CN102531382B

CN102531382B - 含钴玻璃、蓝色滤光片以及放射线图像读取装置

Info

Publication number: CN102531382B
Application number: CN201110319286.6A
Authority: CN
Inventors: 西井由和
Original assignee: Hoya Candeo Optronics Corp
Current assignee: Hoya Candeo Optronics Corp
Priority date: 2010-12-28
Filing date: 2011-10-18
Publication date: 2015-01-21
Anticipated expiration: 2031-10-18
Also published as: CN102531382A; JP2012140262A; JP5183730B2

Abstract

本发明涉及含钴玻璃、蓝色滤光片以及放射线图像读取装置。本发明提供一种可通过提高激发光遮断特性，使激发光截止滤光片的厚度比现有的有色玻璃材料厚度更薄的有色玻璃材料。本发明的含钴玻璃，其特征在于，作为阳离子，含有以阳离子％表示的下列阳离子：Si⁴⁺25～60％，Al³⁺3～19％，B³⁺18～38％，K⁺9～31％，Co²⁺0.1～1.5％；作为阴离子，含有O^2-为主成分，进一步含有以阴离子％表示的下列阴离子：F^-1～12％，Cl^- 0.01～2％。

Description

含钴玻璃、蓝色滤光片以及放射线图像读取装置

技术领域

本发明涉及含钴玻璃、蓝色滤光片以及放射线图像读取装置。

背景技术

广泛用于疾病诊断等的放射线图像读取装置具备以下光学系统，即，照射激发光到记录有放射线图像的辉尽性荧光体板上的扫描光学系统、和将利用激发光产生的来自辉尽性荧光体板的辉尽光导入到光电转换元件的聚光光学系统，通过照射激发光到记录有放射线图像的辉尽性荧光体板上而将产生的辉尽光用光电转换元件转换成电信号，将转换的电信号作为放射线图像在照片胶片或显示器上进行再生(参照专利文献1和2)。

为了不使辉尽光产生，激发光是必需的，但如果在辉尽性荧光体板面扩散的激发光到达光电转换元件，则成为噪音，使图像劣化，因此在采集辉尽光的导光板和光电转换元件之间设置用于吸收激发光的激发光截止滤光片，作为激发光截止滤光片，使用有色玻璃材料。

[现有技术文献]

[专利文献]

专利文献1：日本特开2004-163895号公报

专利文献2：日本特开2008-83477号公报

发明内容

但是，为了将放射线图像读取装置的尺寸小型化，要求尽可能地缩短放射线图像转换面板和辉尽光检测机构之间的间隔。特别是在具备通过成像光学系统检测辉尽发光光的机构的装置的情况下，使辉尽光检测机构接近放射线图像转换面板，增大成像光学系统的数值孔径(NA)，析像力变得更高。作为用于达到这种效果的方案之一，可以举出将配置在放射线图像转换面板和辉尽光检测机构之间的激发光截止滤光片的厚度变薄的方法。

