305A1 (zh) * | 2009-09-16 | 2011-03-24 | 钛谷（天津）科技有限公司 | 连续法生产抗水解稳定离子钛的工艺及装置 |
-
2011
- 2011-12-13 CN CN2011104120916A patent/CN102531770B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1052302A (zh) * | 1989-11-28 | 1991-06-19 | 北京有色金属研究总院 | 植物生长调节素钛化合物及其合成 |
| CN101575245A (zh) * | 2009-06-12 | 2009-11-11 | 陕西惠蕊德农业科技有限公司 | 一种有机钛钾肥及其制备方法 |
| WO2011032305A1 (zh) * | 2009-09-16 | 2011-03-24 | 钛谷（天津）科技有限公司 | 连续法生产抗水解稳定离子钛的工艺及装置 |
| CN101838159A (zh) * | 2009-12-04 | 2010-09-22 | 中化化肥有限公司 | 一种含有钛络合物的液体肥料及其制备方法、含有该液体肥料的固体肥料 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106431510A (zh) * | 2016-08-25 | 2017-02-22 | 刘长福 | 一种络合靓钛的生产工艺 |
| CN109896951A (zh) * | 2019-04-06 | 2019-06-18 | 河南工业大学 | 一种植物生长调节剂柠檬酸钛钾（光敏剂）的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102531770B (zh) | 2013-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102515917B (zh) | 一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法 | |
| CN103333018B (zh) | 一种长效缓控释玉米专用肥 | |
| CN103193537A (zh) | 一种含黄棕腐植酸水溶肥料及其制备方法 | |
| CN102557822B (zh) | 一种用重结晶工艺制备含有机钛的过氧化尿素的方法 | |
| CN102531773B (zh) | 一种含过氧化钛的增氧型种子处理剂的制造方法 | |
| CN106748527A (zh) | 一种有机水溶肥的生产方法 | |
| CN104892395A (zh) | 柠檬酸锰氨的制备方法 | |
| CN102531770B (zh) | 一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥的方法 | |
| CN104058859A (zh) | 一种植物叶面肥 | |
| CN102557825B (zh) | 一种用微波螯合工艺制备含有机钛的微量元素肥料的方法 | |
| CN102531772B (zh) | 一种用盐析工艺制备有机钛-植醋铵盐有机肥的方法 | |
| CN102557819B (zh) | 一种用盐析工艺制备有机钛-有机铵盐有机肥料的方法 | |
| CN102531771B (zh) | 一种用盐析工艺制备有机钛-有机钾盐有机肥料的方法 | |
| CN102531769B (zh) | 一种用重结晶工艺制备含有机钛的黄腐酸磷酸钾肥的方法 | |
| CN102557823B (zh) | 一种用盐析工艺制备有机钛-壳寡糖铵盐生物肥的方法 | |
| CN106831083A (zh) | 一种叶面肥及其制备方法 | |
| CN102557818B (zh) | 一种用重结晶工艺制备含有机钛的黄腐酸磷酸铵肥的方法 | |
| CN104892396A (zh) | 柠檬酸锌氨的制备方法 | |
| CN104803741A (zh) | 一种竹柳复混肥及其生产方法 | |
| CN102557826B (zh) | 一种用盐析工艺制备有机钛-壳寡糖钾盐生物肥的方法 | |
| CN105037034A (zh) | 一种紫薯专用肥料及其制备方法 | |
| CN105175049B (zh) | 含有硝酸铵钙的叶面肥及其制备方法 | |
| CN102557821B (zh) | 一种用盐析工艺制备有机钛-植醋钾盐有机肥的方法 | |
| CN105272601B (zh) | 一种含中量元素促进果实膨大的水溶性肥料及其制备方法 | |
| KR20120109866A (ko) | 피혁을 주성분으로 하는 유기질 복합비료 및 이의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20131113 Termination date: 20171213 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |