CN102531773B - 一种含过氧化钛的增氧型种子处理剂的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含过氧化钛的增氧型种子处理剂的制造方法，其特征是包括如下步骤：用碱中和钛盐的冰水溶液制备一种能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸；用该偏钛酸，替代钛的氯化物、硫酸盐作为合成柠檬酸钛的原料；用该偏钛酸为钛源，以柠檬酸为酸溶剂、螯合剂，用微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛；将柠檬酸钛饱和溶液用碳酸钾粉体中和调节pH5.5~6.5盐析制备有机钛-有机钾复合盐；将柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐与过氧化氢进行络合反应制备含过氧化钛的柠檬酸钾复合盐；将含过氧化钛的柠檬酸钾复合盐与尿素复合后，再与茁多糖、硼酸钾、磷酸钾混合制成含过氧化钛的增氧型种子处理剂。本发明以过氧化钛作为种子处理剂的增氧剂、杀菌消毒剂和种子萌发、生根促进剂。
Description
技术领域
本发明属于植物园艺保护领域，具体涉及一种含过氧化钛的增氧型种子处理剂的制造方法。
背景技术
种子作为一种最基本的，不可替代的，具有生命力的农业、林业和花卉园艺产业的生产资料，在农业、林业和花卉生产中具有非常重要的作用。
种子处理对农业、林业和花卉园艺产业的增产有着重要的作用，目前国内种子处理超过九成是采用化学处理，其中87%是采用种子包衣。
现有的种子包衣剂为了达到防治病虫害的目的，常常采用传统的杀菌、杀虫的农药作为种子包衣剂的有效杀菌、杀虫成分。
如发明专利《浸种壮秧素》（专利授权号CN1164173C）、《超微粉型多功能水稻种衣剂》（专利授权号CN100577011C）、《一种用于促进种子萌发的种子处理剂》（专利授权号CN100381058C）等涉及种子包衣剂的专利文献都公开了选用了拦种灵、咪鲜胺、多菌灵等化学杀菌剂、吡虫啉等杀虫剂和复硝酚钠、萘乙酸、吲哚乙酸等化学生物生长调节剂。
由于长时间反复使用这类杀菌、杀虫农药，导致种子及土壤中所携带的病菌和害虫产生了耐药性，使种子与其幼苗预防病虫害的能力下降。
由于长时间反复使用这类杀菌、杀虫农药，造成耕地、菜地、果园、茶园、花圃等土壤和地下水源受到严重污染，对其生产的农林产品也造成了严重污染，对人畜造成了毒害。
寻求具有高效防治病虫害功能，又能促进种子发芽和壮苗，同时又不造成对环境与农林产品产生污染的无公害种子处理技术是农业、林业和花卉园艺产业可持续发展亟待解决的问题。
钛元素被誉为“肥料的催化剂”，它能强有力地促进植物对氮、磷、钾及其它中量元素、微量元素的吸收和运转。施用含钛元素的复合肥料既可达到补充植物营养，又能极大地促进植物对营养成分的吸收和利用。
据国内外研究部门对施用含有机钛的复合肥料的试验结果表明：施用含有机钛的复合肥料，可在原有植物对肥料吸收利用率的水平上，提高吸收利用率20%~30%，含有机钛的复合肥料是一种高利用率的新型肥料。
钛元素还是一种非常有效的非激素类植物生长调节剂：
钛元素能提高植物的光合作用，增加植物叶片中的叶绿素含量；
钛元素能激活植物体内多种酶（如过氧化物酶、过氧化氢酶、固氮酶、硝酸还原酶、2-6磷酸酶等）的活性；
钛元素能促进提高作物的抗逆性，增强免疫力，对作物的抗旱、抗涝、抗寒、抗高温、抗病虫害的能力有明显提高；
钛元素能促进作物早熟，增加农产品产量；
钛元素能改善农产品的品质，提高农产品中各种营养成分的含量，降低畸形果实率，使果形丰满，色泽鲜艳。
钛元素可促进种子萌发，生根发芽。
用钛微肥溶液浸种大豆种子胚根伸出种子比清水浸种明显提高，钛微肥浸种一天内胚根伸出种子数为28%，而清水为12%，小麦和玉米试验，也得到类似的结果。
用钛元素微肥处理的种子明显促进植物根系发达，豆科植物根瘤增多，大豆试验根系干重比清水增加32.5%，根瘤数增加35%，水稻、小麦、试验根长、根条数，鲜重和干重都明显增加。
用钛元素微肥对雪松浸种处理，雪松种子出苗率提高15%，半年内雪松树苗株高比对照高230%。
钛元素微肥均能促进作物、牧草、瓜果、林木种子发芽、生长，提高植物的抗逆性，提高林木移植的成活率，钛元素微肥既可用于浸种，也可用于根外、叶面、果实喷施。
钛元素微肥是四价钛的有机酸螯合物，在四价钛溶液中加入相应体积的过氧化氢，即可得到一种稳定的水溶性过氧化钛配合物。由于制备过氧化钛配合物的钛源是有机酸螯合物，有机酸是过氧化钛配合物的稳定剂，所以生成的水溶性过氧化钛配合物中的过氧键不易被破坏。
过氧化钛配合物具有一定的粘度，又具有很好的分散稳定性，是一种稳定的胶体，作为浸种处理剂具有很好附着力和成膜性。
过氧化物作为作物种子处理剂的主要成分已有一批发明专利。
《用于水稻直播的种子处理剂》（专利授权号CN1037567C）专利技术中选用了过氧化钙；
《烟草丸化包衣高级水种衣剂及其制备工艺》（专利授权号CN1058135C）专利技术中选用了过氧化钙；
《旱育直接多功能包衣剂》（专利公开号CN1663391A）专利技术中选用了过氧化钙；
《一种种子处理剂》（专利公开号CN1830252A）专利技术中选用了过氧乙酸；
《直播稻专用种衣剂》（专利公开号CN101310582A）专利技术中选用了过氧化钙、过氧化镁、过碳酸钠、过二硫酸铵；
《水稻种子发芽成长率提高剂》（专利公开号CN101589726）专利技术中选用了过氧化钙；
《一种增氧型烟草包衣丸化种子及其制备方法》（专利公开号CN101584272A）专利技术中选用了过氧化钙；
《一种抗冷湿逆境烟草包衣子及其制备方法》（专利公开号CN101828446A）专利技术中选用了过氧化尿素、过氧化钙。
以上已公开的专利文献公开了过氧化钙、过氧化镁、过碳酸钠、过二硫酸铵、过氧乙酸、过氧化尿素，但未发现选用过氧化钛作为种子处理的增氧剂。
发明内容
本发明的目的之一，是提供一种不含氯、硫离子的柠檬酸钛的制造方法；
本发明的目的之二，是提供一种含过氧化钛的增氧型种子处理剂的制造方法。
本发明的目的通过以下技术方案实现：本发明是一种含过氧化钛的增氧型种子处理剂的制造方法，其特征是包括如下步骤：用碱中和钛盐的冰水溶液制备一种不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸，用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸，替代钛的氯化物、硫酸盐作为合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛的原料，用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸为钛源，以柠檬酸为酸溶剂、螯合剂，用微波热熔螯合工艺合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛，将柠檬酸钛饱和溶液用碳酸钾粉体中和调节pH5.5~6.5盐析制备有机钛-有机钾复合盐，将柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐与过氧化氢进行络合反应制备含过氧化钛的柠檬酸钾复合盐，将含过氧化钛的柠檬酸钾复合盐与尿素复合后，再与茁霉多糖、硼酸钾、磷酸钾混合制成含过氧化钛的增氧型种子处理剂。
所述的用碱中和钛盐的冰水溶液，制备的新沉淀偏钛酸，按以下步骤制备：
a、将钛的氯化物、或钛的硫酸盐溶于冰水之中，用10%~30%氢氧化钠溶液中和，控制pH为7.0~8.0，在≤5℃的冷水中沉淀析出乳白色凝胶状偏钛酸；
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子或硫离子；
c、洗涤去除氯离子或硫离子的新沉淀的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，及时用于酸溶螯合。
所述的新沉淀偏钛酸与柠檬酸按钛：柠檬酸=1：2.5~4摩尔比的比例配比。
所述的用微波热熔螯合工艺按以下步骤：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
按钛：柠檬酸的摩尔比1：2.5~4的比例配比，将结晶体的一水柠檬酸溶于新沉淀偏钛酸的吸附水中，搅拌均匀生成乳白色的柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液；
b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1~10KW的柜式微波设备，或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液；
c、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液还处于热熔状态时，用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
所述的柠檬酸钛饱和溶液用碳酸钾中和盐析工艺按以下步骤：
a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
将柠檬酸钛饱和溶液用碳酸钾或氢氧化钾溶液调节pH为1.5~2.5，使柠檬酸钛与有机钾盐结晶析出，并在≤25℃室温中陈化24小时后，用60℃热风脱除表面吸附水，呈半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾的复合盐，
b、弱酸性的柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
将半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐与无水碳酸钾按比例混合，最终控制其pH为5.5~6.0，特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1~10KW的柜式微波设备，或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，在微波中热熔复合制成弱酸性的柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐。
所述的柠檬酸钛饱和溶液用碳酸钾中和盐析工艺按以下步骤：
将柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐粉体中加入相应体积的30%过氧化氢进行络合反应，生成湿态的含过氧化钛的柠檬酸钾复合盐。
所述的将含过氧化钛的柠檬酸钾复合盐与尿素复合后，再与茁霉多糖、硼酸钾、磷酸钾混合制成含过氧化钛的种子处理剂，其步骤如下：
a、将湿态的含过氧化钛的柠檬酸钾复合盐按比例与尿素结晶体混合均匀并在40℃~60℃温度下脱水重结晶；
b、将脱水后的含过氧化钛的柠檬酸钾-尿素复合盐按比例与茁霉多糖、硼酸钾、磷酸钾粉体混合，即为含过氧化钛的增氧型种子处理剂。
与现有技术比较，本发明的优点是：本发明针对钛元素具有促进种子萌发、生根、发芽的特性，又针对过氧化钛具有对水稻、烟草种子等采用浸渍育苗形成低氧胁迫，可以供氧增氧的特点，作为种子处理剂的增氧剂。同时，过氧化钛还具有对种子表面杀菌消毒功能，以过氧化钛作为种子处理剂的增氧剂、杀菌消毒剂和种子萌发、生根促进剂。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作详细说明，但不是对本发明范围的限制。
实施例1
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，滴加入10ml盐酸与20ml四氯化钛，生成四氯化钛盐酸溶液，用10%的氢氧化钠溶液中和四氯化钛盐酸溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出，
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子，
c、洗涤去除氯离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
20ml的四氯化钛所制备的偏钛酸中含钛为5g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：3的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体65g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物，
b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，
c、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
（3）柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
将柠檬酸钛饱和溶液用碳酸钾或氢氧化钾溶液调节pH至2.5，使柠檬酸钛与柠檬酸钾形成凝胶状物体析出，并在≤25℃室温中陈化24小时后，在60℃的热风中脱除表面吸附水，呈半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾的复合盐，
b、弱酸性的柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
将半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐与无水碳酸钾按比例混合，最终控制其pH为5.5~6.0，特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1000W的柜式微波设备，或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，在微波中热溶复合制成弱酸性的柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐。
（4）含过氧化钛的柠檬酸钾复合盐的制备：
将柠檬酸钛-柠檬酸复合钾盐的粉体与30%过氧化氢按1.0：1.0的重量比例配比，将过氧化氢与柠檬酸钛-柠檬酸复合钾盐混合进行络合反应生成湿态的含过氧化钛的柠檬酸复合钾盐。
（5）含过氧化钛的增氧型种子处理剂的制备：
a、将尿素与含过氧化钛的柠檬酸复合钾盐按1.0：0.2的重量比例配比混合均匀，并在40℃~60℃温度下脱水结晶；
b、将脱水后含过氧化钛的柠檬酸钾-尿素复合体再与磷酸钾盐、硼酸钾盐、茁霉多糖复配，按含过氧化钛的柠檬酸钾-尿素复合体：磷酸钾盐：硼酸钾盐=1.0：0.2：0.06的重量比例混合均匀，最后将上述复配的含过氧化钛的尿素、磷酸钾盐、硼酸钾盐复合体与种子处理剂的成膜剂茁霉多糖复配，加入茁霉多糖的重量为含过氧化钛的多元复合体总重量的2%，混合均匀即为含过氧化钛的增氧型种子处理剂。
实施例2
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，滴加入10ml盐酸与20ml四氯化钛，生成四氯化钛盐酸溶液，用10%的氢氧化钠溶液中和四氯化钛盐酸溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出，
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子，
c、洗涤去除氯离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
20ml的四氯化钛所制备的偏钛酸中含钛为5g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：2.5的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体54g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物，
b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，
c、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
（3）柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
将柠檬酸钛饱和溶液用碳酸钾或氢氧化钾溶液调节pH至2.5，使柠檬酸钛与柠檬酸钾形成凝胶状物体析出，并在≤25℃室温中陈化24小时后，在60℃的热风中脱除表面吸附水，呈半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾的复合盐，
b、弱酸性的柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
将半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐与无水碳酸钾按比例混合，最终控制其pH为5.5~6.0，特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1~10KW的柜式微波设备，或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，在微波中热溶复合制成弱酸性的柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐。
（4）含过氧化钛的柠檬酸钾复合盐的制备：
将柠檬酸钛-柠檬酸复合钾盐的粉体与30%过氧化氢按1.0：0.5的重量比例配比，将过氧化氢与柠檬酸钛-柠檬酸复合钾盐混合进行络合反应生成湿态的含过氧化钛的柠檬酸复合钾盐。
（5）含过氧化钛的增氧型种子处理剂的制备：
a、将尿素与含过氧化钛的柠檬酸复合钾盐按1.0：0.1的重量比例配比混合均匀，并在40℃~60℃温度下脱水结晶；
b、将脱水后含过氧化钛的柠檬酸钾-尿素复合体再与磷酸钾盐、硼酸钾盐、茁霉多糖复配，按含过氧化钛的柠檬酸钾-尿素复合体：磷酸钾盐：硼酸钾盐=1.0：0.1：0.03的重量比例混合均匀，最后将上述复配的含过氧化钛的尿素、磷酸钾盐、硼酸钾盐复合体与种子处理剂的成膜剂茁霉多糖复配，加入茁霉多糖的重量为含过氧化钛的多元复合体总重量的1%，混合均匀即为含过氧化钛的增氧型种子处理剂。
实施例3
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，滴加入10ml盐酸与20ml四氯化钛，生成四氯化钛盐酸溶液，用10%的氢氧化钠溶液中和四氯化钛盐酸溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出，
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子，
c、洗涤去除氯离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
20ml的四氯化钛所制备的偏钛酸中含钛为5g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：4的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体86g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物，
b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，
c、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
（3）柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
将柠檬酸钛饱和溶液用碳酸钾或氢氧化钾溶液调节pH至2.5，使柠檬酸钛与柠檬酸钾形成凝胶状物体析出，并在≤25℃室温中陈化24小时后，在60℃的热风中脱除表面吸附水，呈半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾的复合盐，
b、弱酸性的柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
将半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐与无水碳酸钾按比例混合，最终控制其pH为5.5~6.0，特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1000W的柜式微波设备，或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，在微波中热溶复合制成弱酸性的柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐。
（4）含过氧化钛的柠檬酸钾复合盐的制备：
将柠檬酸钛-柠檬酸复合钾盐的粉体与30%过氧化氢按1.0：1.5的重量比例配比，将过氧化氢与柠檬酸钛-柠檬酸复合钾盐混合进行络合反应生成湿态的含过氧化钛的柠檬酸复合钾盐。
（5）含过氧化钛的增氧型种子处理剂的制备：
a、将尿素与含过氧化钛的柠檬酸复合钾盐按1.0：0.3的重量比例配比混合均匀，并在40℃~60℃温度下脱水结晶；
b、将脱水后含过氧化钛的柠檬酸钾-尿素复合体再与磷酸钾盐、硼酸钾盐、茁霉多糖复配，按含过氧化钛的柠檬酸钾-尿素复合体：磷酸钾盐：硼酸钾盐=1.0：0.3：0.1的重量比例混合均匀，最后将上述复配的含过氧化钛的尿素、磷酸钾盐、硼酸钾盐复合体与种子处理剂的成膜剂茁霉多糖复配，加入茁霉多糖的重量为含过氧化钛的多元复合体总重量的3%，混合均匀即为含过氧化钛的增氧型种子处理剂。
实施例4
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，加入25g硫酸钛搅拌溶解，用10%的氢氧化钠溶液中和硫酸钛溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出，
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去硫离子，
c、洗涤去除硫离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
25g硫酸钛所制备的偏钛酸中含钛为5g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：3的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体65g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物，
b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，
c、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
（3）柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
将柠檬酸钛饱和溶液用碳酸钾或氢氧化钾溶液调节pH至2.5，使柠檬酸钛与柠檬酸钾形成凝胶状物体析出，并在≤25℃室温中陈化24小时后，在60℃的热风中脱除表面吸附水，呈半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾的复合盐，
b、弱酸性的柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
将半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐与无水碳酸钾按比例混合，最终控制其pH为5.5~6.0，特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1000W的柜式微波设备，或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，在微波中热溶复合制成弱酸性的柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐。
（4）含过氧化钛的柠檬酸钾复合盐的制备：
将柠檬酸钛-柠檬酸复合钾盐的粉体与30%过氧化氢按1.0：1.0的重量比例配比，将过氧化氢与柠檬酸钛-柠檬酸复合钾盐混合进行络合反应生成湿态的含过氧化钛的柠檬酸复合钾盐。
（5）含过氧化钛的增氧型种子处理剂的制备：
a、将尿素与含过氧化钛的柠檬酸复合钾盐按1.0：0.2的重量比例配比混合均匀，并在40℃~60℃温度下脱水结晶；
b、将脱水后含过氧化钛的柠檬酸钾-尿素复合体再与磷酸钾盐、硼酸钾盐、茁霉多糖复配，按含过氧化钛的柠檬酸钾-尿素复合体：磷酸钾盐：硼酸钾盐=1.0：0.2：0.06的重量比例混合均匀，最后将上述复配的含过氧化钛的尿素、磷酸钾盐、硼酸钾盐复合体与种子处理剂的成膜剂茁霉多糖复配，加入茁霉多糖的重量为含过氧化钛的多元复合体总重量的2%，混合均匀即为含过氧化钛的增氧型种子处理剂。
实施例5
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，加入25g硫酸钛搅拌溶解，用10%的氢氧化钠溶液中和硫酸钛溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出，
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去硫离子，
c、洗涤去除硫离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
25g硫酸钛所制备的偏钛酸中含钛为5g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：2.5的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体54g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物，
b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，
c、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
（3）柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
将柠檬酸钛饱和溶液用碳酸钾或氢氧化钾溶液调节pH至2.5，使柠檬酸钛与柠檬酸钾形成凝胶状物体析出，并在≤25℃室温中陈化24小时后，在60℃的热风中脱除表面吸附水，呈半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾的复合盐，
b、弱酸性的柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
将半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐与无水碳酸钾按比例混合，最终控制其pH为5.5~6.0，特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1000W的柜式微波设备，或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，在微波中热溶复合制成弱酸性的柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐。
（4）含过氧化钛的柠檬酸钾复合盐的制备：
将柠檬酸钛-柠檬酸复合钾盐的粉体与30%过氧化氢按1.0：0.5的重量比例配比，将过氧化氢与柠檬酸钛-柠檬酸复合钾盐混合进行络合反应生成湿态的含过氧化钛的柠檬酸复合钾盐。
（5）含过氧化钛的增氧型种子处理剂的制备：
a、将尿素与含过氧化钛的柠檬酸复合钾盐按1.0：0.1的重量比例配比混合均匀，并在40℃~60℃温度下脱水结晶；
b、将脱水后含过氧化钛的柠檬酸钾-尿素复合体再与磷酸钾盐、硼酸钾盐、茁霉多糖复配，按含过氧化钛的柠檬酸钾-尿素复合体：磷酸钾盐：硼酸钾盐=1.0：0.1：0.03的重量比例混合均匀，最后将上述复配的含过氧化钛的尿素、磷酸钾盐、硼酸钾盐复合体与种子处理剂的成膜剂茁霉多糖复配，加入茁霉多糖的重量为含过氧化钛的多元复合体总重量的1%，混合均匀即为含过氧化钛的增氧型种子处理剂。
实施例6
（1）偏钛酸的制备：
a、在1500ml的烧杯中加入1000ml的0℃~5℃的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，加入25g硫酸钛搅拌溶解，用10%的氢氧化钠溶液中和硫酸钛溶液，控制溶液温度≤5℃，pH值7.0~8.0，使偏钛酸在≤5℃的冷水中沉淀析出，
b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去硫离子，
c、洗涤去除硫离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
（2）柠檬酸钛螯合物的制备：
a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
25g硫酸钛所制备的偏钛酸中含钛为5g，按钛：柠檬酸的摩尔比1：3的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体86g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物，
b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，
c、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
（3）柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
将柠檬酸钛饱和溶液用碳酸钾或氢氧化钾溶液调节pH至2.5，使柠檬酸钛与柠檬酸钾形成凝胶状物体析出，并在≤25℃室温中陈化24小时后，在60℃的热风中脱除表面吸附水，呈半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾的复合盐，
b、弱酸性的柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
将半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐与无水碳酸钾按比例混合，最终控制其pH为5.5~6.0，特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1000W的柜式微波设备，或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，在微波中热溶复合制成弱酸性的柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐。
（4）含过氧化钛的柠檬酸钾复合盐的制备：
将柠檬酸钛-柠檬酸复合钾盐的粉体与30%过氧化氢按1.0：1.5的重量比例配比，将过氧化氢与柠檬酸钛-柠檬酸复合钾盐混合进行络合反应生成湿态的含过氧化钛的柠檬酸复合钾盐。
（5）含过氧化钛的增氧型种子处理剂的制备：
a、将尿素与含过氧化钛的柠檬酸复合钾盐按1.0：0.3的重量比例配比混合均匀，并在40℃~60℃温度下脱水结晶；
b、将脱水后含过氧化钛的柠檬酸钾-尿素复合体再与磷酸钾盐、硼酸钾盐、茁霉多糖复配，按含过氧化钛的柠檬酸钾-尿素复合体：磷酸钾盐：硼酸钾盐=1.0：0.3：0.1的重量比例混合均匀，最后将上述复配的含过氧化钛的尿素、磷酸钾盐、硼酸钾盐复合体与种子处理剂的成膜剂茁霉多糖复配，加入茁霉多糖的重量为含过氧化钛的多元复合体总重量的3%，混合均匀即为含过氧化钛的增氧型种子处理剂。
以上是本发明的实施方式，凡依上述构思所作的相类似改变，理应属于本发明的涵盖内容。
Claims (1)
1.一种含过氧化钛的增氧型种子处理剂的制造方法，其特征是包括如下步骤：
a、用碱中和钛盐的冰水溶液制备一种不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸，按以下步骤制备：
a-1、将钛的氯化物或钛的硫酸盐溶于冰水之中，用10%~30%氢氧化钠溶液中和，控制pH为7.0~8.0，在≤5℃的冷水中沉淀析出乳白色凝胶状偏钛酸；
a-2、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子或硫离子；
a-3、洗涤去除氯离子或硫离子的新沉淀的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，及时用于酸溶螯合；
b、用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸，替代钛的氯化物、硫酸盐作为合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛的原料；
c、用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸为钛源，以柠檬酸为酸溶剂、螯合剂，用微波热熔螯合工艺合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛，按以下步骤：
c-1、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备：
按钛：柠檬酸的摩尔比1：2.5~4的比例配比，将结晶体的一水柠檬酸溶于新沉淀偏钛酸的吸附水中，搅拌均匀生成乳白色的柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液；
c-2、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：
将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1~10KW的柜式微波设备，或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液；
c-3、柠檬酸钛饱和溶液的制备：
将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液还处于热熔状态时，用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液；
d、将柠檬酸钛饱和溶液用碳酸钾粉体中和调节pH5.5~6.5盐析制备有机钛-有机钾复合盐，按以下步骤：
d-1、酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐的制备：
将柠檬酸钛饱和溶液分别用碳酸钾或氢氧化钾溶液调节pH至1.5~2.5，使柠檬酸钛与柠檬酸钾形成凝胶状物体析出，并在≤25℃室温中陈化24小时后，在60℃的热风中脱除表面吸附水，呈半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾的复合盐；
d-2、弱酸性的柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐：
将半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐与无水碳酸钾按比例混合，最终控制其pH为5.5~6.0，特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率2450MHz，微波功率1~10KW的柜式微波设备，或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100℃~120℃，在微波中热熔复合制成弱酸性的柠檬酸钛-柠檬酸钾复合盐；
e、将柠檬酸钛-柠檬酸复合钾盐与过氧化氢进行络合反应制备含过氧化钛的柠檬酸复合钾盐，按以下步骤：
将柠檬酸钛-柠檬酸复合钾盐的粉体与30%过氧化氢按1.0：0.5~1.5的重量比例配比，将过氧化氢与柠檬酸钛-柠檬酸复合钾盐混合进行络合反应生成湿态的含过氧化钛的柠檬酸复合钾盐；
f、将含过氧化钛的柠檬酸钾复合盐与尿素复合后，再与茁霉多糖、硼酸钾、磷酸钾混合制成含过氧化钛的增氧型种子处理剂，其步骤如下：
f-1、将尿素与含过氧化钛的柠檬酸复合钾盐按1.0：0.1~0.5的重量比例配比混合均匀，并在40℃~60℃温度下脱水结晶；
f-2、将脱水后含过氧化钛的柠檬酸钾-尿素复合体再与磷酸钾盐、硼酸钾盐、茁霉多糖复配，按含过氧化钛的柠檬酸钾-尿素复合体：磷酸钾盐：硼酸钾盐=1.0：0.1~0.3：0.03~0.1的重量比例混合均匀，最后将上述复配的含过氧化钛的尿素、磷酸钾盐、硼酸钾盐复合体与种子处理剂的成膜剂茁霉多糖复配，加入茁霉多糖的重量为含过氧化钛的多元复合体总重量的1%~3%，混合均匀即为含过氧化钛的增氧型种子处理剂。
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