然而，通过对构成激发光截止滤光片的有色玻璃材料的材质进行改良，提高遮断有色玻璃材料的激发光的特性，难以使激发光截止滤光片的厚度变薄。

本发明的第1目的在于，提供一种通过提高激发光遮断特性，能使激发光截止滤光片的厚度比现有的有色玻璃材料厚度更薄的有色玻璃材料。

另外，本发明的第2目的和第3目的在于提供一种由上述有色玻璃材料形成的滤光片以及使用该滤光片的放射线图像读取装置。

达成上述第1、第2以及第3目的的本发明包含下述(1)～(7)。提供以下内容：

(1)一种含钴玻璃(以下，称为“含钴玻璃I”)，其特征在于，作为阳离子，含有以阳离子％表示的下列阳离子：

作为阴离子，含有O^2-为主成分，进一步含有以阴离子％表示的下列阴离子：

F^- 1～12％

Cl^- 0.01～2％；

(2)一种含钴玻璃(以下，称为“含钴玻璃II”)，其特征在于，将玻璃原料熔化而成，所述玻璃原料含有以重量％表示的下列物质：

(3)一种蓝色滤光片，其特征在于，由上述(1)或(2)所述的含钴玻璃形成；

(4)根据上述(3)所述的蓝色滤光片，其特征在于，玻璃厚度为5mm时在波长660nm处的内部透过率为1×10^-10以下；

(5)根据上述(3)或(4)所述的蓝色滤光片，其特征在于，是激发光截止用蓝色滤光片，

(6)根据上述(3)～(5)中的任一项所述的蓝色滤光片，其特征在于，用于放射线图像读取装置；以及

(7)一种放射线图像读取装置，其特征在于，包含由上述(3)～(6)中的任一项所述的蓝色滤光片形成的激发光截止滤光片。

根据本发明，能够提供一种激发光遮断特性得到提高、能使激发光截止滤光片的厚度比现有的有色玻璃材料厚度更薄的含钴玻璃。

另外，根据本发明，能够提供一种由上述含钴玻璃形成的蓝色滤光片以及使用该蓝色滤光片的放射线图像读取装置。

附图说明

图1a表示现有的市售含氟、氯的硼硅酸系有色玻璃材料(厚度10mm)在波长300～800nm处的内部透过率曲线。

图1b表示现有的市售含氟、氯的硼硅酸系有色玻璃材料(厚度10mm)在波长600～750nm处的内部透过率曲线。

图2a表示实施例1～3的含钴玻璃(厚度5mm)在波长300～800nm处的内部透过率曲线。

图2b表示实施例1～3的含钴玻璃(厚度5mm)在波长600～750nm处的内部透过率曲线。

图3a表示实施例4～6的含钴玻璃(厚度5mm)在波长300～800nm处的内部透过率曲线。

图3b表示实施例4～6的含钴玻璃(厚度5mm)在波长600～750nm处的内部透过率曲线。

图4a表示实施例7～9的含钴玻璃(厚度5mm)在波长300～800nm处的内部透过率曲线。

图4b表示实施例7～9的含钴玻璃(厚度5mm)在波长600～750nm处的内部透过率曲线。

图5a表示实施例10～12的含钴玻璃(厚度5mm)在波长300～800nm处的内部透过率曲线。

图5b表示实施例10～12的含钴玻璃(厚度5mm)在波长600～750nm处的内部透过率曲线。

图6a表示实施例13～15的含钴玻璃(厚度5mm)在波长300～800nm处的内部透过率曲线。

图6b表示实施例13～15的含钴玻璃(厚度5mm)在波长600～750nm处的内部透过率曲线。

图7a表示实施例16～18的含钴玻璃(厚度5mm)在波长300～800nm处的内部透过率曲线。

图7b表示实施例16～18的含钴玻璃(厚度5mm)在波长600～750nm处的内部透过率曲线。

图8a表示实施例19～21的含钴玻璃(厚度5mm)在波长300～800nm处的内部透过率曲线。

图8b表示实施例19～21的含钴玻璃(厚度5mm)在波长600～750nm处的内部透过率曲线。

图9a表示实施例22～24的含钴玻璃(厚度5mm)在波长300～800nm处的内部透过率曲线。

图9b表示实施例22～24的含钴玻璃(厚度5mm)在波长600～750nm处的内部透过率曲线。

图10a表示实施例25～28的含钴玻璃(厚度5mm)在波长300～800nm处的内部透过率曲线。

图10b表示实施例25～28的含钴玻璃(厚度5mm)在波长600～750nm处的内部透过率曲线。

图11a表示比较例1～4的含钴玻璃(厚度5mm)在波长300～800nm处的内部透过率曲线。

图11b表示比较例1～4的含钴玻璃(厚度5mm)在波长600～750nm处的内部透过率曲线。

图12a表示比较例5和6的含钴玻璃(厚度5mm)在波长300～800nm处的内部透过率曲线。

图12b表示比较例5和6的含钴玻璃(厚度5mm)在波长600～750nm处的内部透过率曲线。

具体实施方式

[含钴玻璃I]

本发明的含钴玻璃I，其特征在于，

作为阳离子，含有以阳离子％表示的下列阳离子：

F^- 1～12％

Cl^- 0.01～2％。

(玻璃的组成)

首先，对本发明的含钴玻璃I的组成限定理由进行说明。

SiO₂在玻璃内作为玻璃形成氧化物起作用。一般而言，随着SiO₂量增多，作为玻璃更稳定，但粘性也持续极端地增加。如果Si⁴⁺变得比60阳离子％多，则在660nm处的吸收降低，难以提高激发光遮断特性。另外，由于粘性大幅度增加，所以玻璃熔化性极端地恶化。另一方面，如果Si⁴⁺变得比25阳离子％少，则低粘性化且玻璃熔化性得到改善，但化学耐久性恶化。因此，在本发明的含钴玻璃I中，Si⁴⁺量被限定为25～60阳离子％。

Si⁴⁺量优选为30～51阳离子％，更优选为34～40阳离子％.

Al₂O₃在玻璃内作为玻璃中间氧化物起作用。一般而言，在多成分系玻璃中，Al₂O₃承担提高化学耐久性的作用。Al³⁺比19阳离子％多时，增加分相倾向。另一方面，当Al³⁺比3阳离子％少时，分相倾向也增加，且化学耐久性降低，在660nm处的吸收减少。因此，在本发明的含钴玻璃I中，Al³⁺量被限定为3～19阳离子％。

Al₃₊量优选为5～17阳离子％，更优选为7～13阳离子％。

B₂O₃在玻璃内作为玻璃形成氧化物起作用。一般而言，B₂O₃承担提高玻璃熔化性的作用。当B³⁺比38阳离子％多时，对于透过率，在660nm处的吸收增加，但化学耐久性大幅度降低。另一方面，当B³⁺比18阳离子％少时，在660nm处的吸收降低。因此，在本发明的含钴玻璃I中，B³⁺量被限定为18～38阳离子％。

B³⁺量优选为21～35阳离子％，更优选为24～35阳离子％。

K₂O在玻璃内作为玻璃改性氧化物起作用。一般而言，K₂O承担降低玻璃粘性使玻璃稳定化的作用。当K⁺比31阳离子％多时，分相倾向增加，且使化学耐久性降低。另一方面，当K⁺比9阳离子％少时，粘性变高，熔化性降低。因此，在本发明的含钴玻璃I中，K⁺量被限定为9～31阳离子％。

K⁺量优选为11～28阳离子％，更优选为13～26阳离子％。

CoO在本玻璃中与氯离子一起承担着色的作用。在含钴玻璃中，形成好像4个氯离子(Cl^-)配位于钴离子(Co²⁺)而成的络离子那样的着色部分、和CoO单独发色而成的着色部分共存，形成500-750nm的吸收带。当Co²⁺比1.5阳离子％多时，500-600nm的吸收增加，当制成激发光截止滤光片所需厚度的玻璃时，其吸收拖尾到400nm附近，使400nm附近的透过率恶化。另一方面，当Co²⁺比0.1阳离子％少时，使660nm处的吸收降低。因此，在本发明的含钴玻璃I中，Co²⁺量被限定为0.1～1.5阳离子％。

Co²⁺量优选为0.1～1.2阳离子％，更优选为0.1～0.7阳离子％.

如上所述，在含钴玻璃中，形成好像4个氯离子(Cl^-)配位于钴离子(Co²⁺)而成的络离子那样的着色部分，F₂有辅助该着色部分的发色性的作用。如果F₂少，则无法获得充分的吸收强度或峰值。另外，F₂有降低粘性的效果，通过与提高粘性的Cl₂共存，能产生适于熔化的粘性。当F^-比12阴离子％多时，650～700nm的吸收带显示更陡的透过率曲线，透过率特性改善，但也使得化学耐久性降低，显示极稀薄的分相。另一方面，当F^-比1阴离子％少时，粘性变大，熔化性降低，660nm处的吸收也降低，而500～600nm的吸收增加，当制成激发光截止滤光片所需厚度的玻璃时，其吸收拖尾到400nm附近，使400nm附近的透过率恶化。因此，在本发明的含钴玻璃I中，F^-量被限定为1～12阴离子％。

F^-量优选为2～11阴离子％，更优选为3～9阴离子％。

Cl₂与钴离子一起承担着色的作用，制造形成好像4个Cl^-配位于钴离子而成的络离子那样的着色部分。当Cl^-比2.0阴离子％多时，650～700nm的吸收带显示更陡的透过率曲线，透过率特性改善，但粘性变大，熔化性降低，化学耐久性也降低。另一方面，当Cl^-比0.01阴离子％少时，660nm处的吸收降低，在500～600nm区域的吸收增加，当制成激发光截止所需厚度的玻璃时，其吸收拖尾到400nm附近，使400nm附近的透过率恶化。因此，在本发明的含钴玻璃I中，Cl^-量被限定为0.01～2.0阴离子％。

Cl^-量优选为0.05～1.3阴离子％，更优选为0.1～0.8阴离子％。

本发明的含钴玻璃I可以在不破坏本发明目的的范围内，作为其他的阳离子，含有P⁵⁺、Na⁺、Cs⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺、Zn²⁺、La³⁺、Ti⁴⁺、Y³⁺、Zr⁴⁺、Nb⁵⁺、Ta⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺、Fe³⁺、Sb³⁺、As³⁺；作为其他的阴离子，含有Br^-、I^-。

特别是P⁵⁺、Na⁺、Cs⁺、Ba²⁺、Zr⁴⁺的优选含量如下所述。

作为P⁵⁺，为0～8阳离子％

作为Na⁺，为0～6阳离子％

作为Cs⁺，为0～1阳离子％

作为Ba²⁺，为0～1阳离子％

作为Zr⁴⁺，为0～2阳离子％

本发明的含钴玻璃I即使含有P⁵⁺、Na⁺、Cs⁺、Ba²⁺、Zr⁴⁺等，也几乎不使300～500nm的透过范围和600～700nm的吸收范围中的透过率恶化。

(玻璃特性)

接着，对本发明的含钴玻璃I的特性进行说明。

1.激发光遮断特性

本发明的含钴玻璃I虽然并不限定于此，但由于是用于激发光截止滤光片、尤其是用于设置在放射线图像读取装置上的激发光截止滤光片，因此作为必要特性具有激发光遮断特性。

本发明的含钴玻璃I的激发光遮断特性优异，将其用于激发光截止滤光片时，与以往以来用作激发光截止滤光片的市售含氟、氯的硼硅酸系有色玻璃材料相比，能够使厚度变薄。以下对此进行说明。

对于激发光截止滤光片将激发光强度进行何种程度的衰减才能适用于放射线图像读取装置，根据专利文献1，例示了激发光截止滤光片的透过率为1×10^-10，即，使激发光强度衰减10位数左右是适当的；在专利文献2中例示了激发光截止滤光片的透过率为I ×10^-8，即，使激发光强度衰减8位数左右是适当的，以下就能获得更严格的前者的透过率1×10^-10、即能使激发光强度衰减10位数是必要特性进行说明。

图1a中示出市售的含氟、氯的硼硅酸系有色玻璃材料为10mm厚时的内部透过率曲线。横轴表示波长，波长范围为300nm～800nm，纵轴表示指数表示的内部透过率。图1b缩小波长范围和透过率范围，放大表示吸收带。根据图1a和图1b，660nm处的内部透过率为1×10^-10以下，即，激发光强度衰减10位数以上。于是，辉尽发光光存在的300～500nm显示充分的透过特性。因此，激发辉尽性荧光体的激发光波长尤其是为650～700nm范围时，在该波长范围内具有吸收峰的10mm厚的市售的含氟、氯的硼硅酸系有色玻璃材料作为具有使激发光强度衰减10位数以上的能力的激发光截止滤光片是有用的。

本发明的含钴玻璃I如在后述的实施例1～28(参照表1～表5以及图2a、图2b～图10a、图10b)中证实的那样，厚度即使是市售的含氟、氯的硼硅酸系有色玻璃材料厚度10mm的1/2、即5mm，也能使660nm处的内部透过率与市售的含氟、氯的硼硅酸系有色玻璃材料同样地在1×10^-10以下，能够使激发光强度衰减10位数以上。

2.化学耐久性

本发明的含钴玻璃I为了确保用作激发光截止滤光片时的长时间使用可能性，优选具有化学耐久性。

本发明的含钴玻璃I中的某些含钴玻璃如在后述的实施例1～19和28(参照表1～3和表5)中证实的那样，具有与市售的含氟、氯的硼硅酸系有色玻璃材料相同的乃至更高的化学耐久性。

[含钴玻璃II]

本发明的含钴玻璃II，其特征在于，将玻璃原料熔化而成，所述玻璃原料含有以重量％表示的下列成分：

本发明的含钴玻璃II用含量(重量％)规定了作为为了制作玻璃而被熔化的玻璃原料的金属氧化物和卤素分子各成分，对作为玻璃原料的SiO₂、Al₂O₃、B₂O₃、K₂O、CoO、F₂、及Cl₂的含量(重量％)进行规定以得到与本发明的含钴玻璃I相同的组成，在本发明的含钴玻璃I中，用阳离子％和阴离子％规定了构成玻璃的作为阳离子成分的Si⁴⁺、Al³⁺、B³⁺、K⁺、Co²⁺以及作为阴离子成分的F^-和Cl^-的含量。

熔化上述玻璃原料进行玻璃的制造如下进行：对作为玻璃原料的各成分进行称量，使之成为规定的含量之后进行混合，例如在保持1200～1450℃的熔化炉中加热3～10小时进行熔化，实施澄清。

应予说明，实际通过熔化玻璃原料来制造玻璃时，作为玻璃原料使用Al(OH)₃等金属氢氧化物，H₃BO₃等酸，K₂CO₃、K₂SiF₆、KCl等金属盐，很少将Al₂O₃、B₂O₃、K₂O等金属氧化物，F₂、Cl₂等卤素分子直接用作玻璃原料，本发明的含钴玻璃II中的Al₂O₃、B₂O₃、K₂O、F₂、Cl₂的含量(重量％)是根据上述对应的金属氢氧化物、酸、金属盐的含量(重量％)得到的换算值。

如上所述，本发明的含钴玻璃II具有与本发明的含钴玻璃I相同的组成，所以具有与本发明的含钴玻璃I相同的特性，例如具有优异的激发光遮断特性和优异的化学耐久性。

[蓝色滤光片]

本发明的蓝色滤光片，其特征在于，由上述的本发明的含钴玻璃I或上述的本发明的含钴玻璃II形成。

本发明的蓝色滤光片在其优选方式中玻璃厚度为5mm时在波长660nm处的内部透过率为1×10^-10以下，适合用作激发光截止滤光片、特别是设置于放射线图像读取装置的激发光截止滤光片。

[放射线图像读取装置]

本发明的放射线图像读取装置，其特征在于，包含由上述的本发明的蓝色滤光片形成的激发光截止滤光片。

本发明的放射线图像读取装置，其特征在于，激发光截止滤光片由本发明的蓝色滤光片形成这样的构成，其他构成可直接采用以往公知的放射线图像读取装置。

[实施例]

以下，通过实施例1～28进一步说明本发明，但本发明不限于这些实施例。

实施例1

a.玻璃原料配合料(batch)的制造

如表1所示，按玻璃原料组成以重量基准计为SiO₂ 48.1％、Al₂O₃9.7％、B₂O₃ 18.8％、K₂O 16.0％、CoO 0.328％、F₂4.4％、Cl₂ 2.7％，称量规定量的SiO₂、Al(OH)₃、H₃BO₃、K₂CO₃、CoO、K₂SiF₆、KCl，并将它们混合而制造玻璃原料配合料100g。

b.通过熔化制造玻璃

将200cc的石英烧杯用作玻璃原料熔化容器，在该石英烧杯中加入玻璃原料配合料100g，将石英烧杯放入保持在1350℃的炉中。使其熟化约1小时后，取出石英烧杯，用直径6mm的石英棒搅拌熔化玻璃，搅拌后放回到炉中。1小时后重复同样的搅拌，在1小时后将玻璃浇铸到铁板上。等玻璃凝固到一定程度，将浇铸的玻璃放入450℃的退火炉中，在该温度下保持1小时，以50℃/小时的速度降温，如表1所示，得到了具有以下玻璃组成的实施例1的含钴玻璃，即，Si⁴⁺42.7％、Al³⁺10.1％、B³⁺28.8％、K⁺18.1％、Co²⁺0.233％、F^-5.4％、Cl^- 0.55％、O^2-94.0％。

