CN102516899A - 一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶 - Google Patents

一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶 Download PDF

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Abstract

本发明名称为一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶。属于膨胀减振胶技术领域。它主要是解决现有膨胀减振胶的耐湿热老化性能不够好而影响其使用寿命的问题。它的主要特征是成份包含：液体聚丁二烯10-40份；固体橡胶0-10份；软化剂0-20份；增粘剂0-10份；硫磺0-10份；促进剂0-10份；抗氧剂0.1-3份；活性剂0.1-10份；发泡剂0-3份；填料10-50份。本发明能够在湿热老化后具有很好的强度保持率，具有较长的使用寿命。本发明广泛用于焊装线车身覆盖件的外板与加强梁间的粘接和填充，起到缓冲减振的作用。

Description

一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶
技术领域
 本发明属于膨胀减振胶技术领域，具体涉及一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶。
背景技术
在汽车车身制造过程中，车身覆盖件的外板与加强梁间的结合通常使用焊接方法装配，如车身驾驶室顶盖加强梁，发动机罩盖加强梁以及行李箱盖加强梁等与外板的组合，都采取焊接方法。由于在盖板与加强梁之间存在着一定的缝隙，行驶中可能因震动而产生噪音，而且盖板上的焊点也严重地破坏了外观的平整性。为克服以上缺点，可以在焊装前，将膨胀型减振胶粘剂涂布在冲压薄板与加强梁结构中，经油漆烘干设备加热固化后，胶层具有较高的粘接强度，受热膨胀后将加强梁与盖板紧密结合成一体，较少或完全取消结合焊点，可以提高车身外表的美观性，减弱行车中的振动和噪音。
一般来说，膨胀型减振胶涂布在车身两层钢板之间，后经加热固化成型，更换困难，费用较高，要求有较长的使用寿命。耐湿热老化是影响缓冲胶在车辆和船舶上使用寿命的重要因素，为了保证减振胶的使用寿命，开发出一种耐湿热老化优异的产品就十分必要了。
发明内容
本发明针对上述不足之处而提供一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶。本发明通过添加高顺式液体聚丁二烯，同时加入适量的固体橡胶和产生闭孔的发泡剂，可以明显使膨胀减振胶固化后耐湿热老化性能优异，且其他性能基本保持不变。运用本发明制备出的膨胀减振胶具有耐湿热老化优异的性能。
本发明的进一步目的是提供一种制备上述耐湿热老化优异的膨胀减振胶的方法。
本发明的技术解决方案是：一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于： 所述成份的重量份数比如下：
液体聚丁二烯                10-40份；
固体橡胶                                       0-10份；
软化剂                      0-20份；
增粘剂                                           0-10份；
硫磺                        0-10份；
促进剂                      0-10份；
抗氧剂                      0.1-3份；
活性剂                      0.1-10份；
发泡剂                                      0-3份；
填料                        10-50份。
本发明优选的技术解决方案是：一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于： 所述成份的重量份数比优选如下：
液体聚丁二烯                10-40份；
固体橡胶                                       2-10份；
软化剂                      5-15份；
增粘剂                                           2-10份；
硫磺                        5-10份；
促进剂                      2-10份；
抗氧剂                      0.1-3份；
活性剂                      0.1-10份；
发泡剂                                      0-3份；
填料                        20-40份。
本发明技术解决方案中所述的液体聚丁二烯是具有小于5%的乙烯基-1，2双键、20-25％的反式-1，4双键和75-80％的顺式-1，4双键的至少一种液态聚丁二烯。
本发明技术解决方案中所述的液体聚丁二烯是Polyoil。
本发明技术解决方案中所述的Polyoil是Polyoil 110、Polyoil 130或其混合物。
本发明技术解决方案中所述的固体橡胶为顺式-1，4-聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、合成异戊二烯橡胶、天然橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、聚环辛烯物、丁腈橡胶、丁基橡胶、丙烯酸类橡胶或氯丁橡胶或其混合物。
本发明技术解决方案中所述的软化剂是增塑剂、填充油、低分子量液体聚烯烃或其混合物。
本发明技术解决方案中所述的增塑剂为烷基苯磺酸酯、癸二酸二辛酯、三乙二醇二异辛酸酯或其混合物。
本发明技术解决方案中所述的填充油为脂肪族油、芳香族油、环烷油或其混合物。
本发明技术解决方案中所述的低分子量液体聚烯烃为低分子量聚丁烯、低分子量聚异丁烯或其混合物。
本发明技术解决方案中所述的增粘剂为端羟基聚丁二烯、端羧基聚丁二烯、马来酸酐改性聚丁二烯、环氧树脂、酚醛树脂、松香树脂、烃树脂、萜烯酚醛树脂或其混合物。
本发明技术解决方案中所述的促进剂为二硫化秋兰姆、有机过氧化物、二硫化苯并噻唑、此磺酰胺、胍或其混合物。
本发明技术解决方案中所述的抗氧剂为四[甲基-β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]季戊四醇酯（抗氧剂1010），亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯（抗氧剂168），β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八碳酸酯（抗氧剂1076），1，3，5-三（3，5-二叔丁基-4-羟基苄基）异氰脲酸（抗氧剂3114），双（2，4-二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯（抗氧剂626），2，2’-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）（抗氧剂2246）或其混合物。
本发明技术解决方案中所述的活性剂为氧化锌、氧化钙、硬脂酸或其混合物。
本发明技术解决方案中所述的发泡剂为化学发泡剂、可膨胀微球或其混合物。
本发明技术解决方案中所述的化学发泡剂为偶氮化合物、亚硝酸基盐衍生物、硫磺肼类或其混合物。
本发明技术解决方案中所述的增量填料是微细碳酸钙粉、经表面处理的碳酸钙粉、云母粉、石英粉、硅藻土、高岭土、硅微粉或其混合物。
采用本发明制备的膨胀减振胶是一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，广泛的用于焊装线车身覆盖件的外板与加强梁间的粘接和填充，起到缓冲减振的作用。采用本发明制备的一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶比一般的膨胀减振胶具有更优异的耐湿热老化性能，能够在湿热老化后具有很好的强度保持率，具有较长的使用寿命。
附图说明
图1是本发明内聚破坏RC示意图。
图2是本发明偏向一边的内聚破坏RCS示意图。
图3是本发明界面破坏RA示意图。
具体实施方式
下列实施例更详细介绍本发明，但本发明不局限于此。
如下评价在实施例和对比例中获得的密封胶，实施例和对比例的结果如表1所示。
（1）剪切强度
按GB/T 7174-1986标准在动力拉力机上对试片进行剪切强度测定。
（2）湿热老化测试
将试片和胶块用脱脂棉包好后装入聚乙烯小袋中，加入相当于脱脂棉10倍重量的去离子水，最大限度的挤出小袋中的空气，并用手抚平，密封聚乙烯小袋。
将封好的聚乙烯小袋放入70℃烘箱中开始老化，21天后从小袋和脱脂棉中取出试片和胶块，将试片和胶块放入-20℃冰箱中持续2h，随后放置室温下直至晾干。
参照GB/T 7174-1986标准进行拉伸剪切测试，记录剪切强度和断裂外观。
（3）固化条件
    170℃*25min
（4）界面破坏形式如图1、图2、图3所示
现在将参照实施例更全面地对本发明做出描述。除非另加说明，否则实施例中的“份”均是指重量份。
实施例1：Polyoil 130 20份，顺丁橡胶（固体）4份，烷基磺酸苯酯 10份，增粘剂 7份，硫磺 4份，促进剂DM  1.5份，抗氧剂2246  0.5份，氧化钙 1.4份，氧化锌 1.4份，偶氮二甲酰胺 2份，炭黑 0.2份，表面处理碳酸钙 22份，碳酸钙26 份。
实施例2：Polyoil 110 20份，顺丁橡胶（固体）4份，烷基磺酸苯酯 10份，增粘剂 7份，硫磺 4份，促进剂DM  1.5份，抗氧剂2246  0.5份，氧化钙 1.4份，氧化锌 1.4份，4,4'-氧代双苯磺酰肼(OB硫磺H) 2份，炭黑 0.2份，表面处理碳酸钙 22份，碳酸钙26 份。
实施例3：Polyoil 110 20份，丁苯橡胶（固体）4份，烷基磺酸苯酯 10份，增粘剂 7份，硫磺 4份，促进剂DM  1.5份，抗氧剂2246  0.5份，氧化钙 1.4份，氧化锌 1.4份，偶氮二甲酰胺 2份，炭黑 0.2份，表面处理碳酸钙 22份，碳酸钙26 份。
实施例4：Polyoil 110 20份，顺丁橡胶（固体）4份，芳烃油 10份，增粘剂 7份，硫磺 4份，促进剂DM  1.5份，抗氧剂2246  0.5份，氧化钙 1.4份，氧化锌 1.4份，偶氮二甲酰胺 2份，炭黑 0.2份，表面处理碳酸钙 22份，碳酸钙26 份。
实施例5（优选例1）：Polyoil 110 20份，顺丁橡胶（固体）4份，烷基磺酸苯酯 10份，增粘剂 7份，硫磺 4份，促进剂DM  1.5份，抗氧剂2246  0.5份，氧化钙 1.4份，氧化锌 1.4份，偶氮二甲酰胺 2份，炭黑 0.2份，表面处理碳酸钙 22份，碳酸钙26 份。
实施例6（优选例2）：Polyoil 110 20份，顺丁橡胶（固体）4份，烷基磺酸苯酯 10份，增粘剂 7份，硫磺 4份，促进剂DM  1.5份，抗氧剂2246  0.5份，氧化钙 1.4份，氧化锌 1.4份，微球发泡剂 2份，炭黑 0.2份，表面处理碳酸钙 22份，碳酸钙26 份。
       将上述实施例按照配方各取物料，将物料投入开放式炼胶机塑炼，过三辊研磨，而后返回行星搅拌机中搅拌，脱泡后得到膨胀减振胶。
Figure 201110395045X100002DEST_PATH_IMAGE002
从表一可以看出，实施例在经过湿热老化之后依然具有较好的强度保存率，特别是实施例5（优选例1）和实施列6（优选列2）经过湿热老化后强度保持率能够达到98%，具有特别优异的耐湿热老化性能。

Claims (17)

1.一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于： 所述成份的重量份数比如下：
液体聚丁二烯                10-40份；
固体橡胶                     0-10份；
软化剂                      0-20份；
增粘剂                    0-10份；
硫磺                        0-10份；
促进剂                      0-10份；
抗氧剂                      0.1-3份；
活性剂                      0.1-10份；
发泡剂                    0-3份；
填料                        10-50份。
2.根据权利要求1所述的一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶：其特征在于： 所述成份的重量份数比优选如下：
液体聚丁二烯                10-40份； 
固体橡胶                     2-10份；
软化剂                      5-15份；
增粘剂                    2-10份；
硫磺                        5-10份；
促进剂                      2-10份；
抗氧剂                      0.1-3份；
活性剂                      0.1-10份；
发泡剂                    0-3份；
填料                        20-40份。
3.根据权利要求1或2所述的一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于：所述的液体聚丁二烯是具有小于5%的乙烯基-1，2双键、20-25％的反式-1，4双键和75-80％的顺式-1，4双键的至少一种液态聚丁二烯。
4.根据权利要求3所述的一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于：所述的液体聚丁二烯是Polyoil。
5.根据权利要求4所述的一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于：所述的Polyoil是Polyoil 110、Polyoil 130或其混合物。
6.根据权利要求1或2所述的一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于：所述的固体橡胶为顺式-1，4-聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、合成异戊二烯橡胶、天然橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、聚环辛烯物、丁腈橡胶、丁基橡胶、丙烯酸类橡胶或氯丁橡胶或其混合物。
7.根据权利要求1或2所述的一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于：所述的软化剂是增塑剂、填充油、低分子量液体聚烯烃或其混合物。
8.根据权利要求7所述的一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于：所述的增塑剂为烷基苯磺酸酯、癸二酸二辛酯、三乙二醇二异辛酸酯或其混合物。
9.根据权利要求7所述的一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于：所述的填充油为脂肪族油、芳香族油、环烷油或其混合物。
10.根据权利要求7所述的一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于：所述的低分子量液体聚烯烃为低分子量聚丁烯、低分子量聚异丁烯或其混合物。
11.根据权利要求1或2所述的一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于：所述的增粘剂为端羟基聚丁二烯、端羧基聚丁二烯、马来酸酐改性聚丁二烯、环氧树脂、酚醛树脂、松香树脂、烃树脂、萜烯酚醛树脂或其混合物。
12.根据权利要求1或2所述的一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于：所述的促进剂为二硫化秋兰姆、有机过氧化物、二硫化苯并噻唑、此磺酰胺、胍或其混合物。
13.根据权利要求1或2所述的一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于：所述的抗氧剂为四[甲基-β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]季戊四醇酯，亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯，β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八碳酸酯，1，3，5-三（3，5-二叔丁基-4-羟基苄基）异氰脲酸，双（2，4-二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯，2，2’-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）或其混合物。
14.根据权利要求1或2所述的一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于：所述的活性剂为氧化锌、氧化钙、硬脂酸或其混合物。
15.根据权利要求1或2所述的一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于：所述的发泡剂为化学发泡剂、可膨胀微球或其混合物。
16.根据权利要求15所述的一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于：所述的化学发泡剂为偶氮化合物、亚硝酸基盐衍生物、硫磺肼类或其混合物。
17.根据权利要求1或2所述的一种耐湿热老化性能优异的膨胀减振胶，其特征在于：所述的增量填料是微细碳酸钙粉、经表面处理的碳酸钙粉、云母粉、石英粉、硅藻土、高岭土、硅微粉或其混合物。
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