CN102516088A - 一种具有强荧光性三苯胺化合物的合成 - Google Patents

一种具有强荧光性三苯胺化合物的合成 Download PDF

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Abstract

一种具有强荧光性三苯胺化合物的合成，步骤一：首先将1-氯-4-(氯甲基)苯与亚磷酸三乙酯混合，加热回流7小时，减压蒸馏除去亚磷酸三乙酯，得双乙基-4-氯苄膦，不需提纯，直接进行下一步反应；步骤二：将步骤一得到的产物溶于干燥的DMF中，28%的甲醇钠加入到上述溶液中，搅拌均匀后，肉桂醛/DMF溶液加入到混合液中，室温搅拌10~15h后，倒入水中，加入少量的HCl溶液，得到大量白色固体，用甲醇多次洗涤，然后将白色固体倒入甲醇中，搅拌，过滤，在70°C下减压干燥得原材料。步骤三：将原材料和对正丁基苯胺溶于无水无氧的邻二甲苯中，用催化量的2-(二环己基膦基)联苯和醋酸钯做催化剂，叔丁醇钠做碱，130°C下反应5h，制得具有强荧光性的稳定的有机胺化合物。

Description

一种具有强荧光性三苯胺化合物的合成
技术领域
本发明涉及一种具有强荧光性三苯胺化合物的合成，尤其涉及一种N,N-双(4-苯基-(1,3-(反,反)-丁二烯基苯基)-对正丁基苯胺的合成，该物质可用于彩色打印机上绿色油墨的制备。 
背景技术
目前，没有具体的关于N,N-双(4-苯基-(1,3-(反,反)-丁二烯基苯基)-对正丁基苯胺化合物合成的文献，而此化合物又是彩色打印机上绿色油墨的主要成分。 
发明内容
本发明描述了N,N-双(4-苯基-(1,3-(反,反)-丁二烯基苯基)-对正丁基苯胺的合成。首先用两步以1-氯-4-(氯甲基)苯为原料合成了4-((1E,3E)-1,3-丁二烯基苯基)-1-氯苯化合物，然后以此化合物为原料进一步合成了目的产物。在最后一步反应中，以2-(二环己基膦基)联苯和醋酸钯为催化剂，叔丁醇钠为碱，无水邻二甲苯为溶剂，反应产率可达到66%。 
具体实施方式： 
实施例1. 双乙基-4 -氯苄膦的合成
化学反应式为:
Figure 750816DEST_PATH_IMAGE001
制备过程：
双乙基-4-氯苄膦的制备：将1-氯-4-(氯甲基)苯 (50 g, 0.31 mol) 和亚磷酸三乙酯 (74.9 g, 0.47 mol) 加入到200 ml烧瓶中，加热回流搅拌7小时后，混合液冷却至室温，减压蒸馏除去过量的亚磷酸三乙酯，得到粗产物。此步产品不需提纯，可直接进行下一步反应。
实施例2. 4-(1,3-(反,反)-丁二烯基苯基)-1-氯苯(英文名1-chloro-4-((1E,3E)-4-phenylbuta-1,3-dienyl) benzene)的合成 
化学反应式为:
Figure 592870DEST_PATH_IMAGE002
制备过程：
将1中的产物（39.4 g, 0.15 mol）加入到100 ml干燥的DMF中，28%的甲醇钠（28.9 g, 0.15 mol）加入到上述溶液中，搅拌均匀后，肉桂醛(15.8 g, 0.12 mol) / DMF (10 ml)溶液加入到混合液中，室温搅拌10~15 h后，混合液倒入300 ml水，加入少量的HCl溶液，得到大量白色固体，过滤，用20ml甲醇多次洗涤。然后将白色固体倒入100 ml甲醇中，搅拌，过滤 (两次)，在70 °C下减压干燥得白色粉末，约26g, 产率为90%。(熔点，表征数据)。
实施例3. N,N-双(4-苯基-(1,3-(反,反)-丁二烯基苯基)-对正丁基苯胺的合成 
化学反应式为:
Figure 988079DEST_PATH_IMAGE003
制备过程:
在手套箱内准确称取第二步合成的产物5.70 g (0.02 mol)，0.035 g (0.1 mmol) 2-(二环己基膦基)联苯、2.9 g (0.03 mol)叔丁醇钠和0.022 g (0.1 mmol)醋酸钯。在Ar气保护下，向混合物中注入1.49 g (0.01 mol)对正丁基苯胺与150 ml无水无氧邻二甲苯，于130 °C下反应5 h。
反应结束后，在80 °C下减压蒸馏，得棕黄色液体，冷却至15 °C、过夜，得棕黄色固体；用邻二甲苯洗涤后，将固体溶解在70 °C下的邻二甲苯，加入硅胶，搅拌2 h后，趁热过滤、并用邻二甲苯洗涤硅胶，收集滤液，80 °C下减压蒸馏、冷却至15 °C得黄色固体；过滤，再用邻二甲苯洗涤、最后用乙酸乙酯洗涤，在70 °C下减压干燥得黄绿色粉末。产率66%。表征：m.p. 160~161°C. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.42 (d, 4H, J = 8 Hz), 7.29 (d, 8H, J = 12 Hz), 7.21 (d, 2H, J = 8 Hz), 7.08 (d, 2H, J = 8 Hz), 7.02 (d，6H, J = 8 Hz), 6.97-6.91 (m, 2H), 6.87-6.81 (m, 2H), 6.62 (d，2H, J = 4 Hz), 6.60 (d, 2H, J = 4 Hz), 2.58 (t，2H, J = 8 Hz), 1.64-1.56 (m, 2H), 1.42-1.33 (m, 2H), 0.94 (t, 3H, J = 8 Hz)。 

Claims (1)

1.一种具有强荧光性三苯胺化合物的合成，其特征是：包括三个步骤，步骤一：将1-氯-4-(氯甲基)苯 和亚磷酸三乙酯加入到烧瓶中，加热回流搅拌7小时后，混合液冷却至室温，减压蒸馏除去过量的亚磷酸三乙酯，得到粗产物；此步产品不需提纯，可直接进行下一步反应；步骤二：将1中的产物加入到干燥的DMF中，28%的甲醇钠加入到上述溶液中，搅拌均匀后，肉桂醛/ DMF 溶液加入到混合液中，室温搅拌10~15 h后，混合液倒入水，加入少量的HCl溶液，得到大量白色固体，过滤，甲醇多次洗涤；然后将白色固体倒入甲醇中，搅拌，过滤 (两次)，在70 °C下减压干燥得白色原料；步骤三：将第二步制得的原材料和对正丁基苯胺溶于无水无氧的邻二甲苯中，用催化量的2-(二环己基膦基)联苯和醋酸钯做催化剂，叔丁醇钠做碱，130°C下反应5 h，制得具有强荧光性的稳定的有机胺化合物；目标产物的反应方程式为：
Figure 358665DEST_PATH_IMAGE001
。
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