实施例2～28

将实施例1中玻璃原料组成(重量％)按表1～表5所示进行变动，除此之外，与实施例1-a同样地制造玻璃原料配合料，并将得到的玻璃原料配合料与实施例1-b同样地进行熔化，得到具有表1～表5所示的玻璃组成(阳离子％、阴离子％)的实施例2～28的含钴玻璃。

比较例1～6

将实施例1中玻璃原料组成(重量％)按表6～表7所示进行变动，除此之外，与实施例1-a同样地制造玻璃原料配合料，并将得到的玻璃原料配合料与实施例1-b同样地进行熔化，得到具有表6～表7所示的玻璃组成(阳离子％、阴离子％)的比较例1～6的含钴玻璃。

虽然比较例1～6的玻璃是含有钴的玻璃，但是为玻璃组成不满足本发明的含钴玻璃I的组成(阳离子％、阴离子％)的比较玻璃。

玻璃的物性测定实验

a.透过率测定用试样的加工

将退火后的实施例1～28和比较例1～6的玻璃用金刚石切割机切割成厚3mm左右、约2cm方形的大小，进行研磨加工，最终制造出厚度一致为0.5mm的透过率测定用试样。

b.透过率测定

对于上述a中得到的厚度0.5mm的透过率测定用试样，使用分光光度计(制造商名：(株)岛津制作所，型号：UV-3600)对透过率进行测定。

c.5mm厚时的内部透过率的计算

通常，内部透过率如下计算：准备由同一玻璃得到的3种不同厚度的透过率测定用试样，分别对3种厚度的试样进行透过率测定，通过计算去除反射率，用最小二乘法求得内部透过率相对于厚度的直线，由该直线计算出对应其厚度的内部透过率。

在这里，使用简易方法算出内部透过率。即，在此采用假定反射系数为93％进行算出的方法。例如，在0.97mm厚时外部透过率为8.1％，则10mm厚时的内部透过率用(8.1/93)^(10/0.97)求得为1.18E-1l。这意味着上述市售的有色玻璃材料具有在10mm厚时使激发光衰减10位数以上的性能。本发明的目的在于提供在上述市售的有色玻璃材料的厚度10mm的一半厚度5mm时具有与上述市售的有色玻璃材料相同的性能的含钴玻璃，因此将实施例1～28的含钴玻璃的厚度统一为5mm，与10mm厚的上述市售的含氟、氯的硼硅酸系有色玻璃材料比较透过率。应予说明，实际的用于透过率测定的玻璃厚度设为上述的0.5mm。

10mm厚的上述市售的含氟、氯的硼硅酸系有色玻璃材料的内部透过率曲线示于图1a、图1b，5mm厚的实施例1～28的含钴玻璃的内部透过率曲线示于图2a、图2b～图10a、图10b，5mm厚的比较例1～6的含钴玻璃的内部透过率曲线示于图11a、图11b～图12a、图12b。

对于表1～表7中所示的实施例1～28的含钴玻璃和比较例1～6的含钴玻璃在660nm处的透过率(5mm厚)，如果与10mm厚的上述市售的有色玻璃材料相同即为1×10^-10以下的内部透过率，就以记号“○”表示，如果是超过1×10^-10的内部透过率，就以记号“×”表示。

d.2.5mm厚外部透过率的计算

根据上述的计算法，已经计算并求出5mm厚内部透过率，基于该值算出2.5mm厚的外部透过率。例如，如果5mm厚时内部透过率为79.7％，则2.5mm厚的外部透过率用93×0.797^(2.5/5)求得为83.0％。由波长-透过率的数值数据导出Tmax、λ_S1、λ₁₅。

在此，Tmax是2.5mm厚的玻璃在波长300～500nm范围内的最高外部透过率；λ_S1是在透过频带的短波长侧透过率为1％以下的波长；λ₁₅是在透过频带的长波长侧透过率为15％以下的波长。

对于表1～表7所示的实施例1～28的含钴玻璃和比较例1～6的含钴玻璃为2.5mm厚时300～500nm的外部透过率，如果Tmax为83％以上，就以记号“○”表示，如果低于83％，则以记号“×”表示。当λ_S1存在于250nm以上时，以记号“○”表示，当出现在比250nm短的波长侧时，以记号“×”表示。最后当λ₁₅存在于比600nm短的波长侧时，以记号“○”表示，当超过600nm时，以记号“×”表示。

e.化学耐久性

用于评价化学耐久性的耐气候性试验通过将玻璃在65℃、90％RH的环境下放置100～1000小时，观察放置后的表面状态而进行。使用的耐气候性试验机为制造商名：ESPEC(株)，型号：PR-3KP。耐久性相当恶劣的试样在表面析出晶体、或在表面出现裂纹；耐久性稍差的试样在试样表面出现像雨后在玻璃窗表面显现的那样的“雾”。可判断为该雾越少耐久性越高。进而，如果耐久性良好，则该雾薄薄地出现在试样表面的一部分。上述市售的有色玻璃材料相当于这种水平的耐久性。耐久性更好的情况是完全没有雾。对于实施例1～28的含钴玻璃和比较例1～6的含钴玻璃，将上述市售的有色玻璃材料作为参照进行实验，并进行与上述市售的有色玻璃材料的比较。

在表1～表7所示的实施例1～28的含钴玻璃和比较例1～6的含钴玻璃的耐气候性试验中，如果玻璃表面的变化与上述市售的有色玻璃材料相同或更小，则以记号“○”表示。如果玻璃表面的变化比上述市售的有色玻璃材料大，则以记号“×”表示。对于没有进行评价的情况以记号“-”表示。例如，对于出现分相性的试样不进行“化学耐久性”的评价。

f.分相性

对于实施例1～28的含钴玻璃和比较例1～6的含钴玻璃，观察浇铸后的玻璃，按分相现象的出现程度评价分相性。

对于表1～表7所示的实施例1～28的含钴玻璃和比较例1～6的含钴玻璃，如果在浇铸后的玻璃中没有出现分相现象，则以记号“○”表示，如果在浇铸后的玻璃中出现分相现象，则以记号“×”表示。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

[表7]

根据图2a、图2b～图12a、图12b以及表1～表7的结果，可以明确以下内容。

(i)与本发明的含钴玻璃I相当的实施例1～28的含钴玻璃不显示分相性，且厚度即使为5mm，也能与厚度为10mm的市售的含氟、氯的硼硅酸系有色玻璃材料同样地使660nm处的内部透过率为1×10^-10以下，并且能够使激发光强度衰减10位数以上。

(ii)与本发明的含钴玻璃I相当的实施例1～19和28的含钴玻璃具有与上述市售的含氟、氯的硼硅酸系有色玻璃材料相同或更高的化学耐久性。

(iii)比较例1～4的含钴玻璃的玻璃组成(阳离子％)不满足本发明的含钴玻璃I的玻璃组成，因此无法得到需要的透过率特性，比较例5～6的含钴玻璃显示分相性。

[产业上的可利用性]

根据本发明，能够提供一种可提高激发光遮断特性、且能使激发光截止滤光片的厚度比现有的有色玻璃厚度更薄的含钴玻璃。

另外，根据本发明，能够提供一种由上述含钴玻璃形成的蓝色滤光片和使用该蓝色滤光片的放射线图像读取装置。

Claims

1.一种含钴玻璃，其特征在于，作为阳离子，含有以阳离子％表示的下列阳离子：

F^- 1～12％

Cl^- 0.01～2％。

2.一种含钴玻璃，其特征在于，将玻璃原料熔化而成，所述玻璃原料含有以重量％表示的下列物质：

3.一种蓝色滤光片，其特征在于，由权利要求1或2所述的含钴玻璃形成。

4.根据权利要求3所述的蓝色滤光片，其特征在于，玻璃厚度为5mm时在波长660nm处的内部透过率为1×10^-10以下。

5.根据权利要求3或4所述的蓝色滤光片，其特征在于，所述蓝色滤光片是激发光截止用蓝色滤光片。

6.根据权利要求3或4所述的蓝色滤光片，其特征在于，所述蓝色滤光片用于放射线图像读取装置。

7.根据权利要求5所述的蓝色滤光片，其特征在于，所述蓝色滤光片用于放射线图像读取装置。

8.一种放射线图像读取装置，其特征在于，包含由权利要求3～5中的任一项所述的蓝色滤光片形成的激发光截止滤光片。